6-马来酰亚胺基己酸的合成与表征

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交联剂的性质、作用、溶解性及其常见分类

交联剂的性质、作用、溶解性及其常见分类

交联剂的性质、作用、溶解性及其常见分类交联剂的性质、作用、溶解性及其常见分类交联剂是一种能在线型分子之间起架桥作用,从而使多个线型分子相互键合成网装结构的物质。

促进和调节聚合物分子链间共价键或离子键的物质。

常事分子间含有多个官能团的物质,如有机二元酸,多元醇等;或是分子内含有多个不饱和双键的化合物,如二乙烯基苯和二异氰酸酯,N,N-亚甲基双丙烯基酰胺等。

可以同单体一起投料,待缩聚到一定程度发生交联,使产物变为不溶的交联聚合物;也可在线型分子中保留一定的官能团,再加入特定的物质进行交联,如酚醛树脂的固化和橡胶的硫化。

交联剂的作用交联剂主要用在高分子材料中。

因为高分子材料的分子结构就像一条长长的线,没交联时强度低,易拉断,且没有弹性,交联剂的作用就是在线型分子间形成化学键,使线型分子相互连在一起,形成网状结构,这样提高橡胶的强度和弹性。

①多种热塑料(聚乙烯、聚氯乙烯、EVA,聚苯乙烯等)的交联和改性。

热交联一般的添加量为1~3%,另加过氧化二异丙苯0.2~1%,辐照交联添加量为0.5~2%。

交联后可显著提高产品的耐热性,阻燃性,耐熔性、及机械强度等。

②乙丙橡胶、各种氟橡胶、CPE等特种橡胶的助硫化,可显著的缩短硫化时间,提高强度、耐磨性、耐溶性和腐蚀性。

③丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂的交联。

他比二乙烯苯交联剂用量少、质量高、可制备抗污、强度大、大孔径、耐热、耐酸碱,抗氧化等性能极佳的离子型交换树脂。

④聚丙烯酸酯,聚烷基丙烯酸酯的改性。

可显著地提高耐热性、光学性能和工艺加工性能等。

典型用于普通有机玻璃的耐热改性。

⑤环氧树脂、DAP树脂的改性。

可提高耐热性、粘合性、机械强度和尺寸稳定性。

典型用于环氧灌封料和包封料的改性。

⑥不饱和聚酯和热塑性聚酯的交联和改性。

可显著的提高耐热性,抗化学腐蚀性,尺寸稳定性,耐候性和机械性能等。

典型用于提高热压性不饱和聚酯玻璃刚制品耐热性。

⑦TAI C本身的均聚物——聚三烯丙基异三聚氰酸酯是一种透明、硬质、耐热、电绝缘优良的树脂。

新型双马来酰亚胺单体的制备与表征

新型双马来酰亚胺单体的制备与表征

新型双马来酰亚胺单体的制备与表征1.绪论1.1 双马来酰亚胺(BMI)树脂介绍[1-2]双马来酰亚胺(BMI)是一类具有马来酰亚胺为双活性端基的化合物,在加热或催化剂作用下可以交联固化其结构式为:图1二十世纪六十年代末,法国罗纳-普朗克公司率先研制出了牌号为M-33 BMI树脂及其复合材料,很快实现了其商品化。

从此拉开了制备BMI单体并合成BMI树脂的序幕双马来酰亚胺树脂具有良好的耐热性,优异的机械性能,耐潮湿、耐化学品、耐宇宙射线,而且加工性能良好,成型工艺灵活,原材料来源广泛、成本低廉,是一类理想的先进复合材料基体树脂,有与环氧树脂相近的流动性和可模塑性,可用与环氧树脂类同的一般方法进行加工成型,克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点,因此,近二十年来得到迅速发展和广泛应用。

双马来酰亚胺树脂(BMI)以其优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性,良好的力学性能和尺寸稳定性,成型工艺类似于环氧树脂等特点,被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中,先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。

