填料

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铝酸酯偶联剂是我国独自开发的偶联剂 新品种,结构类似于钛酸酯偶联剂。 铝酸酯偶联剂是优良的填料表面处理剂, 经处理后的轻质碳酸钙,其吸油量和吸水性 降低,在塑料中的分散性大提高。 目前,铝酸酯偶联剂主要用于碳酸钙的表 面处理,制得的活性碳酸钙已广泛用于 PVC、 PE、PP等塑料制品中。
B:表面处理剂
a高级脂肪酸及其盐 作用: ①可改善无机填料与聚合物基体的亲合
性,提高其在聚合物基体中的分散度。
②具有润滑作用还可使复合体系的内摩
擦减小,改善复合体系的流动性能。 代 表 品 种 有 : HSt、NaSt、CaSt、ZnSt,
AlSt等。
b有机低聚物
代表品种是聚烯烃低聚物如无规 PP 和
PE蜡。
R

Si
+
HO HO HO
b钛酸酯偶联剂
钛酸酯偶联剂具有独特的结构,对于热
塑性塑料与干燥填料具有良好的偶联效果。
尤其对聚烯烃等热塑性塑料具有较好效果。
根据分子结构与填料表面的偶联机理不同, 此类偶联剂有多种类型。 单烷氧基型:例如异丙基三异硬脂酰基钛酸酯 (TTS),其偶联机理为:
OH + CH3 CH CH3 O Ti [ O C O (CH 2)14 CH CH3 CH3]3
( TTS )
O
Ti [ O
C O
(CH 2)14 CH CH3
CH3]3
单烷氧基焦磷酸酯基型:这种偶联剂
适用于含湿量较高的填料体系,如陶土、
滑石粉等。如(TTOPP-38S) 。 螯合型:这种偶联剂适用于高湿填料和
含水聚合物体系。如湿法二氧化硅、陶
土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、
炭黑等。
c铝酸酯偶联剂

稳定性以及制品的表面光泽和手感。
粒径太小分散困难,若加工设备分散能
力不够则会影响产品质量。
实际生产中选用什么粒径的填充剂,应据
塑料的种类、加工设备分散能力不同而定,
不能一概而论。
C:颗粒的表面积
填料的许多效能与其表面积有关。通常填
充剂的表面积增大有利于与表面活性剂、分散
Байду номын сангаас
剂、表面改性剂以及极性聚合物的吸附或与填
料表面发生化学反应。因而颗粒有越来越越来
越小的发展趋势。
4、填充剂对设备磨损 填充剂会加速对设备磨损,同时使熔体粘度 升高,所以这时要在配方中适当地增加稳定剂 和润滑剂的用量。
②常用填充剂
A:无机填充剂
大多数情况下,无机填充剂是没有增强
作用的矿物性填料。这些填充剂的加入,往
往会在一定程度上使复合材料的力学强度降
玻璃钢增强材料。
为了适应不同性能和不同用途玻璃钢制品
的要求,玻璃纤维增强材料的形式多种多样, 广泛使用的有无捻粗纱及其织物、玻璃布、 连续玻纤纱、短切纤维、增强毡片等。 B:碳纤维 碳纤维(CF)是由碳元素构成的一 类纤维材料,其制造方法最常用的是有机纤 维高温碳化法。
在塑料工业中,碳纤维可作为热塑性树脂和
B:传能作用 由于增强材料与聚合物材料之间 的桥联结合,若聚合物材料中某一分子链受 到应力时,应力可通过这些桥联点向外传递 扩散,从而避免材料受到破坏。 C:补强作用 在较大的应力作用下,如果发生 了某一分子链的断裂,与增强材料紧密结合
的其它链可起加固作用而不致迅速危及全体。
D:增黏作用 聚合物中加入增强材料后,使体
(4)填料的表面处理 ①偶联剂与表面处理剂 A: 偶联剂
偶联剂是一类在填充和增强塑料中能提高
树脂和填料界面结合力的化学物质。
它们分子中具有两性结构,一部分基团可
与无机物表面的化学基团反应,形成牢固的化 可与聚合物分子反应或进行物理缠绕,从而把
学键合;另一部分基团则具有亲有机物的性质, 两种性质大不相同的材料牢固地结合起来。
表面处理剂是为了提高粘接能力,改善成 型加工性能而用作处理塑料、填料、颜料或 粘接载体等表面的物质。主要是脂肪酸及其 盐类、磺酸盐及其酯类、有机低聚物、有机 胺及硅油类、不饱和脂肪酸等等。 从本质和作用上看,表面处理剂和偶联 剂并无太大区别,一些填料表面处理剂也起 到了类似偶联剂的作用,但经偶联剂表面处 理过的填料,具有更高的活性。
e滑石粉(3MgO· 4SiO2· H2O)
主要成分为水合硅酸镁,由天然滑石
粉碎精选而得。化学性质不活泼,粉体极
软,有滑腻感。作为塑料用填料可提高制
品的刚性,改善尺寸稳定性,防止高温蠕
变。与其它填充剂相比具有润滑性,可减
少对成型设备和模具的磨损。
f云母粉 是由天然云母粉碎而得,其组成非常 复杂,是铝、钾、钠、镁、铁等金属的硅 酸盐化合物。 塑料中常用的云母粉有白云母和金云 母两种,尤以白云母应用最多。作为塑料
产生消光作用;此外,白炭黑在 UP、PVC 增
塑糊、EP等聚合物溶液中有增黏作用。
d;陶土(AI2O3· SiO2· nH2O) 又名高岭土、白土、粘土、瓷土,主要 化学组成是水合硅酸铝,是由岩石中的火成 岩、水成岩等母岩经自然风化分解而成。用 于塑料的陶土多数是在450~600℃经煅烧除 去水分的品种,又称煅烧陶土。主要用于电 线电缆。
按化学成分可把玻璃纤维可分为: 无碱玻璃纤维:含碱量低于0.5%或0.7%,电 绝缘性、强度和化学稳定性优良,是玻璃钢
最重要的增强材料。
低碱玻璃纤维:含碱量小于2%,电性能、强
度和化学稳定性略逊于无碱玻璃纤维。
中碱玻璃纤维:含碱量在 12% 左右,因其含
碱量高,电绝缘性能差,但化学稳定性和强
度尚好,可作为对电性能和强度要求不高的
成。粒子形状不规则,相对密度为 2.71,折光
率为1.65,吸油量为5%~25%。
轻质碳酸钙: 是用化学方法制成,多呈纺锤形棒状或针 状,粒径范围 1.0~1.6µm,相对密度 2.65,折

