Michael迈克尔加成反应精PPT课件
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西南交通大学摩擦学研究所
反应方程式
迈克尔加成反应就是一个亲电的共轭体系和一个亲 核的碳负离子进行共轭加成，其反应通式为：
从形式上看是对C=C的加成，而实际上是通过1,4加成反 应后，再通过烯醇式与酮式互变而成的。
西南交通大学摩擦学研究所
第一步：
反应机理
由于羰基是强吸电子基团，致使亚甲基中的碳原子 的电子云密度降低，在碱的作用下，容易失去质子而形 成比较稳定的碳负离子，生成的碳负离子再作为亲核试 剂参与之后的反应。
Michael(迈克尔) 加成反应
西南交通大学摩擦学研究所
反应背景
Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887 年发现的。 早在1883年，Komnenos等人已经报道了第一例 碳负离子与α，β-不饱和酯的共轭加成反应。但是， 直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙二 酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1，4-共轭加成，对该类 反应的研究才得以真正发展。此后 Michael又系统 地研究了各稳定的碳负离子与α，β-不饱和体系进 行的共轭加成反应，并在1849年报道了缺电子炔 烃也可以与碳负离子发生类似的反应。
西南交通大学摩擦学研究所
西南交通大学摩擦学研究所
应用
迈克尔加成反应常与分子内的羟醛缩合反应联合起来构建 环，称为罗宾森环化反应。
当亲核试剂的两个位置都可以和α，β—不饱和羰基化 合物发生迈克尔加成反应时，反应大多发生在取代基 较多的碳原子上。
西南交通大学摩擦学研究所
Michael反应在天然产物和药物合成中的应用
（+）-Dihydromevinolin的全合成 （+）-Dihydromevinolin是从红曲霉菌的发酵液中分 离得到的天然产物可以用作HMG-CoA还原酶的抑制 剂，可用于生产降血脂药物。
西南交通大学摩擦学研究所
第二步：
R基是给电子基团，具有+I效应，使π电wk.baidu.com云发生偏移。 碳负离子可以有两种进攻方式，即就是进行1,2加成，或是1,4加成， 分别是2号，4号位上的C。由产物我们可以知道，1,2加成得到的产 物中无共轭效应，氧负离子不能分散，不稳定，而1,4加成得到的产 物，有共轭体系，负电荷能被很好的分散，生成比较稳定的碳负离 子。 所以迈克尔加成反应实际上是不饱和醛、酮的1,4-加成反应。
反应方程式
迈克尔加成反应就是一个亲电的共轭体系和一个亲 核的碳负离子进行共轭加成，其反应通式为：
从形式上看是对C=C的加成，而实际上是通过1,4加成反 应后，再通过烯醇式与酮式互变而成的。
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第一步：
反应机理
由于羰基是强吸电子基团，致使亚甲基中的碳原子 的电子云密度降低，在碱的作用下，容易失去质子而形 成比较稳定的碳负离子，生成的碳负离子再作为亲核试 剂参与之后的反应。
Michael(迈克尔) 加成反应
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反应背景
Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887 年发现的。 早在1883年，Komnenos等人已经报道了第一例 碳负离子与α，β-不饱和酯的共轭加成反应。但是， 直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙二 酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1，4-共轭加成，对该类 反应的研究才得以真正发展。此后 Michael又系统 地研究了各稳定的碳负离子与α，β-不饱和体系进 行的共轭加成反应，并在1849年报道了缺电子炔 烃也可以与碳负离子发生类似的反应。
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应用
迈克尔加成反应常与分子内的羟醛缩合反应联合起来构建 环，称为罗宾森环化反应。
当亲核试剂的两个位置都可以和α，β—不饱和羰基化 合物发生迈克尔加成反应时，反应大多发生在取代基 较多的碳原子上。
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Michael反应在天然产物和药物合成中的应用
（+）-Dihydromevinolin的全合成 （+）-Dihydromevinolin是从红曲霉菌的发酵液中分 离得到的天然产物可以用作HMG-CoA还原酶的抑制 剂，可用于生产降血脂药物。
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第二步：
R基是给电子基团，具有+I效应，使π电wk.baidu.com云发生偏移。 碳负离子可以有两种进攻方式，即就是进行1,2加成，或是1,4加成， 分别是2号，4号位上的C。由产物我们可以知道，1,2加成得到的产 物中无共轭效应，氧负离子不能分散，不稳定，而1,4加成得到的产 物，有共轭体系，负电荷能被很好的分散，生成比较稳定的碳负离 子。 所以迈克尔加成反应实际上是不饱和醛、酮的1,4-加成反应。