但是,一般通用的双马来酰亚胺树脂的熔点较高,需高温固化,而且固化产物交联密度较高,脆性较大,限制了其进一步应用。

因此,需要对其进行改性。

近年来,人们对双马改性的重点主要体现在合成新型的双马来酰亚胺,改善工艺性和提高韧性上,也可将其用作功能材料以扩大应用范围。

1.2 双马来酰亚胺树脂的合成[3-4]早在1948年,美国人Searle就获得了BMl合成专利。

此后,Searle在改进合成方法的基础上合成了各种不同结构和性能的BMI单体。

一般来说,BMI单体的合成路线为:首先,2mol马来酸酐与lmol_二元胺反应生成双马来酰亚胺酸;然后,双马来酰亚胺酸再脱水环化生成BMI单体。

选用不同的结构的二胺和马来酸酐,并采用适当的反应条件、工艺配方,提纯及分离方法等可以获得不同结构与不同性能的BMI单体,其反应方程式如下:图21.2.1 二氨基二苯醚双马来酰亚胺1.2.2 己二胺双马来酰亚胺1.3 双马来酰亚胺树脂的结构与性能[5-8]合成BMI树脂所用二元胺中R的结构是有多种形式的。

6-氨基己酸的生产技术

6-氨基己酸的生产技术

6-氨基己酸的生产技术6-氨基己酸是一种重要的化学品,广泛用于制造与纤维、树脂、医药等领域相关的材料。

本文将介绍6-氨基己酸的生产技术,包括生产工艺、反应机理以及生产工艺中的一些关键技术。

一、生产工艺概述6-氨基己酸的生产工艺主要包括以下几个步骤:1.反应原料制备:此步骤是将己内酰胺、苯甲醛、氨和氢氧化钠等反应原料按照一定比例混合,制成反应物的过程。

2.反应物的反应:将反应原料加入罐体内反应,控制反应温度和反应时间,使其反应完成。

3.蒸馏回收:反应结束后,通过蒸馏技术将产物分离出来。

硝化酸、冰乙酸、乙醇、水等有机溶剂能提高6-氨基己酸的水合解离度,从而影响了6-氨基己酸的蒸馏分离效果,因此蒸馏操作的条件非常重要。

4.产物后处理:最后通过真空干燥、过筛等工艺处理,使产物PPLM的含量达到要求。

二、反应机理根据实验结果,6-氨基己酸的生产反应主要有三类反应过程。

1.氨甲酰化反应:己内酰胺与苯甲醛先反应成为己内酰基苯甲醛,在氢氧化钠作为催化剂的作用下,己内酰基苯甲醛与氨反应为6-氨基己酸。

2.缩合反应:己内酰胺与苯甲醛反应生成的己内酰基苯甲醛,在氢氧化钠的催化下,可以继续进行缩合反应,生成结构类似于6-氨基己酸的产物。

3.过氧化反应:反应过程中,苯甲醛受氧化剂的氧化作用,生成苯甲醛过氧化物,这种过氧化物可以继续与己内酰胺反应,产生着色物质。

三、关键技术1.选择催化剂:氢氧化钠是生产6-氨基己酸最常用的催化剂之一,但不同的催化剂的影响非常大,不同的催化剂不仅影响反应的速率,也影响反应的选择性。

2.温度控制:反应温度对6-氨基己酸的产率和质量都有很大的影响,反应温度越高,6-氨基己酸的产率越高,但同时也会导致6-氨基己酸的杂质增加,因此需根据实际情况选择合适的反应温度。

