煤焦油知识

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煤焦油知识
煤焦油的定义
煤焦油(coal tar),又称煤膏,是煤在干馏和气化过程中得到的液体产品,根据干馏温度和方法的不同,所得焦油可分为高温焦油、中温焦油和低温焦油。

无论哪种焦油,均为具有刺激性臭味的黑色或黑褐色的粘稠状液体。

以高温炼焦焦油为例:
焦油闪点为96-105 ℃,自燃点为580 - 630 ℃,燃烧值为35700-39000KJ/Kg。

焦油在20℃的密度介于1.10-1.25g/cm3,其值随着温度的升高而降低。

溶解性:微溶于水,溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多数有机溶剂。

煤焦油的来源
煤焦油是煤在焦化过程中产生的,是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%-4%。

煤焦油的成分
煤焦油组成极为复杂,煤焦油中估计含有上万种有机物质,绝大多数部分为带侧链的多环、稠环化合物和含氧、硫、氮的杂环化合物,并含有少量的脂肪烃、环烷烃和不饱和烃,这些物质按化学性质可分为中心性的烃类、酸性的酚类和碱性的吡啶、喹啉类化合物。

目前,已鉴定出近500种化合物,其含量共占焦油质量55%左右。

常见的有:
1.萘——用来制取邻苯二甲酸酐,供生产树脂、工程塑料、染
料。

油漆及医药等用。

2.酚——及其同系物生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、
燃料中间体、炸药等。

3.蒽——制蒽醌燃料、合成揉剂及油漆。

4.菲——是蒽的同分异构体,含量仅次于萘,有不少用途,由
于产量大,还待进一步开发利用。

5.咔唑——是染料、塑料、农药的重要原料。

6.沥青——是焦油蒸馏残液,为多种多环高分子化合物的混合
物。

用于制屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电
极等。

煤焦油的用途——深加工
深加工——煤焦油中的很多化合物是塑料、合成纤维、合成橡胶、农药、医药、耐高温材料及国防工业的贵重原料,也有一部分多环芳烃化合物是石油化工所不能生产和替代的。

煤焦油主要用来加工生产轻油、酚油、萘油及改质沥青等,再经深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多种化工原料,产品数量众多、用途十分广泛。

煤焦油的提炼过程是非常严格的,其产物主要分为:
✧轻油馏分(170℃以前)
轻油馏分是煤焦油蒸馏时切取的馏程为170℃以前的馏出物。

其产率为无水焦油的0.4%-0.8%。

主要组分为苯及同系物,并含有少量的古马隆和茚等不饱和化合物及微量的萘。

轻油馏分一般并入洗苯后的洗油,或并入粗苯中加工制取苯类产品。

其质量控制指标如下:
密度(20℃)/(gcm-3) 0.88-0.9
初馏点/℃ >95
酚含量/% <5 180℃前馏出量/% >90
✧酚油馏分(170℃-210℃)
煤焦油的酚油馏分是煤焦油蒸馏时切取馏程为170-210℃的馏出物,其产率为无水焦油的1.4%-2.3%,煤焦油中的酚40%-50%集中在这段馏分中,其他主要组分还有吡啶碱、古马隆和茚等,煤焦油的酚油馏分一般送去进行酸碱洗涤,提取酚和吡啶碱,洗后酚油用于制取古马隆-茚树脂。

其质量指标如下:
密度(20℃)/(gcm-3) 0.98-1.01 初馏点/℃>170
酚含量/% >28 200℃前馏出量/% >80
萘含量/% <10 230℃前馏出量/% >95
✧萘油馏分(210℃-230℃)
萘油馏分是煤焦油蒸馏时切取的馏程为210 ℃—230 ℃的馏出物。

产率为无水焦油的10%-13%。

煤焦油中80%-85%的萘集中在这段馏分中。

其他主要组分还有甲基萘、硫茚、酚和吡啶碱等。

萘油馏分一般送去进行酸碱洗涤,提取酚和吡啶碱,然后用蒸馏法生产工业萘。

萘油馏分的质量控制指标如下:
密度(20 ℃)/(g•cm-3) 1.01-1.04
初馏点/ ℃>205
萘含量/% >75 230 ℃前馏出量/% >85
酚含量/% <6 270 ℃前馏出量/% >95
✧洗油馏分(230℃-300℃)
洗油馏分是煤焦油蒸馏时切取的馏程为230-300 ℃的馏出物。


产率为无水焦油的4.5%-6.5%。

主要组分有甲基萘、二甲基萘、苊(e)、联苯、芴、氧芴、喹啉、吲哚和好高沸点酚等。

洗油馏分主要用于生产供吸收焦炉煤气所含苯及同系物的洗油,也可以进一步精馏切取窄馏分,以提取甲基萘、吲哚、联苯、苊、氧芴和芴等产品。

洗油用于洗苯时要脱除其中的酚,因为酚的存在能促使洗油乳化,降低吸苯效果。

洗油馏分的质量控制指标如下:
密度(20 ℃)/(g•cm-3) 1.035-1.055
初馏点/ ℃>230 270 ℃前馏出量/% >85
萘含量/% <10 酚含量/% <3
✧一蒽油馏分(300℃-330℃)
一蒽油馏分是煤焦油蒸馏时切取的馏程为300-330 ℃的馏出物,其产率为无水焦油的14%-20%。

主要成分有蒽、菲、咔唑和芘(pi)等。

一蒽油馏分是制取粗蒽的原料,也可以直接配制生产炭黑的原料油。

质量指标控制如下:
密度(20 ℃)/(g•cm-3) 1.12-1.13
300 ℃前馏出量/% <10
萘含量/% <3
360 ℃前馏出量/% 50-70
✧二蒽油馏分(330℃-360℃)
二蒽油馏分是煤焦油蒸馏时切取的馏程为330-360 ℃的馏出物,
其产率为无水焦油的4%-10%。

