镁合金无铬化学转化膜的研究进展
镁合金表面处理国内外研究应用现状

材料科学基础挤压铸造技术的最新发展学院名称:材料科学与工程学院专业班级:学生姓名:学号:指导教师:张振亚2014 年 6 月摘要:介绍了国内外镁合金表面处理的最新研究进展,其中包括化学转化、自组装单分子膜、阳极氧化、电镀与化学镀、液相沉积与溶胶凝胶涂层、气相沉积、喷涂、激光熔覆合金技术等,并对镁合金表面处理的发展趋势作了展望。
关键词:镁合金表面处理涂层引言镁是金属结构材料中最轻的一种# 纯镁的力学性能很差。
但镁合金因体积质量小、比强度高、加工性能好、电磁屏蔽性好、具有良好的减振及导电、导热性能而备受关注。
镁合金从早期被用于航天航空工业到目前在汽车材料、光学仪器、电子电信、军工工业等方面的应用有了很大发展。
但是镁的化学稳定性低、电极电位很负、镁合金的耐磨性、硬度及耐高温性能也较差。
在某种程度上又制约了镁合金材料的广泛应用,因此,如何提高镁合金的强度、硬度、耐磨、耐热及耐腐蚀等综合性能,进行适当的表面强化,已成为当今材料发展的重要课题。
镁合金是最轻的金属结构材料之一,密度仅为1.3g/cm3 ~ 1.9 g/cm3,约为Al 的2/3,Fe 的1/4。
镁合金具有比强度高,比刚度高,减震性、导电性、导热性好、电磁屏蔽性和尺寸稳定性好,易回收等优点。
以质轻和综合性能优良而被称为21 世纪最有发展潜力的绿色材料,广泛应用于航空航天、汽车制造、电子通讯等各个领域。
但是镁合金的化学和电化学活性较高,严重制约了镁合金的应用,采用适当的表面处理能够提高镁合金的耐蚀性。
一、微弧氧化处理微弧氧化技术又称微等离子体氧化或阳极火花沉积, 实质上是一种高压的阳极氧化, 是一种新型的金属表面处理技术。
该工艺是在适当的脉冲电参数和电解液条件下, 使阳极表面产生微区等离子弧光放电现象, 阳极上原有的氧化物瞬间熔化, 同时又受电解液冷却作用, 进而在金属表面原位生长出陶瓷质氧化膜的过程。
与普通阳极氧化膜相比, 这种膜的空隙率大大降低, 从而使耐蚀性和耐磨性有了较大提高。
AZ31镁合金无铬阳极氧化新工艺

镁合金密度小, 比强度和比刚度高, 导热、 导电 性优良, 切削加工性能优异, 铸造性能和减振性能 优良, 在汽车制造、 航空航天、 通讯、 光学仪器和计
[ 1 ~ 5] 。 算机等领域的应用越来越广泛
但镁和镁合金的化学性质十分活泼, 其电极电 位为 - 2. 43 V ( 相对于标准氢电极) , 是目前所有 工业合金中化学活泼性最高的金属, 使用中镁铸件 表面极易受到腐蚀。因此, 使用前必须对其表面进 行处理, 以提高耐蚀性和抗磨损性。镁合金常用的 表面耐蚀涂层处理方法有: 化学转化膜、 阳极氧化 膜、 金属涂层、 有机物涂层、 化学镀、 离子注入和激 光处理等, 前 3 种方法均可以与有机涂层配合使 用。 阳极氧化成膜技术具有生产工艺简单、 一次成 膜面积大、 生产设备投资少、 加工成本低等优点, 因 而成为镁合金工业化最基本的也是应用最广的表 面处理方法。根据电解液的酸碱性, 镁合金阳极氧 化成膜工艺分为酸性和碱性两大类, 其中成膜效果
AZ31 镁 合 金 无 铬 阳 极 氧 化 新
工 艺
Na2 cr2 07 ・ 2H2 0, 100 g / L NH4 HF2 , 温度 21 ~ 32 C, 时间 1 min。 采用 XRD、 SEM、 金相显微镜对阳极氧化膜的 厚度、 表 面 形 貌、 结构和相成分进行了相关分 析。
AZ31 镁合金无铬阳极氧化新工艺
戎志丹,薛 烽,孙扬善,肖盈盈,晏井利 ( 东南大学材料科学与工程系,江苏 南京 210096 ) [摘 要] 为了提高镁合金的耐腐蚀性能, 采用直流阳极氧化工艺研究了一种新型无 Cr 环保
KF、 铝盐和适量添加剂。结果表 型镁合金阳极氧化配方及工艺。溶液主要成分包含 NaOH、 Na3 PO4 、 明, 氧化膜主要由 MgO 和 MgAl2 O4 组成; 该环保型阳极氧化新工艺所获得的膜层的耐腐蚀性能等级 为 9 级, 优于传统的 HAE 工艺关键词] 阳极氧化;镁合金;环保;腐蚀防护 [ 中图分类号] TG174. 451 [ 文献标识码] A 02 - 0029 - 03 [ 文章编号] 1001 - 1560 ( 2006 )
镁合金表面处理的研究现状