3.原料的质量控制:反应的原料质量直接关系到产物的质量,因此在生产过程中,需要控制原料的质量,保证产物的质量。

4.蒸馏技术:蒸馏操作的条件非常重要,不同的蒸馏技术对反应产物的分离有着很大影响,因此需要选择合适的蒸馏技术,在保证6-氨基己酸的纯度的同时,也要保证其产率。

正十八烷基化聚(苯乙烯-co-马来酰亚胺)梳状聚合物制备及表征

正十八烷基化聚(苯乙烯-co-马来酰亚胺)梳状聚合物制备及表征

梳状聚合物因受到聚合物主链和侧链的影响[1-3],其热性能、结晶行为不同于传统线性分子[4-5]。

通过控制聚合物主链的刚性、侧链接枝度和长度以及极性态,可实现疏水或亲水转变、刺激响应性、多级组装等功能特征[1,6]。

梳状聚合物的主链类型、侧链长度和主侧链键接方式对其链堆积方式和侧链结晶有很大的影响。

研究者们已经制备了刚性、半刚性和柔性主链的梳状聚合正十八烷基化聚(苯乙烯-co-马来酰亚胺)梳状聚合物制备及表征石海峰,王延鹏(天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387)摘要:为探究由聚(苯乙烯-co-马来酸酐)(SMA )和正十八烷基胺(C 18NH 2)所构成的梳状聚合物主侧链间不同键接方式对其结构和性能的影响,以SMA 为主链,以C 18NH 2为侧链,通过酰胺反应(开环反应)和酰亚胺反应(闭环反应),制备了十八烷基化聚(苯乙烯-co-马来酸酐)(SMAC18N )和聚(苯乙烯-co-马来酰亚胺)(SMIC18N )梳状聚合物;通过傅里叶红外光谱(FTIR )、X 射线衍射(XRD )、差示扫描量热分析(DSC )、热重分析(TGA )等方法对比研究了SMAC18N 和SMIC18N 梳状聚合物的热行为和结晶行为。

结果表明:SMAC18N 出现明显侧链结晶行为,而SMIC18N 未出现热行为和结晶现象;SMIC18N 的热失重温度为370益,而SMAC18N 为202益;SMIC18N 表现出明显疏水能力,疏水角为101.9毅。

这说明主侧链键接方式对侧链烷基有序堆积结构和热性能有显著影响。

关键词:聚(苯乙烯-co-马来酸酐)(SMA );正十八烷基胺;梳状聚合物;热性能;结晶行为中图分类号:TB325.2文献标志码:A 文章编号:员远苑员原园圆源载(圆园22)园1原园园34原05Preparation and characterization of octadecylated poly (styrene-co-maleimide )comb-like polymerSHI Hai-feng ,WANG Yan-peng(School of Material Science and Engineering ,Tiangong University ,Tianjin 300387,China )Abstract :In order to explore the influence of different bonding methods between the main side chains of comb -likepolymers composed of poly渊styrene -co -maleic anhydride冤渊SMA冤and n -octadecylamine渊C 18NH 2冤on its structure and performance袁octadecylated poly渊styrene -co -maleic anhydride冤渊SMAC18N冤and poly渊styrene -co -maleimi -de冤渊SMIC18N冤comb -like polymers were prepared via amide reaction渊ring opening reaction冤and imide reaction 渊ring -closing reaction冤with SMA as the main chain and C 18NH 2as the side chain.The thermal and crystallization behavior of SMAC18N and SMIC18N comb -like polymers were compared and studied by Fourier temperature infrared spectroscopy渊FTIR冤袁X -ray diffraction渊XRD冤袁differential scanning calorimetry渊DSC冤袁thermogravi -metric analysis 渊TGA冤and other methods.The results showed that SMAC18N had obvious side chain crystalliza -tion behavior袁while SMIC18N had no thermal behavior and crystallization.The thermal weight loss temperature of SMIC18N was 370益袁while SMAC18N was 202益.SMIC18N showed obvious hydrophobic ability袁with a hydrophobic angle of 101.9毅.This showed that the main side chain bonding mode had a significant impact on theordered stacking structure and thermal properties of side chain alkyl groups.Key words :SMA曰octadecylamine曰comb -like polymer曰thermal properties曰crystallization behaviorDOI :10.3969/j.issn.1671-024x.2022.01.006第41卷第1期圆园22年2月Vol.41No.1February 2022天津工业大学学报允韵哉砸晕粤蕴韵云栽陨粤晕GONG 哉晕陨灾耘砸杂陨栽再收稿日期:2021-02-28基金项目:国家自然科学基金资助项目(21875163)通信作者:石海峰(1975—),男,博士,教授,博士生导师,主要研究方向为高分子结构化材料。

一种机制砂湿拌砂浆外加剂及其制备方法[发明专利]

一种机制砂湿拌砂浆外加剂及其制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010035463.7(22)申请日 2020.01.14(71)申请人 云南森博混凝土外加剂有限公司地址 651700 云南省昆明市嵩明县杨林工业园区天水路9号(72)发明人 徐兴卫 阿光强 李金梅 唐凯 阿光城 陈志翔 (51)Int.Cl.C04B 24/32(2006.01)C08F 283/06(2006.01)C08F 220/06(2006.01)(54)发明名称一种机制砂湿拌砂浆外加剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种机制砂湿拌砂浆外加剂及其制备方法,其由湿拌砂浆专用减水剂、缓凝剂、锁水保水剂和稳定剂复配而成,在湿拌砂浆专用减水剂中引入了马来酸亚胺烷基酸和丙烯酸羟丙酯,解决了机制砂湿拌砂浆中的含泥和含粉量高对外加剂的吸附及砂粗的保水性和包裹性。