主要成分苯基萘、荧蒽、芘(pi)、苯基芴等。

二蒽油馏分主要用于配制生产炭黑的原料油或筑路沥青等,也可以作为提取荧蒽和芘等化工产品的原料。

质量指标控制如下:
密度(20 ℃)/(g•cm-3) 1.15-1.19
萘含量/% <1
360 ℃前馏出量/% <15
沥青(大于360℃)
沥青是煤焦油蒸馏提取馏分后的残留物,常温下为黑色固体,无固定的熔点,呈玻璃相,受热后软化继而熔化,密度为1.25-1.35g/cm3。

按其软化点高低可分为低温沥青、中温沥青和高温沥青三种。

焦油蒸馏一般切取中温沥青,其软化点为80-90 ℃(环球法),产率是煤焦油的54%-56%。

低温沥青(软沥青)主要用于筑路材料、加工防水油毡纸、建筑用防水涂料、生产沥青漆(如沥青环氧树脂漆)、干电池的密封材料等;软沥青还是延迟焦化法生产沥青焦的原料,经过特殊处理后可作为生产炭纤维的原料。

中温沥青主要作为生产炭素制品的黏结剂和浸渍剂,如生产石墨电极、冶金炉用炭块、炼铝用的阳极糊及冶炼铁合金、电石所需的电极糊等。

高温沥青可作为生产沥青焦或活性炭的原料,目前生产—些细颗
粒结构的特殊炭素制品如电火花加工所用的高密高强石墨、作为机械密封件使用的耐磨炭和耐磨石墨及高温模压炭砖等产品;可以采用高温沥青(磨成粉状)和炭质骨料及粉料—起混合后直接模压成型。

高炉堵出铁口的泥炮材料也需要用软化点为135℃以上的高温沥青做黏结剂。

煤焦油的用途——炭黑原料
炭黑是橡胶制品的重要补强材料,又是油墨、导电剂、干电池、电子元件、着色剂等的重要原料。

国外炭黑生产企业基本用乙烯焦油作为原料,国内炭黑生产企业则大多用煤焦油和蒽油作为原料。

2012年我国炭黑生产直接消耗的煤焦油大概就有386万吨,而且需求量还在增加。

这里提到的橡胶制品,大家最熟悉莫过于汽车轮胎了,生产轮胎时必不可少的原料就有炭黑。

现在我国每1000人的汽车保有量是40辆,而发达国家是每1000人拥有700辆,从这个角度看汽车行业还有很大的发展空间,对炭黑的需求量很大。

由此推论,作为炭黑原料的煤焦油,将来的市场需求依然非常旺盛。

煤焦油的用途——燃料
煤焦油本身也是一种价值很高的燃料,其燃烧值在9000大卡以上,因此在很多地方作为燃料使用。

煤焦油的用途——人造石油
中温煤焦油和低温煤焦油芳烃含量少,烷烃含量大,是人造石油的重要来源之一,可以经高压加氢制得汽油、柴油等产品。

煤焦油的产量
我国煤焦油产量居世界第一,占世界产量的60%以上
煤焦油的产量分布
煤焦油的发展趋势
从宏观上看,能源行业一直都是很不错的行业,煤焦油作为一种能源,同时也是非常重要的化工原料,自然也不例外。

2012年,煤焦油一直处于供应偏紧的状态,而且随着下游产能的0 500
1000
1500
2000
2500
3000
2009年 2010年 2011年 2012年 2320 2404 2760 2707 1420 1555 1731 1773
我国煤焦油产量占世界产量的比重
全球煤焦油产量(万吨) 我国产量(万吨) 华北, 723.5 , 40.8% 华东, 358.0 ,
20.2% 西北, 210.6 ,
11.9%
华中,
159.1 ,
9.0% 西南,
157.7 , 8.9%
东北, 140.1 , 7.9%
华南,
23.9 , 1.4% 2012年煤焦油产量分布 华北 华东 西北 华中 西南 东北
华南
不多增加,供不应求的情况还会进一步加强,所以咱们煤焦油板块的发展前景十分看好。

同业集团的市场地位
在全球范围来看,中国的煤焦油产量居世界第一,而我们同业集团在煤焦油领域则是中国的龙头。

2013年我们的贸易量计划达到160万吨。

咱们同业集团已经在全国建立起多个分支机构和相应的仓储基地,并拥有自己的一百多辆铁路罐车和多条铁路专用线。

从银装素裹的黑龙江到烈日炎炎的广东,从辽阔的新疆到繁华的上海,都能看到我们同业人工作的身影。

同业在全球范围内遴选卓越的合作伙伴,与跨国公司、国内大型央企、国企以及上市公司等行业巨头进行战略合作,实现强强联合、优势互补。

上游供应商——新疆八一钢铁、河北邯钢、山西太钢、内蒙包钢、山东莱钢、江苏南钢、江苏沙钢、浙江宁钢、上海宝钢、建滔集团、山西焦炭、济宁钢铁、酒泉钢铁、湖北武钢等
下游客户——美国卡博特、美国考伯斯、德国德固赛、台湾中橡、江西黑猫、山西晋能、浙江五矿、江苏国际、广东振戎、邯郸鑫宝等同时,咱们同业集团还与各类金融机构进行广泛的合作,实现资本与实业联动,推动集团的快速发展。

目前同业已与工行、中行、中信银行、招行、农行、上海银行、光大银行、东亚银行、深发展、浦发、民生、花旗、渣打、汇丰、星展等国内外几十家银行建立了稳定的合作关系。

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