镁合金表面处理的研究现状一.概述镁合金是以镁为基加入其他元素组成的合金。
其特点是:密度小、比强度高、刚性好、弹性模量大、消震性好、刚性好、承受冲击载荷能力比铝合金大、刚性好、耐有机物和碱的腐蚀性能好。
主要合金元素有铝、锌、锰、铈、钍以及少量锆或镉等。
目前使用最广的是镁铝合金,其次是镁锰合金和镁锌锆合金。
主要用于航空、航天、运输、化工、火箭等工业部门。
在实用金属中是最轻的金属,镁的比重大约是铝的2/3,是铁的1/4。
但是,镁的应用和研究相对其它金属严重滞后,原因在于其韧性低、高温性能和耐腐蚀性能差,而且加工成形比较困难。
与铝、钛能生成自愈钝化膜不同,镁表面生成的氧化膜疏松多孔,不能对基体起有效保护作用,因此,在潮湿的空气、含硫气氛和海洋大气中,镁均会遭受严重的化学腐蚀,这极大地阻碍了其广泛应用。
通过合金化的方法来改善其性能,特别是期望发现“不锈镁”的努力至今还没有取得进展。
所以,镁合金零件在使用前须经过一定的表面改性或涂层处理。
目前,电化学镀层、转化膜等工艺技术已经应用于镁合金的防护,气相沉积涂层、涂覆、表面热处理等方法也受到密切关注,高能束熔覆等新技术也被尝试应用于镁合金表面性能的提高。
二.表面处理方法1.电镀和化学镀技术镁合金表面镀镍技术分为电镀和化学镀两种。
由于镁合金化学活性高,在酸性溶液中易被腐蚀,因此镁合金电沉积技术与铝合金电沉积技术有着显著的差异。
目前,镁合金电镀工艺技术有两种工艺:浸锌-电镀工艺和直接化学镀镍工艺。
为了防止镁合金基体在酸性溶液中被过度腐蚀,需要在处理前溶液中添加F-(F-与电离生成的Mg2+形成MgF2沉淀,吸附在镁合金基体表面可以防止基体过度腐蚀。
镁合金表面化学镀Ni-P合金是一种很成熟的工艺。
通常化学镀方法制备的Ni-P合金层是非晶态的,这层致密的非晶态Ni-P合金层可以有效地防止镁合金基体被腐蚀。
结合使用化学镀镍技术和滚镀技术可以在镁合金基体上形成一层晶态的Ni-P合金层。
AZ91D镁合金无铬化学转化膜的性能

DOI: 10.19289/j.1004-227x.2020.23.008 AZ91D镁合金无铬化学转化膜的性能王向荣(上海市普陀区绥德路789号,上海200331)摘要:采用由钛盐、无机酸和有机酸组成的溶液,在AZ91D镁合金表面制备了无铬化学转化膜。
用附带能谱仪的扫描电子显微镜和X射线光电子能谱仪研究了转化膜的形貌和成分,通过极化曲线和盐雾试验评定转化膜的耐蚀性,采用划格试验检测转化膜的结合力,考察了不同pH的化学转化溶液在0 °C和40 °C条件下的稳定性。
结果表明,所得到的灰白色化学转化膜主要成分为铝、镁和钛,其耐蚀性和结合力良好,最佳的pH范围是5.5 ~ 6.5。
关键词:铸造镁合金;无铬化学转化膜;耐蚀性;结合力中图分类号:TG178 文献标志码:A 文章编号:1004 – 227X (2020) 23 – 1643 – 05 Properties of chromium-free conversion coating on AZ91D magnesium alloy // WANG XiangrongAbstract: A chromium-free chemical conversion coating was prepared on the surface of AZ91D magnesium alloy in a solution composed of titanium salt, inorganic acid, and organic acid. The morphology and composition of the conversion coating were studied by scanning electron microscope (SEM) with energy-dispersive spectrometer (EDS) and X-ray photoelectron microscope. The corrosion resistance of the conversion coating was evaluated by polarization curve measurement and salt spray tests. The adhesion strength of the conversion coating was examined by cross-cut test. The stability of the chemical conversion solution with different pHs at 0 °C and 40 °C was investigated. The results showed that the main elements of the gray-white chemical conversion coating are Al, Mg, and Ti. The corrosion resistance and adhesion strength of the coating are good. The optimal pH range of the chemical conversion solution is 5.5 to 6.5.Keywords: die-cast magnesium alloy; chromium-free chemical conversion coating; corrosion resistance; adhesion Author’s address: No.789 Suide Road, Putuo District, Shanghai 200331, China由于镁在地球上的含量丰富,而且镁在工程金属中最显著的特点是质量轻,还具有比强度高、比刚度高、减震性能好、抗辐射能力强等一系列优点,因此开发利用镁合金产品是当今世界发展的潮流。
镁及其合金表面化学转化处理技术

当镁及镁合金使用在比较苛刻的环境中时, 这些转 化膜表现出了良好的防护性能。 然而由于铬化合物的存 在而引发的环境问题促使人们开发另一些替代方法。
-
磷酸盐D高锰酸钾转化膜
磷 酸 盐D高 锰 酸 钾 方 法 被 开 发 作 为 传 统 铬 酸 盐 转
#]
。
铬酸盐转化膜的防蚀机理:这层膜具有防护性是 由于在基体与环境之间形成了阻挡层,同时六价铬有 自修复功能及缓蚀性。铬酸盐转化膜在未失去结晶水 时, 保持吸湿性能, 受到机械磨损和破坏时, 铬酸盐膜 吸水膨胀, 具有自修复功能。因此铬酸盐转化膜在未失 去结晶水时, 有很好的防蚀效果。膜的防护性能与膜的 厚度成正比,为了保持膜的防护性能,膜不能经受高 温。高温会使铬酸盐转化膜失去结晶水而破裂, 自修复 性丧失, 防腐蚀性能大大降低。但如果转化膜上涂耐高 温涂层, 可以阻挡结晶水的挥发, 因此铬盐酸转化膜与
C(3 D%)8*B D;436C7BDQ D;436C7BD ;GG2HCQ K23I6MC723 K2;F734
镁是目前最轻的金属结构材料, 但纯镁的力学性能 很差, 与铝、 锌、 锆、 稀土等元素构成合金后其强度接近 铝合金, 比强度高于铝合金和钢, 比刚度与铝合金和钢 的相近
[ $]
膜是通过在基体金属与环境之间形成溶解度低的阻挡 层或具有缓蚀性能的化合物膜层防止基体腐蚀。化学 转化膜很薄, 对化学转化膜的耐蚀性研究表明, 化学转
0
磷 酸 盐D高 锰 酸 钾 转 化 处 理 的 成 膜 机 理 与 传 统 的 铬酸盐处理类似,值得注意的问题是加速剂的选择对 该转化处理有较大的影响,此种方法采用的加速剂为 高锰酸钾。高锰酸钾是一种强氧化剂, 还原时可形成溶 解度较低的锰的低价氧化物进入膜层。随时间延长膜 层中锰的含量逐渐增加, 膜层的颜色也逐渐加深, 这可 能是由于膜层中形成锰的低价氧化物二氧化锰所致。 在磷化处理时应避免引入易还原为基态金属的阳离 子, 因为镁具有很强的还原性。目前高锰酸钾是最理想 的选择, 因其还原为金属锰的趋势极小。钒酸盐和铬酸 盐同样可以满足这个标准, 但钼酸盐不适于作加速剂,
镁合金表面处理研究现状及发展趋势