本发明所述的机制砂湿拌砂浆外加剂提高了机制砂湿拌砂浆的稠度和保水率,从而延长了砂浆开放时间,解决了通用湿拌砂浆外加剂存在的复配繁琐,功能小料杂多,成品易分层等问题。

权利要求书2页 说明书5页CN 111187026 A 2020.05.22C N 111187026A1.一种机制砂湿拌砂浆外加剂,其特征在于,由湿拌砂浆专用减水剂、缓凝剂、锁水保水剂和稳定剂复配而成。

各组分质量百分比组成如下:湿拌砂浆专用减水剂10%~15%,缓凝剂3%~10%,锁水保水剂0.5%~2%,稳定剂0.2%~1%,其余为水。

2.根据权利要求1所述的一种机制砂湿拌砂浆外加剂,其特征在于,所述的湿拌砂浆专用减水剂由异戊烯醇聚氧乙烯醚、不饱和羧酸、丙烯酸羟丙酯、羟基乙叉二磷酸、蔗糖、马来酰亚胺烷基酸、引发剂和链转移剂通过自由基聚合而成,其摩尔比分别为异戊烯醇聚氧乙烯醚:不饱和羧酸:丙烯酸羟丙酯:羟基乙叉二磷酸:蔗糖:马来酰亚胺烷基酸:引发剂:链转移剂为1~1.2:1.5~2:0.05~0.3:0.05~0.1:0.005~0.01:0.1~0.3:0.05~0.2:0.01~0.03。

一种马来酰亚胺的合成方法[发明专利]

一种马来酰亚胺的合成方法[发明专利]

专利名称:一种马来酰亚胺的合成方法专利类型:发明专利
发明人:李静,漆伟军,蔡伟兵,陆电云申请号:CN201711394828.X
申请日:20171221
公开号:CN108003084A
公开日:
20180508
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及马来酰亚胺合成技术领域,特别涉及一种马来酰亚胺的合成方法。

该方法以马来酸酐为起始原料,经尿素的胺解反应和乙酸酐的脱水反应得N‑氨基甲酰马来酰亚胺,N‑氨基甲酰马来酰亚胺在三乙胺存在下,受热分解成马来酰亚胺。

整个过程操作简单,产品质量高、易于工业化生产。

申请人:浦拉司科技(上海)有限责任公司
地址:200120 上海市浦东新区自由贸易试验区泰谷路213号(D12地块47号厂房四层4A2、4E部位)
国籍:CN
代理机构:上海精晟知识产权代理有限公司
代理人:冯子玲
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酰亚胺有哪些合成方法?

酰亚胺有哪些合成方法?

