塑化剂检验方法

塑化剂检验方法

2011年5月23日，台湾地区食品工业经历了一次巨大的地震，在一些食品中检测出塑化剂。据报道，涉及塑化剂污染的食品包含运动饮料；果汁饮料；茶饮料；果酱、果浆或果冻；胶囊锭状粉状食品；添加剂等六大类。

塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，最常见的品种是DEHP。DEHP化学名为邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯。塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌，对幼儿危害尤其巨大。

按照相关法规，食品中不允许添加塑化剂。但不法厂商为牟取利益违法使用，造成巨大危害。中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知，查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。

目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求，检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。其具体检测方法如下：

GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定（节选）

5 分析步骤

5.1 试样制备

取同一批次3个完整独立包装样品（固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。

5.2 试样处理

5.2.1 不含油脂试样

量取混合均匀液体试样 5.0mL（含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。

称取混合均匀固体或半固体试样5.0g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。

5.2.2 含油脂试样

称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。

称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。

5.3 空白试验

试验中使用的试剂按5.2进行处理后，进行GC-MS分析。

5.4 测定

5.4.1 色谱条件

色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；

进样口温度：250℃；

升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min 升温至280℃，保持4min；

载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；

进样方式：不分流进样；

进样量：1μL。

5.4.2 质谱条件

色谱与质谱接口温度：280℃；

电离方式：电子轰击源（EI）；

监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；

电离能量：70eV；

溶剂延迟：5min。

GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定（节选）

5 分析步骤

5.1 试样处理

将试样粉碎至单个颗粒≤0.2g的细小颗粒，混合均匀，准确称取0.2g试样（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入正己烷2.0mL，超声提取30min，滤纸过滤，再用正己烷重复上述提取三次，每次10mL，合并提取液用正辛烷定容至50mL，再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后，进行GC-MS分析。

5.2 空白试验

试验中使用的试剂按5.1处理，进行GC-MS分析。

5.3 测定

5.3.1 色谱条件

色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；

进样口温度：250℃；

升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min 升温至280℃，保持4min；

载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；

进样方式：不分流进样；

进样量：1μL。

5.3.2 质谱条件

色谱与质谱接口温度：280℃；

电离方式：电子轰击源（EI）；

监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；

电离能量：70eV；

溶剂延迟：5min。

实验过程中要严格防止塑料物质的接触以防有新的污染产生。桶装或瓶装纯净水毫无疑问不能满足GB-T 21911-2008的要求，它们一般都使用PET塑料瓶盛装，这样塑料瓶中的物质会进入水中，使得检测出现误差。

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