镁合金表面处理研究现状及发展趋势梁春林,刘宜汉,韩变华,李红兵,吉海滨,姚广春(东北大学材料与冶金学院,辽宁沈阳110004) [摘 要] 近年来,3C 产业迅猛发展,节能环保成为全球关注的焦点,而减轻材料的重量和材料的循环利用是实现环保的重要手段。
镁合金是最轻的工程金属材料之一,它具有良好的比强度、比刚度、可再循环和良好的铸造性能等特点,具有替代传统材料的广阔前景,被誉为21世纪绿色金属结构材料。
但镁合金的耐蚀性差,严重阻碍了它的工业应用。
因此,镁合金的表面防护处理极为重要。
现在镁合金的表面处理工艺多种多样,良莠不齐。
为了探索镁工业表面处理的最佳工艺,按照表面改性和表面涂层两大类系统地阐述了当今国内外镁合金表面处理的各种方法及其优缺点。
最后,在综合前述处理工艺的基础上,提出了今后镁合金表面处理工艺的发展趋势。
[关键词] 镁合金;表面处理;表面改性;表面涂层[中图分类号]TG174.4 [文献标识码]A [文章编号]1001-3660(2006)06-0057-04Presen t S itua ti on and D evelop m en t Trend of M g A lloy Surface Trea t m en tL I AN G C hun 2lin,L I U Yi 2han,HAN B ian 2hua,L I H ong 2bing,J I H a i 2bin,Y AO G uang 2chun(Material and Metallurgy College,Northeast University,Shenyang 110004,China )[Abstract] A s 3C industry has being devel oped rap idly recently,energy 2saving and envir onment p r otec 2ti on have been the worldwide focal point .Reducing weight and cyclical utilizati on of martial are the best meth 2ods .Magnesiu m all oy is one of the lightest engineering materials .It has been na med the 21century green struc 2tural metallic materials and has extensive app licati on p r os pect f or its characteristics such as s pecific strength,s pecific rigidity,recirculati on,better casting p r operty and s o on .But the industry app licati on of magnesium al 2l oy is severely li m ited f or its l ow corr osi on resistance .So the p reventive dis posing on the surface of magnesiu m all oy is very i m portant .Now,there are many kinds of surface treat m ent technol ogies ofMg all oy .I n order t o ex 2p l ore the op ti m al technol ogy of surface treat m ent,many methods of surface treat m ent f or magnesiu m all oy are re 2vie wed and res pective characteristic at home and board are discussed .Es pecially surface modificati on and sur 2face coating are e mphasized t o be analysed .I n the end the devel opment trend of magnesiu m all oy in future is al 2s o given basing on the f or mer methods .[Key words] Mg all oy;Surface modificati on;Surface treat m ent;Surface coating[收稿日期]2006-07-24[作者简介]梁春林(1979-),男,四川巴中人,硕士,研究方向:镁合金表面处理工艺。
AZ31镁合金的氧化膜研究