酰亚胺有哪些合成方法?酰亚胺是一类重要的有机化合物,具有广泛的应用领域,在药物合成、材料科学等领域都扮演着重要的角色。

那么,酰亚胺有哪些合成方法呢?接下来,我们将分别介绍酰亚胺的几种常用合成方法。

1. 底物直接反应法底物直接反应法是一种常用的酰亚胺合成方法。

一般来说,反应的基本条件是将酸酐和胺在适当的溶剂中加热并搅拌,辅助添加催化剂,使其在反应条件下发生酰化反应生成酰亚胺。

这种方法操作简单,反应条件温和,产率较高,适用范围广。

2. 互变异构法互变异构法是一种通过酰亚胺与酮或醛之间的相互转化来合成酰亚胺的方法。

这种方法的基本原理是通过酰亚胺与醛或酮的相互反应生成共轭酰亚胺,再通过加热或硫醇或其他触发剂等进行一系列的互变异构反应,最终得到目标产物。

3. 还原反应法还原反应法是一种通过还原酰亚胺中的酰基来合成其他有机化合物的方法。

这种方法的优点是反应条件温和,合成过程简单,且不受底物类型的限制。

常见的还原剂有氢气、金属还原剂、还原官能团等。

4. 自由基反应法自由基反应法是一种通过自由基反应合成酰亚胺的方法。

这种方法要求底物中含有适用于形成自由基的基团,通过适当的条件刺激,底物中的自由基与其他反应物相互作用,生成酰亚胺。

这种方法对底物的要求较高,但反应过程具有较高的反应速率。

5. 添加试剂法添加试剂法是一种通过在酸酐与胺反应过程中添加特定的试剂来促进反应的发生的方法。

这种方法可以通过合理设计试剂的结构和性质,改变反应的速率、选择性和产率等参数。

常用的试剂有活化剂、催化剂、酸碱试剂等。

综上所述,酰亚胺的合成方法主要包括底物直接反应法、互变异构法、还原反应法、自由基反应法和添加试剂法等。

不同的方法具有各自的优缺点,应根据具体的实验条件和底物特性进行选择。

这些方法的应用不仅丰富了酰亚胺的合成途径,也为相关领域的研究提供了重要的化学工具。

阿霉素化学键接聚合物纳米颗粒的合成及pH敏感释放

阿霉素化学键接聚合物纳米颗粒的合成及pH敏感释放

阿霉素化学键接聚合物纳米颗粒的合成及pH敏感释放赵鑫;曹明;冯晓双;陈鹏;张玉娇;宋长江【摘要】合成了前驱体三-(2-氨乙基)-N,N′,N″-三硫辛酸氨,该前驱体经三丁基膦(TBUP)还原后得到末端带有6个巯基的小分子单体(C-6SH)并共价偶联腙键修饰的阿霉素-(6-马来酰亚胺基己酰)腙(MAL-DOX).通过巯基与丙烯酸酯的点击化学反应,以二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,连续投料制备了具有内核交联、表面聚乙二醇(PEG)化与pH敏感药物释放特性的聚合物纳米颗粒.采用动态光散射粒径分析(DLS)和透射电镜(TEM)对纳米颗粒的尺寸和形貌进行表征,结果表明该纳米颗粒呈球形,平均尺寸为42 nm.体外药物释放表明:通过腙键连接阿霉素(DOX)的聚合物纳米颗粒具有良好的pH响应性释放能力,即在酸性条件下(pH=5.5)的释放速率比生理pH环境下要明显加快.【期刊名称】《功能高分子学报》【年(卷),期】2015(028)003【总页数】7页(P281-287)【关键词】pH敏感;核交联;药物可控释放;聚合物纳米颗粒【作者】赵鑫;曹明;冯晓双;陈鹏;张玉娇;宋长江【作者单位】安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;阿普杜拉国王科技大学,物理科学与工程部,图瓦23955-6900,沙特阿拉伯;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽中意胶带有限责任公司,安徽淮北235000【正文语种】中文【中图分类】O63近年来,聚合物纳米药物载体在肿瘤靶向治疗领域的应用受到了越来越多的关注[1-2]。

纳米药物载体可以通过肿瘤组织的高通透与滞留效应(EPR)增加药物到达肿瘤部位的比例[3],大大提高疗效和降低游离药物对正常组织的毒副作用。

蛋白质的化学修饰研究进展

蛋白质的化学修饰研究进展

第2l卷第8期2001年8月现代化工ModemCh锄icalInd哪trvAug.2001·25·蛋白质的化学修饰研究进展姜忠义高蓉许松伟王艳强(天津大学化工学院,天津姗2)摘要:蛋白质的化学修饰作为改善鹰白质的物理化学和生物学特性的有效手段,已经得到了越来越多的研究和开发。

评述了蛋白质化学修饰领域的研究现状与水平,涉及化学修饰刺的种类和选择、化学修饰反应方法与条件以及修饰蛋白在生物医学和生物技术方面的应用等。

美t词:蛋白质;化学修饰;修饰剂;售饰反应;应用中墨分类号:田妇2;0629.73文献标识码:^Plq掣螨.mdl暇nicaImodi酬ml0fpI蛐皿伽踟学一,甜0‰ng,皿,sDH酽Ⅻi,粼‰l-q缸增(sdnd0f唰耐嘲r删唱8Id驯09y,m蛆j.mu耐v∞时,n叫in300邮2,ch妇)Ah蜘:a蛐Iic缸modi6cati呻0fpro【画n,勰明硼e击ve”aytoj蚰pⅢvethep●驴i∞che向calandbi讪)出日lchar扯leris—d鹤0fⅡ醉p丑IeIItpl岫,k日t岫蒯rmKhreseaIch8lldd州el叩‘r叫ir岫r呲.TIlekefre订ew0fpI憎em赫n枷叽0f£llec}枷cal瑚di6碰∞0f舯埘ni8giv蜘,imludiIlgⅡ圮嗣ec血n0fclIenlic日1咖di丘er,re枷0rI叫踟髓刊嘣ldi妇0feh目血-c日lm枷c“帅poo髑8,册删舾d把bi∞bii蛆IandK帆h肿lo画cal印pli咖。