光率为1.65,吸油量为20%~65%。 石灰石煅烧 —— 石灰 —— 熟石灰消化 ——
石灰乳碳化——固液分离——干燥——包装
活性碳酸钙: 是一种白色细腻状软质粉末,颗粒表面吸 附一层脂肪酸皂,使其具有胶体活化性能,
其生产工艺路线与其它碳酸钙基本相同,只
是增加了一道表面处理工序。这种碳酸钙用
作塑料填料时可使制品具有一定的强度与光
滑的外观。
b:炭黑 炭黑是在控制条件下不完全燃烧烃类化合 物而生成的物质,其品种较多,一般按制法 来分,有槽法炭黑、炉法炭黑和热裂法炭黑 等。 炭黑具有紫外线屏蔽作用,耐老化性能 越好,可降低制品的表面电阻率。
热固性树脂的增强材料,如用于 EP、PF、 UP、PA、PC、ABS、PS、PE、PP 等。用量 一般为10%~40%。 碳纤维增强塑料的主要优点是质轻、强度 及刚性高、耐疲劳、耐蠕变、耐摩擦、热膨 胀性小、尺寸精度和稳定性高、耐腐蚀性及 耐热性好,并具有抗静电和导电特性。但也 存在价格高、冲击强度不及玻璃纤维增强塑 料及具有电腐蚀等缺点。
a;硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是目前品种最多、用量最大的 偶联剂,主要用于处理玻璃纤维。 其通式为RSiZ3。式中R为有机基团,例 如乙烯基、环氧基、甲基丙烯酸酯基、硫醇 基等;Z是能够水解的烷氧基,例如甲氧基、 乙氧基及氯等。
R
Si
OR' OR' OR' OH OH OH
H2O
R
Si
OH OH OH R Si O O O
合成 材料
一般说来,有机填充剂大多难以承受较高
的成型加工温度,在成型加工过程中,首先 是水分的蒸发,然后是油、蜡及其它成分的 变化。所以,有机填充剂的作用仅限于成型 加工温度比较低的塑料,如PE、PP、PVC、 PS等塑料。
C:纳米填料
所谓纳米填料是指粒子尺寸在1~100nm之
间的粉状或层状填料,常用品种有Al2O3、
Fe2O3、ZnO、TiO2、ZrO、SiO2、蒙脱土
(即高岭土、粘土)等。
用纳米填料填充的树脂,通常称为“纳米
填料填充塑料”,可简称为“纳米塑料”。
纳米塑料显示出了一系列优异性能:强度
高,耐热性好,密度低,并赋予制品良好的透