AZ31镁合金氧化膜的研究摘要在镁合金表面生成保护膜对镁合金起到保护作用,是一种最简单经济的方式。
本文对AZ31镁合金进行化学氧化成膜和电化学氧化成膜。
所用的镁合金试样表面积约为10-40cm2。
其中,化学氧化采用低浓度铬酸常温,化学氧化液的成分及含量为:CrO3(5g/L)、CaSO4(5g/L)。
对其氧化时间进行优化,得到2min左右时,氧化效果较好。
另外,本文采用了几种不同的电化学氧化方法成膜,发现电化学氧化液成分为NaOH/Na2SiO3/C6H5OH的电化学氧化方法所得的膜效果不错。
之后,改变这种电化学氧化液中各成分的含量,以进一步证明各成分的作用。
在化学氧化和电化学氧化成膜后,对试样进行静电粉末喷涂,测试涂膜性能。
发现涂膜性能良好。
另外,研究结果还表明:铬酸化学氧化所得的膜层均匀致密,孔隙率低。
电化学氧化所得的膜表面粗糙、多孔,孔隙率高。
对六价铬废液可以采用沉淀法回收处理。
关键词:AZ31镁合金,化学氧化,电化学氧化,静电喷涂A Study on the Oxide Film of AZ31 Magnesium AlloyAbstractA protective film on the surface of magnesium alloy can be used to protect the magnesium alloy, which is one of the most economical and simplest methods. In this paper, the chemical oxidation films and electrochemical oxidation films were prepared for AZ31 magnesium alloy. The surface area of magnesium alloy samples used in this paper was about 10-40cm2. Among them, the chemical oxidation films with low concentration of chromic acid were obtained at room temperature. The composition and content of chemical oxidation solution was CrO3 (5g/L), CaSO4 (5g/ L). Optimize its oxidation time, we found that the effect was better when the oxidation time is about 2min. In addition, several different methods of electrochemical oxidation films were used. When the electrochemical oxidation which solution components were NaOH、Na2SiO3 and C6H5OH were adopted , the effect was better . After then, to provide further evidence of the role of each component, we changed the contents of each component in the electrochemical oxidation of solution . The electrostatic powder coating was conducted after forming chemical oxidation films or electrochemical oxidation films. Coating performance was good when testing the properties. In addition, the results also showed that: chromate films obtained from chemical oxidation were even and tight, which porosity was lower. The surface of membranes from electrochemical oxidation were rough and porous, which porosity was higher. Waste solution including hexavalent chromium compounds could be recycled by precipitation method.Key words: AZ31 magnesium alloy, chemical oxidation; electrochemical oxidation; electrostatic spray目录摘要 (I)Abstract (II)第1章绪论 (1)1.1.镁及镁合金特性 (1)1.1.1.镁合金特点 (1)1.1.2.镁合金牌号 (1)1.2.镁合金的应用 (2)1.2.1.镁合金在汽车领域的应用 (3)1.2.2.镁合金在3C行业的应用 (4)1.2.3.镁合金在航天领域的应用 (4)1.2.4.镁合金在军事领域的应用 (5)1.2.5.镁合金在医疗器械上的应用前景 (5)1.3.镁合金腐蚀 (6)1.3.1.镁单质的不稳定性 (6)1.3.2.镁合金的第二相和杂质 (7)1.3.3.镁合金的环境因素 (7)1.3.4.镁合金的自然氧化膜 (7)1.4.镁合金表面防护 (8)1.4.1.化学氧化处理 (8)1.4.2.阳极氧化处理 (10)1.4.3.微弧氧化处理 (12)1.4.4.有机涂层处理 (12)1.4.5.金属涂层处理 (13)1.4.6.其他表面处理方法 (13)1.5.课题研究内容及意义 (14)1.5.1.课题研究内容 (14)1.5.2.课题研究意义 (14)第2章实验部分 (15)2.1.实验材料 (15)2.2.主要实验药品及设备 (15)2.2.1.实验药品 (15)2.2.2.实验仪器 (16)2.3.实验过程 (16)2.3.1.镁合金表面前处理 (16)2.3.2.化学氧化膜的制备 (17)2.3.3.电化学氧化膜的制备 (18)2.4.涂装 (20)2.4.1.几种主要的涂装施工方法 (20)2.4.2.涂料的分类 (20)2.4.3.进行涂装 (21)2.5.废液的处理及回收 (21)2.6.研究方法 (22)2.6.1.漆膜附着力测试 (22)2.6.2.漆膜耐腐蚀测试 (23)2.6.3.氧化膜的孔隙率测试 (23)第3章结果与讨论 (24)3.1.前处理时间的影响 (24)3.2.化学氧化结果与分析 (24)3.2.1.化学氧化液中各成分作用分析 (24)3.2.2.镀层表面形貌 (25)3.2.3.化学氧化时间对处理效果的影响 (25)3.2.4.漆膜性能测试结果与分析 (26)3.3.电化学氧化结果 (26)3.3.1.不同电化学氧化溶液的处理效果 (26)3.3.2.电化学氧化液浓度对处理效果的影响 (28)3.3.3.漆膜性能测试结果与分析 (31)3.4.氧化膜的孔隙率测试结果与分析 (31)3.4.1.化学氧化膜的孔隙率测试结果与分析 (31)3.4.2.电化学氧化膜孔隙率测试结果与分析 (32)第4章结论 (34)参考文献 (35)致谢 (36)外文原文 (37)中文翻译 (56)第1章绪论1.1.镁及镁合金特性镁为银白色金属,熔点648.8℃,沸点1107℃;其密度为1.74g/cm3,大约是铝的2/3,是铁的1/4。
镁合金的化学转化膜

[ 摘 要 ] 综述 了国内外关 于镬舍垒无铬化 学转化的现 状 、 工 艺, 出随着人 们环境 意识的提 高, 需开发 低毒 主要 指 急
性 的 无铬 转 化 处理 液 。
[ 关键词] 镬合金 ; 无铬 转化 ; 学转化膜 化 [ 圈 类号】 T l . 中 分 G7 4 45 [ 文献标识 码】 A [ 文章编号 ] 1 1 1 020) 一 O5 0 0 — 5 ( 20 O0 — 2 0 6 0 3
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第3 5卷 第 3 期 20 年 3 02 月
材
料
保
护
V .5 N . d 3 o 3
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MA RI I R E( TE A S P OI n0N
镁 合金 的 化 学 转 化 膜
钱建刚, 荻 。 李 郭宝兰 ( 北京航空航天大学材料学院, 北京 1 03 8 8) 0
1 前
言
因而耐蚀性很好L 。该方法 的致命 弱点是 处理 液 中含 有毒性 高 5 r 且易致癌的六价铬 , 随着人们 环保 意识 的增 强 , 价铬 的使用 正 六 目前 , 镁合金的无铬转化方法主要有 以下几类 。
镁合金防腐表面处理与涂层技术研究进展

Mitr er etteO c i 3 0F c r,C aghu Jagu2 30 , hn ) layRpe nai f e n 7 at y h n zo ,ins 10 2 C i i s v i o a
Absr c T r g e so ura e te t n o g e i t a t: he p o r s fs f c r a me tf rma n sum l y s r ve d,wh c n l d shih— al s wa e iwe o ih i c u e g
we e a l z d;t e p o e t e t c oo isf rma n su aly r lo p o p ce r nay e h r tc i e hn l ge o g e im lo s we e as r s e t d. v Ke o d ma n su aly y W r s: g e i m lo s;s ra e te t n ;o g n c c ai g;a t —c ro in u c r ame t r a i o tn f n i o r so
需 进一步改 善 。 目前 对 于热 喷 涂所 形 成 的涂 层 的后 处 理 技
术 , 激 光熔 覆 、 封处 理 、 压 、 如 密 热 阳极 电镀 等 都 进 一 步 提 高 了
喷涂后镁合金 的耐 蚀性 。
3 氧化 膜 表 面 处 理
3 1 化 学 氧化 ( 化 ) 处 理 . 转 膜
的应 用 前 景 … , 誉 为 “ l世 纪 的 绿 色 工 程 材 料 ” 被 2 。 然 而 , 合 金 具 有 较 高 的 活 泼 性 , 准 电 极 电 位 为 镁 标
一
1 1 激 光 改性 .
镁合金表面化学转化膜研究进展