喝0fdle眈m瑚ed—呻萌墙.K巧-o咕:pI曲柚;d砌nicalmod墒洲伽;mod访叮;m出c出0nre酡‰;印pli枷0Il20世纪50年代末期,用化学修饰的方法研究蛋白质分子的结构与功能的关系成为生物化学和分子生物学领域的热点。

由于蛋白质分子具有极其复杂的空间结构,同一类的氨基酸侧链基团,有的可能暴露于蛋白质分子的表面,有的则深埋在蛋白质分子内部。

6-羟基己酸聚合物

6-羟基己酸聚合物

6-羟基己酸聚合物
6-羟基己酸聚合物(Hydroxycaproic acid polymer),简称PHCA,是一种在生物材料领域内被广泛应用的聚合物,它是由6-羟基己酸(HCA)单体聚合而成。

该聚合物具有良好的生物相容性和生物可降解性,因此被广泛应用于医疗、食品、化妆品等领域。

PHCA聚合物的制备方法主要有两种:一种是通过环己酰乙酸(α-cyclohexylacetic acid)和己内酯(ε-caprolactone)的聚合反应制得,还有一种是实验室中合成单体HCA,然后在催化剂存在下进行聚合反应得到。

无论是哪种方法,都需要精细的控制反应条件,
以获得高质量、高分子量的聚合物。

PHCA聚合物具有良好的可加工性和可调性,通过改变聚合反应条件,例如催化剂类型、反应温度及时间等,可以获得不同分子量的PHCA聚合物。

此外,PHCA聚合物还可以与其
他聚合物或生物组织进行复合,以制备出具有特定性能和应用价值的复合材料。

例如,PHCA聚合物与明胶(Gelatin)等组织工程聚合物复合可以制备出生物可降解的支架材料,在组织修复和再生领域具有广泛的应用前景。

PHCA聚合物的生物降解性是其最大的优势之一,聚合物可以在体内逐渐分解为低分子物质,然后被代谢排出。

这种降解过程对人体无害,缩短了植入物在人体内停留的时间,
降低了对人体的潜在危害。

此外,一些研究还表明,PHCA聚合物本身还具有一定的生物活性,例如可以促进血管生成和细胞增殖等。

总之,PHCA聚合物具有广泛的应用前景,可以在医疗、食品、化妆品等领域中发挥作用。

未来随着技术的发展和研究的深入,PHCA聚合物还有望成为一种更加广泛应用的生物材料。

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2005年第13卷合成化学VoI.13,2005 第2期,183~184Chinese JournaI of Synthetic Chemistry No.2,183~184·快递论文·6-马来酰亚胺基己酸的合成与表征*刘东华1,王孝杰2,李效东2,徐满才1(1.湖南师范大学化学化工学院,湖南长沙410081;2.国防科技大学航天与材料工程学院,湖南长沙410073)摘要:以氨基己酸和马来酸酐为原料,乙酸酐、乙酸钠作催化剂,在室温下反应5h,合成了一种新的可用于蛋白质、多肽药物修饰的“间隔臂”6-马来酰亚胺基己酸,产率90.34%,其结构经1H NMR,IR和LC-MS表征。

关键词:间隔臂;药物修饰;蛋白质;己酸;马来酸酐;合成中图分类号:0623.6文献标识码:A文章编号:1005-1511(2005)02-0183-02Synthesis and Characterization of6-maleimido Caproic AcidLIU Dong-hua1,WANG Xiao-jie2,LI XIA0-dong2,XU Man-cai1(1.CoIIege of Chemistry and ChemicaI Engineering,Hunan NormaI University,Changsha410081,China;2.CoIIege of Aerospace and MateriaI Engineering,NationaI University of Defense TechnoIogy,Changsha410073,China)Abstract:6-MaIeimido caproic acid,a new potentiaI space arm in modification of protein and peptide drugs,was synthesized by the reaction of6-aminocaproic acid and maIeic anhydride at room tempera-ture in5.0h by using acetic anhydride and sodium acetate as a cataIyst,and the yieId reached90.34%.The structure was characterized by1H NMR,IR and LC-MS.Keywords:space arm;modification of drug;protein;caproic acid;maIeic anhydride;synthesis随着蛋白质化学和分子生物学的迅速发展,蛋白质及多肽类药物的研制与应用已经成为生物医药产业发展的热点。