明性和较高的光泽度。某些纳米填料还赋予塑
料阻燃、自熄性及抗菌性。对于一些高黏度塑
低,其主要作用是降低成本,是填充剂的主
体。这类填充剂品种繁多,用途广泛,也有
少数此类填充剂在适当用量范围内具有一定 的增强作用。
a:碳酸钙(CaCO3) 是目前塑料工业中应用最为广泛的无机粉 状填充剂,一般可分为三类:重质碳酸钙、轻 质碳酸钙和活性碳酸钙(也称为胶质碳酸钙、 改性碳酸钙、表面处理碳酸钙、白艳华,简称 活钙) 重质碳酸钙:由石灰石(主要成分是方解石) 经选矿、粉碎或湿法研磨、分级与表面处理而
PE蜡即低相对分子质量PE,平均相对分
子质量为 1500 ~ 5000 ,白色粉末,经部分氧
化后即得氧化 PE蜡,其分子链上带有一定量
的羧基和羟基。
聚烯烃低聚物有较高的粘附性能,可以
作为填料用炭黑,可以使用较大粒径的炉
法炭黑,一般为25~75µm;作为着色剂作用,
一般可选用色素炭黑。炭黑在聚合物(尤其
是橡胶)中兼有增强作用,因此在一定意义
上也可以说炭黑是一种增强材料。
c;白炭黑(SiO2· nH2O) 白炭黑即二氧化硅、微粒硅胶或胶体二氧 化硅等。这也是塑料工业中广泛使用的增强性 填料,其增强效果仅次于炭黑,并且成型加工 性良好,尤其适用于白色或浅色制品。 用白炭黑制成涂料,涂于人造革表面,可
3.填料
及其表面处理技术
学习目的: 1、理解和掌握填料、填充剂和增 强材料的概念; 2 、掌握填充剂与增强材料主要品 PVC具有什么特性 ? 种的性能; 3 、熟悉偶联剂和填料表面处理的 相关知识。
3.填料 及其表面处理技术
(1)填料定义 (2) 填充剂 ①填充剂的性质对树脂性能的影响 ②常用填充剂 (3) 增强材料 ①增强材料的作用机理 ②常用增强材料
填充剂经表面处理后不但容易与树脂混合
提高了加工性能,而且具有某种程度的改性作
用。
(3)增强材料 增强材料:是指加入到塑料中能使塑料制品 的力学性能显著提高的填料, 也 作用: 称为增强剂。 一般为纤维状物质或其织物,在
树脂中配以适量的增强材料能使塑料的力学 强度,如冲击强度、弹性模量、刚性等成倍 提高;同时可使制品的尺寸稳定性提高,收
系的黏度增大,从而增大了内摩擦。当材料 受到外力作用时,这种内摩擦吸收更多的能 量,从而增大抗撕裂、耐磨损性能。 F:增强材料的性质 纤维长度及形式 绳 、布 、带 、无捻粗纱 、短切纤维
②常用增强材料
A:无机纤维 玻璃纤维 玻璃纤维(GF)简称玻纤,是由熔 融的玻璃经快速拉伸后经冷却所形成的纤维 状物质。由于玻璃纤维具有密度小、强度高、 耐热性好、化学稳定性及电气绝缘性优良等 特点,已成为最基本的、应用最广泛的增强 材料。
缩率降低,热变形减少。
从未来的发展趋势看,随着增强材料的
廉价化和填充剂的增强化,二者之间的界限
将会变得越来越模糊。
(2) 填充剂
①填充剂的性质对树脂性能的影响 A:颗粒的形状
薄片状、纤维状填充剂使加工性能变差, 但力学性能优良; 无定形粉状、球状则加工性能优良,力学 性能比薄片状和纤维状差。
B:颗粒的大小 填充剂颗粒一般以 0.1 ~10 µm粒径为好。 细小的填充剂有利于制品的力学性能、尺寸
料纳米填料还具有良好的加工改性功能,如用 为用PE代替部分工程塑料创造了条件。
纳米填料填充的纳米 UHMWPE 变得容易加工,
(3) 增强材料
增强材料主要是指纤维状填料, 常用的 是玻璃纤维,它是如何起到增强作用的? ①增强材料的作用机理 增强材料在塑料中的最重要作用就是提高力 学强度,即增强。一般认为增强可通过下面 四种作用来实施。 A:桥联作用 能通过分子间力或化学键力与聚 合物材料相结合,将其自身的特殊性能与聚 合物材料的基本性能融为一体。
填充剂,可赋予制品优良的电绝缘性、抗
冲击性、耐热性和尺寸稳定性,并可提高
其耐湿性和抗腐蚀性。
B:有机填充剂 有机填充剂是指一些天然或合成的有机物
天然 材料
木屑及植物的茎杆、果壳等
物,其主要成分是纤维素和少
有 机 填 充 剂
量的木质素及其它化合物 合成材料的边角废料、纺织
工业的合成纤维及其下脚料、交 联塑料与热固性塑料的边角料等
(1)填料定义 填料:是为了降低成本或改善性能等在塑料中 所加入的惰性物质。
结构
无机类和有机类
矿物、植物和合成类 颗粒状和纤维状
填料
分类
来源 形状
用途
填充剂和增强材料
(2)填充剂 填充剂:是一类以增加塑料体积、降低制品成
本为主要目的填料,常称为增量剂。
赋予或提高制品某些特定的性能,如尺寸稳定
性、刚性、遮光性和电气绝缘性等。
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