镁合金表面化学转化膜研究进展摘要:总结镁合金表面化学转化膜的研究现状,介绍铬酸盐转化膜、锡酸盐转化膜、磷酸盐/高锰酸盐转化膜、稀土转化膜、植酸转化膜和钥酸转化膜的处理工艺,讨论磷酸盐/高锰酸盐转化膜的成膜机理,分析各种化学转化膜的优缺点,展望今后镁合金表面化学转化膜的发展方向。
关键词:镁合金;化学转化膜;腐蚀防护;磷酸盐0引言镁合金具有密度小、比能量大、强度高和电磁屏蔽性能好等优点,广泛用于汽车、航天电子通信和工程结构材料等领域[1]。
但纯镁的标准电极电位非常负(-2.37 V,vs SHE),其腐蚀电位因介质而异,一般在-1.65~+0.5V之间[2]。
大部分镁合金性质活泼,容易在各种使用环境中被腐蚀,极大地限制了镁合金的开发与应用。
适当的表面处理能够极大地改变镁合金的耐腐蚀性能,扩大镁合金的使用范围[3]。
镁合金的表面处理方法很多,如电镀或者化学镀、金属涂层、阳极氧化、化学转化膜处理、激光处理和离子注入等[4-6]。
镁性质活泼,MgO会在合金表面迅速形成,阻碍沉积金属与基底形成金属键;基底的空隙和夹杂会成为镀层空隙的来源,使得金属涂层质量欠佳:镁在普通镀液中与其他金属离子的置换反应十分强烈,导致置换层松散无力[3]。
激光处理和离子注入等制备的涂层耐蚀性能优越,但生产设备昂贵,成本过高,工件形状尺寸受到限制[2]。
阳极氧化或微弧氧化膜具有很高的硬度和良好的耐蚀性,但设备占地大,投资较大,能耗高,膜层空隙率高,难以大规模推广应用。
化学转化膜法也称为化学氧化法,是使金属工件表面与处理液发生化学反应,生成一层保护性钝化层,化学氧化法生成的氧化膜比自然形成的保护膜有更好的保护效果,是提高镁合金防蚀性能最常用、最有效的方法。
与阳极氧化处理工艺相比,化学转化膜比较薄(0.5~3.0rtm),可用于保护涂料的基底,尤其适用于在特定环境下的防护,比如运输或储存过程中镁的防护和镁合金机械加工件表面的长期防护;而且化学转化膜工艺设备简单,投资少,处理成本低,并能够显著提高镁合金的腐蚀抗力,在镁合金表面处理中占较大比例[5-6]。
镁合金表面处理技术的研究进展

镁合金表面处理技术的研究进展发布时间:2021-12-03T06:49:04.810Z 来源:《科学与技术》2021年第29卷19期作者:王涛1 刘海军2[导读] 镁合金是一种密度小、强度高的优质合金材料,王涛1 刘海军2陕西黄河集团有限公司陕西省西安市 710043摘要:镁合金是一种密度小、强度高的优质合金材料,在工业中应用广泛,随着科学技术和工业经济的快速发展,人们越来越重视镁合金的生产以及其表面处理方式,而其耐磨、耐蚀性差制约其发展,本文综述了近年来表面处理技术,总结了镁合金表面处理技术的研究进展,为铸造镁合金表面处理技术提供借鉴与参考。
关键词:镁合金;表面出来;耐腐蚀性1前言Mg及其合金是重要的金属材料之一,是目前已经得到应用的密度最小(约1.7g/cm3)的金属材料。
镁合金具有高比强度、高导热性、高导电性等优良性能,被广泛应用在交通工具、化学化工、航空航天等领域。
由于镁合金是轻合金材料能代替其他的金属材料来显著地提高宇宙飞船和车辆的速度,使其轻量化。
随着我国轨道交通产业的飞速发展,轨道交通车辆减重要求迫切。
如今,轻量化设计己是车体设计的发展趋势。
但是,镁合金的耐腐蚀性能差并且化学性质活泼,限制其在一些领域中的应用。
近些年来,国内外的研究者从不同的角度来提高镁合金抗腐蚀性能,主要包括:开发新合金及提高纯度、采用快速凝固技术限制有害杂质的危害及表面处理等。
一般来说,表面处理是比较容易实现的,同时对提高镁合金的表面性能也是效率最高的。
2镁合金表面处理工艺2.1化学转化法化学转化是利用化学转化膜完成镁合金表面处理的一种处理工艺。
根据溶液组成,目前使用的化学转化膜可分为稀土元素、有机酸、磷酸盐、锡酸盐、铬酸盐、高锰酸钾等。
在传统生产中,铬酸盐膜具有良好的致密结构,含铬组织结构水具有较强的自愈能力和超耐腐蚀性。
然而,利用铬生产化学膜时,其附件含有毒性,废水处理难度大,成本高,因此开发无铬转化技术迫在眉睫。
镁及镁合金的研究现状与进展

镁及镁合金的研究现状与进展张高会 张平则 潘俊德(太原理工大学表面工程研究所,太原 030024)摘 要:文献综述了镁及镁合金的性能特性,镁合金的合金系列,国内外镁合金的研究现状,镁合金表面处理的各种方法以及镁合金在航空航天、汽车工业、电子工业及民用各个领域的广泛应用,展望了镁合金的应用前景。
关键词:镁 镁合金 表面处理R esearch and Developments of Magnesium and Magnesium AlloysZHANG G aohui ZHANG Pingze PAN Junde(R esearch Insistute of Surface E ngineering of T aiyu an U niversityof T echnology,T aiyu an 030024)Abstract:The properties of m agnesi um and its alloy,a series of m agnesi um alloy and the recent progress i n our count ry and abroad have been respectively sum m arized i n this article.Besi des those,a variety of surf ace t reat ment methods of m agnesi um alloy and the w i de applications i n the f iel ds ofaviation,automobile and elect ronic i ndust ries were also i ncl uded.In the end the development pros2 pect were viewed.K ey w ords:m agnesi um,m agnesi um alloys,surf ace t reat ment 随着21世纪的到来,保护环境,实现可持续发展,已经成为世界各个国家共同关心的问题。
镁合金无铬化学转化膜的研究进展