蛋白质的化学修饰已成为降低抗原性[1],延长半衰期[2],确保生物活性发挥的主要手段之一。

在众多的修饰剂中,马来酰亚胺[3]基团是修饰巯基的特异性反应基团,因为蛋白质上的巯基来源于游离半胱氨酸残基,很少存在于蛋白质分子表面,在蛋白质分子中含量不高,所以该修饰反应具有很强的选择性,能做到定点、定量在修饰[4]。

但当用高分子生物材料修饰这类生物活性物质,或者用其它生物材料固载生物活性物质时,由于空间位阻作用会使生物活性物质失活[5]。

为了尽量不使生物活性物质失活,常要用间隔臂(如:氨基己酸,戊二醛,己二胺等)来连接载体及生物活性物质以减小空间位阻效应[6]。

本文合成的6-马来酰亚胺基己酸(1,Scheme1)含有马来酰亚胺基团,可以实现对蛋白质的定点修饰,其间隔臂在修饰反应中可以减小空间位阻效应。

该产物既可以单独作为修饰剂,也可以作为进一步合成复杂修饰剂的中间体,是一种很有应用价值的修饰剂分子[7]。

相关工作尚未见文献报道。

一0+H2N0H Ac20/Ac0Nart,、一一一一一5h一N0H1Scheme1*收稿日期:2004-10-08作者简介:刘东华(1979-),男,汉族,湖南衡阳人,硕士,主要从事医药缓释剂的合成研究。

E-maiI:Idh197916.student@sina.com1 实验部分1.1 仪器与试剂VARI AInnOva-300型核磁共振仪(DMSO-d6);NicOIet Mangna IR-550型红外光谱仪;Agi-Ient1100series型LC-MSD液质联用仪。

马来酸酐,中国医药(集团)上海化学试剂公司;6-氨基己酸,购自ACORS公司;以上试剂均为分析纯。

1.2 1的合成在三颈烧瓶中加入马来酸酐2.0g(20 mmOI),6-氨基己酸2.6g(20mmOI),醋酸钠3.3g,醋酸酐45mL,于室温下反应5h,TLC[V (正丁醇)=V(乙酸)=V(水)=3=1=1]监测反应完全。

减压蒸馏得浅黄色粗品,用混合溶剂[V(乙醇)=V(丙酮)=2=1]重结晶得浅黄色晶体13.82g,产率90.34%。

1.3 1的结构表征1H NMR!:10.623(s,1H,COOH),6.534(s,2H,=CH),2.980(m,2H,NCH2),2.072(s,2H,O=C-CH2),1.338(m,6H,CH2)。

IR见图1,3440,1650cm-1为酰胺的特征吸收峰;3300,1710cm-1为羧基的特征吸收峰;3090cm-1为碳碳双键特征吸收峰。

"/cm-1图1 1的IR谱图Figure1 IR spectrum Of1液质联用(LG-MS)分析图见图2。

由图2可见,1经液相色谱分离,在t=2.343min处得到一个单峰,初步说明此物质为纯净物;质谱图进一步说明1为纯净物,因为只出现m/z=210的分子离子峰,而没有其他杂质峰[质谱仪采用软电离大气化学电离(APCI)法,得到的就是分子离子峰,几乎没有碎片离子峰]。

m/z=211处为同位素峰。

通过以上分析,证明合成达到预期目标。

reserve time/minm/z图2 1的LG-MS谱图Figure2 LC-MS spectra Of12 结论以乙酸酐、乙酸钠为催化剂可以比较方便地合成“间隔臂”分子6-马来酰亚胺基己酸。

合成反应条件是:氨基己酸20mmOI,l(氨基己酸)=l(马来酸酐)=1=1,室温下反应5h,产率90.34%。

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