Absr c : i h n r a e i e p e a r ne s o n io t a t W t te i c e s n p o l wa e s fe vr nme a r tc in, d v lp e to o tx c h ntlp o e to e eo m n f n n— o i p lu in— r e c r mi m — r e c n e so c ai g e s m oe a d m o e a tn in.Pr g e s i r s a c n ol to fe h o u fe o v r in o tn g t r n r te to o r s n e e rh o
( n i n e t n hmi l nier gS ho,S e) n o t h i U i r t, h n ag10 , E vr m na a dC e c g ei c ol hnr gP l e n nv s y S e yn 0 9 o l aE n n a yc c ei 1 5
c r me fe he c lc n e so o t o g e i m l y i e iwe n d ti. e h lg e fp o — h o — r e c mia o v r in c a i frma n su al sr v e d i e al T c noo is o h s ng o
( 阳理 工大 学 环境 与化 学工 程学 院 , 宁 沈 阳 1 0 5 ) 沈 辽 0 19 摘要 :随着人 们环 保 意识 的提 高 , 开发 无 毒 无 污 染的镁 合 金 无铬 转化 膜 也越 来越 得 到 重视 。较 详
细地 综述 了镁合 金 无铬化 学转化膜 的 发展 现 状 , 要介 绍 了磷 酸 盐转 化 膜 、 酸 盐一 主 磷 高锰 酸 盐 转化
无铬钝化的研究进展

无铬钝化的研究进展摘要:综述了国内外研究的几种主要无铬钝化工艺,指出随着对环保要求的提高,用低毒性的钝化剂代替高毒性的六价铬酸盐的研究受到重视。
1. 引言大多数工业应用的金属及镀层金属(如铁、锌、铝、锡、铅、镁等及其合金)均可形成化学转化膜,用于提高耐蚀性的化学转化膜主要有磷化和铬酸盐钝化等。
其中铬酸盐钝化处理由于可形成铬/基体金属的混合氧化物膜层,膜层中铬主要以三价铬和六价铬形式存在,三价铬作为骨架,而六价铬则有自修复作用,因而耐蚀性很好。
由于铬酸盐成本低廉,使用方便,因而铬酸盐钝化处理在航空、电子和其他部门得到了广泛的应用。
但铬酸盐毒性高且易致癌,随着环保意识的增强,铬酸盐的使用受到严格的限制,急需开发低毒性的铬酸盐替代品。
本文就目前国内外研究的几种主要无铬钝化工艺进行了讨论。
2. 钼酸盐与钨酸盐钝化2.1 钼酸盐钝化钼、铬同属VIA族,钼酸盐已广泛用作钢铁及有色金属的缓蚀剂[1]和钝化剂。
钼酸盐钝化处理的方法主要有阳极极化处理、阴极极化处理和化学浸泡处理等。
英国Loughborough大学研究了钼酸盐钝化处理过程中的电化学特性[2~6],还研究了锌表面的化学浸泡处理[7]。
结果表明,尽管钼酸盐钝化的效果不如铬酸盐钝化,但可以明显提高锌、锡等金属的耐蚀性。
日本神户钢铁公司研究出一种提高镀锌钢抗白锈能力的钼酸盐钝化方法,并取得专利[8,9]。
钝化液中含钼酸或钼酸盐,24h盐雾试验(按照标准JISZ2371)后,耐蚀性最好的达到5级,即出白锈面积0~1%。
用钼酸盐/磷酸盐体系处理电镀锌层表面,在无添加剂的情况下可以产生与深黄色铬酸盐钝化相似的耐蚀效果,而有添加剂时则可缩短最佳钝化时间使之小于5min[10]。
Tang等 [11,12]研究出一种用钼酸盐/磷酸盐体系处理锌的工艺,申请了专利[13],钝化处理液含钼酸盐,以Mo计2.9~9.8g/L,用可与钼酸盐形成杂多酸的酸(如磷酸)调节pH值。
这种处理方法在锌层表面形成0.05~1.00μm厚的膜层,膜厚与铬酸盐钝化膜同数量级,并可产生相应的装饰效果。
AZ91D镁合金表面锰酸盐化学转化膜的研究

学转化工艺试验 ,对 比两者 的腐蚀结果 [1 5 ;③在 - 6 A 9 D合金转化膜表 面及 Q 3 碳钢表面涂聚氨酯 Z1 25 和氟 一 涂 料进 行 结合 力 的对 比试 验 , 钢表 面 进行 碳 碳
粗化处 理 达到 S 2标 准 。 a
镁 合 金 是碱 性 材 料 , 在 酸性 溶 液 中的腐 蚀 会 出 其
K O- ( 2O )-H值调 整 剂 。各试 样 的腐 蚀速 Mn 4Mn HP 2p . 率 随 转 化膜 用 溶 液 的 p H值 的减 小 而增 大 ,H值 相 p 近 的转 化膜 腐蚀 速 率相 近 。 采用 p H值 调整剂 的转化 工 艺 的 5 试样 的耐蚀 性 最好 , 蚀 速率 为 1 5 m 号 腐 .m / 0
A 9 D镁合金表面锰酸盐化学转化膜的研究 Z 1
夏兰廷 ,郭志 丹 ,杨 娜( 太原 科 技 大学材 料 科学 与工 程 学院 , 太原 0 0表 面利 用 无铬 的 K 0- ( 2O ) H值 调 整 剂转 化液 进 行 化学 转化 。分 析 了 在 Z1 Mn4Mn HP p
化学 转 化 。A 9 D镁 合 金 在 K 0一 ( P 一H Z1 Mn Mn H2O )p
14 . 3
13 -2
4
D0W 7
75 .
1O .8
值调整剂中的化学转化工艺为 : ①将 A 9 D镁合 金 Z1 置于 K n 4 n HP 溶液中转化数分钟 ; 向转 M 0 M ( EO ) 一 ② 化液 中加 入 p 值调 整 剂 将 转 化液 调 整 成 中碱 性 再 H
转化数 分 钟 , 同时进 行美 国 D W7 N r Mg 化 O ( a O一 F) C
5 K O- ( 2O ) H值调整剂 Mn 4Mn HP rp
镁、铝化学转化膜技术

镁、铝化学转化膜技术摘要:金属表面化学转化膜是金属防腐的关键,综述了当前金属表面化学转化膜的研究进展和工业现状。
从传统磷化和新型硅烷化,锆盐陶化技术的原理,工艺特点,存在问题等对金属表面化学转化膜技术进行比较分析。
关键词:镁合金铝合金化学转化膜腐蚀1 引言金属腐蚀带来损失巨大,有机涂层是最常用的金属防腐手段。
然而,有机涂层大多是一些高聚物,与金属的相容性较差,致使涂层与金属的粘接强度差,从而使得有机涂层起不到理想的防腐作用。
此外,金属表面的有机物也会影响涂层的粘结性。
因此,对金属基体进行表面处理"又称涂装前处理;以增加金属与涂层间粘结力是金属工件涂装工艺中至关重要的一步。
涂装前处理目的是提高金属表面的清洁度和浸润性。
涂装前处理技术经历了从简单的手工前处理到机械前处理和化学前处理,酸洗、磷化、铬酸盐钝化、无磷涂装前处理新工艺等;不断完善的发展历程。
化学前处理法通常是在金属表面形成一层化学转化膜,该转化膜既有一定的防腐能力,可以避免零件在涂覆涂层前短暂的时间内返锈,又可以增加零件表面的粗糙度,增加涂层与基底的结合力。
研究表明,化学转化膜在金属表面的成膜机制及膜层结构是决定粘结性能的关键。
磷化是目前工业上应用极广的一种化学转化膜技术,但由于这种技术存在高污染、高排放、高能耗而面临严峻挑战。
新型环保型无磷转化膜技术正是在这种背景下诞生[1]。
2 镁合金表面化学转化处理方法化学转化处理是目前镁合金常用的表面处理工艺之一。
通过化学或电化学处理方法,可以在镁合金表面形成一层由氧化物、铬化物、磷化物或其他一些化合物组成的具有良好附着力的难溶膜层。
目前用于镁合金的化学转化工艺主要有铬酸盐工艺、磷酸盐/高锰酸盐工艺、锡酸盐工艺以及稀土盐工艺和植酸转化膜工艺等[1]。
2.1 铬酸盐转化膜铬酸盐转化技术是目前化学转化工艺技术最为成熟的一种。
道(Dow)化学公司开发的铬酸盐转化技术最具代表性(见表1)。
高瑾等采用Dowl方法在镁合金表面制备的铬化膜形貌具有显微网状裂纹,膜层主要组成为 MgO·Cr2O3、CrO3及MgCrO4。
镁合金防腐表面处理与涂层技术研究进展_倪维良

膜,优点是冷却速度快( 可超过 1 010 ℃ / s) ,气相沉积可以在 的侵蚀,但这种转化膜一般不太致密,耐腐蚀能力有限,因此
学
镁合金表面形成比较稳定的薄膜。但镁合金表面 PVD 由于装 只适用于短时期内大气腐蚀下的防护,然而这种转化膜的另
置复杂、成本较高,所以主要用于具有特殊用途零件的处理。 一重要作用是它可以为后续涂层打底以增加镁合金基底与后
通过化学转化可以在镁合金基体表面形成由氧化物或金属盐构成的无机膜层这层膜与基体具有良好的结合力可阻止腐蚀介质对基体的侵蚀但这种转化膜一般不太致密耐腐蚀能力有限因此只适用于短时期内大气腐蚀下的防护然而这种转化膜的另一重要作用是它可以为后续涂层打底以增加镁合金基底与后续涂层间的结合力
第 42 卷第 7 期 2012 年 7 月
近几年,科研人 员 开 发 出 一 种 通 过 电 化 学 反 应 在 阳 极 基 材上沉 积 聚 合 物 涂 层 的 新 方 法,称 之 为 聚 合 物 镀 层。Mori 等[9]以三嗪的二硫化物为电解质,以镁合金为工作电极,在镁 合金表面沉积了 聚 合 物 涂 层,该 涂 层 具 有 微 观 排 列 各 向 异 性 的特点,对水、氧及 离 子 的 传 输 具 有 很 强 的 抑 制 性,因 此 可 起 到很好的防腐蚀作用。傅里叶红外光谱( FT - IR) 显示的聚合 物涂层中还含有 Mg( OH) 2·MgO 等,这些沉淀聚合物有较好 的耐蚀性能。但这 种 技 术 目 前 尚 处 于 起 步 阶 段,距 实 现 产 业 化还有一定距离。
镁合金表面处理技术的研究进展

镁合金表面处理技术的研究进展摘要:主要介绍了镁合金表面处理技术,包括表面转化、金属与陶瓷层、表面调整等。
关键词:镁合金;耐腐蚀;表面处理引言镁合金由于密度较小、消震性能好、承受冲击载荷能力强、散热好、比强度较高、比弹性模量大等特点被广泛应用于运输、化工、火箭技术等领域,易腐蚀成为制约镁合金应用的主要因素。
镁合金表面形不成有效的保护膜及与其他金属材料接触时呈现阳极作用是镁合金腐蚀的主要原因。
对镁合金进行表面处理是防止镁合金腐蚀简单有效的方法,机体和外界环境之间利用涂层作为保护层,致密均匀、附着良好的涂层可起到良好的保护作用,有效降低镁合金材料的腐蚀速率。
净化合金成分、减少熔炼过程的夹杂及避免电偶对等方法一定程度上可以起到降低镁合金构件腐蚀速率的作用。
但表面处理技术在镁合金防护方面更加有效,而且简单、经济。
经表面处理后,镁合金基体上可以形成均匀、致密的保护膜层,该膜层能起到抑制和减缓镁合金材料腐蚀的作用。
目前,常用的镁合金表面处理技术有化学转化膜、电镀、化学镀、阳极氧化以及微弧氧化等。
本文概述了镁合金表面处理技术的发展现状,并对各种表面处理技术的优缺点进行了评价。
一、化学转化膜镁合金的化学转化膜包括有机转化膜和无机转化膜,其中又以无机转化膜居多。
无机转化膜有铬酸盐转化膜、磷酸盐转化膜、稀土金属盐转化膜、锡酸盐转化膜以及高锰酸钾转化膜等。
有机转化膜有金属有机化合物转化膜,有机酸转化膜,自组装单分子膜等。
由于镁合金化学转化膜薄而软,镁合金的化学转化膜一般用作底层的涂装处理和中间防护工序,很少单独使用。
(一)、无机转化膜铬酸盐转化是目前镁合金化学转化技术中最为成熟的一种。
铬酸盐处理可以在镁合金表面形成铬基混合氧化物膜层。
膜层中铬以三价铬和六价铬形式存在,其中三价铬作为骨架,而六价铬则具有自修复功能。
铬酸盐转化膜能够延缓锈迹出现的时间,提高涂装材料的附着性,耐蚀性良好。
1、铬酸盐处理铬酸盐处理是一种比较成熟的化学表面处理方法。
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强度 及 比刚度高 , 尼 性好 , 热 性 优 良, 阻 导 而且 易 于
回收利用 , 在汽车 、 电子 、 空航 天领 域 有广 阔 的应 航 用 前景 J 。镁合 金能 够 满足 家 用 电器 、 信 电子器 通
阳极 氧化 、 电镀 、 学 镀 、 学 转化 膜 处 理 等。化 学 化 化
s sa c it n
一
引 言
镁合金 是工业 应 用 的最轻 的金 属 结构 材 料 , 比
2 3 V, . 6 当与其 它金 属接 触 时 , 发生 电偶 腐 蚀 引 易
起 镁 的加速溶 解 , 这些 都 极 大 地 限制 了镁合 金 的应
用 』 。为 了扩 大镁合 金 在工 业 上 的应 用 范 围 , 在使 用 前必 须进行 表 面防腐蚀 处理 。
种 特定 溶液相 接触 , 发生 化学 反应 , 在金属 表面形 成
一
化 膜 , 层 自 然 氧 化 膜 不 能 有 效 地 保 护 金 属 这
层附 着力 良好 的难 溶 化合 物 层 , 而保 护 基 体 从
基 体 。 的 标 准 电 极 电 位 很 负 , 。 Ⅷ = 镁
Co tn s o a n su l y a i g n M g e i m Al s o
Z A in , HO nqu Wu Si e,L aw i Y hn F a u H 0 Qag Z U Wa—i, h— i I w Hu—e, U Z a , U Y - n j
Vo. 2 No 8 S ra 13 . e ilNo. 09 2
文章 编号 :0 13 4 (0 0 0 -0 0 0 10 —8 9 2 1 ) 8 0 3 —4
镁 合 金 无 铬 化 学 转 化 膜 的 研 究 进 展
赵 强 , 周 婉 秋 , 武 士威 , 李 华 为 , 于 湛 , 付雅 君
处理 等化 学转化膜 的形成机理 , 于转 化膜 的性 能进 行 了评 价 , 望 了镁 合 金 化 学转 化 膜 的发 展 对 展
趋 势。
关
键
词 : 合金 ; 膜机理 ; 学转化 膜 ; 镁 成 化 耐蚀 性
文献标 识码 : A
中 图分 类号 : Q 5 . T 13 2
Re e r h Ad a c s i r m i m . e e i a n e so s a c v n e n Ch o u Fr e Ch m c lCo v r i n
金 属不受 水 和其他腐 蚀 性介质 的浸 蚀 。其 特点是 与
收稿 日期 : 0 00 —4 2 1—4 1 修 回 日期 :0 00 —2 2 1 —5 1 基金项 目: 国家 自然 科 学 基 金 资 助 项 目( 0 70 3 5 9 19 )
( o eeo C e s yadLf Si c , hn a gN r a U i r t, h na g1 3 C i ) C l g f hmir n i c n e S ey n om l nv s y S e yn 0 4,hn l t e e ei 1 0 a
Absr c : h r a me e h i u sfr c r mim r e c e c lc n e so o t g n ma n su aly t a t T e te t nttc n q e o h o u fe h mia o v rin c a i so g e i m lo s n we e r ve d,a d t e f m o main me h n s n ph s hae,sa n t r e iwe n h l fr to c a imsi o p t i tn ae,p r n a ae,r r a t at e ma g n t a ee rh s l a d p y i cd s l to s we e i to u e n h t a i ou in r n r d c d.Prpete ft e c n e so o tn swe e e au td.T e c o ri so h o v r in c ai g r v l ae he d — v lpig te d fc e c lc n e so o tn sfr ma n sum lo swe e p tf r r . eo n r n so h mia o v r in c ai g g e i o aly r u o wa d Ke ywo ds:ma n su aly;me ha im ff m o ai n;c e c l c n e so o tn r g e i m lo c n s o l fr to i m h mia o v ri n c ai g;c ro i n r - or so e
转化膜 以其 设备 要求低 , 艺简单 , 工 操作 方便 而在工
件 高度集 成化 和轻 薄小 型化 的要 求 。
但是 镁 的化学 性 质 十分 活 泼 , 即使 在 室 温 环境
下 也极易 发生化 学 反应 , 基 体 表 面生 成 疏 松 的氧 在
业上得 到广 泛应 用 。化 学转 化处 理是指将 合金 与某
( 阳师 范大学 化 学与生命 科 学学 院 , 宁 沈 阳 10 3 ) 沈 辽 04 1
摘要: 镁合 金是 工业上 应 用广泛 的轻金属 材料 , 学转化膜 处理技 术是 提 高铝合金 耐蚀 性 的方法之 化
一
。
综述 了镁合金 无铬 化 学转化膜 处理技 术 , 介绍 了磷 酸盐 、 酸 盐、 锡 高锰 酸盐 、 土金 属 盐和植酸 稀