2018中药学专业知识二-内部讲义(三十五)

一、强心苷苷元部分的结构与分类

（一）结构特征

强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。

（1）甾体母核四个环稠和方式为A/B有顺、反两种，B/C环为反式，C/D环多顺式。（2）C-10，C-13，C-17取代基都为β型。C-3羟基多是β型，少数为α型，C-14羟基均为β型。

（二）分类

根据C17不饱和内酯环不同，强心苷元分为两类

（1）C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯）称强心甾烯类，即甲型强心苷元。强心苷大多数属于此类。

O

O

2123

20

22

（2）C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类。

二、糖部分的结构特征及其与苷元连接方式

（一）结构特征

根据C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他物质的重要特征。

1. α-羟基糖：

除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖；6-去氧糖甲醚（洋地黄糖）。

2. α-去氧糖：

有2，6-二去氧糖（洋地黄毒糖）；2，6-二去氧糖甲醚（加拿大麻糖）。

（二）与苷元的连接方式

Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A；

Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷A；

Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）x，如绿海丛苷。

主要以Ⅰ型、Ⅱ型强心苷较多。

紫花洋地黄苷A

典型例题

【A型题】例题1. 甲型和乙型强心苷结构上的主要区别是

A. 不饱和内酯环不同

B. 糖链连接位置不同

C. A/B环稠和方式不同

D. 内酯环构型不同

E. 内酯环位置不同

【答案】A

【B型题】例题2.

A. 苷元-（D-葡萄糖）y

B. 苷元-（6-去氧糖甲醚）x-（D-葡萄糖）y

C. 苷元-（2,6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）y

D. 苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y

E. 苷元-（D-葡萄糖）y-（2,6-二去氧糖）x

（1）Ⅰ型强心苷是

（2）Ⅱ型强心苷是

【答案】C、D

【X型题】例题3. 强心苷的结构特点有

A. 甾体母核结构

B. C3位常有羟基

C. C3位常有硝基

D. C3位常有苯基

E. C3位常有环戊烷

【答案】AB

三、强心苷的理化性质

（一）性状

无定形粉末或结晶、有旋光性，C-17侧链为β型的味苦，α型不苦，对粘膜有刺激性。

（二）溶解性

苷元亲脂性较强；苷可溶于水、甲醇、乙醇及丙酮等极性有机溶剂。强心苷的极性与分子中糖的种类、数目、苷元上羟基的数目、位置等有关。

1. 糖的数目越多，亲水性越强。

2. 苷元上羟基数目越多，亲水性越强。

3. 分子内形成氢键者亲水性弱。

（三）显色反应

1. 作用于甾体母核

（1）Liebermann-Burchard反应

将样品溶于冰醋酸，加入醋酐-浓硫酸（20：1），反应液发生红紫蓝绿污绿等颜色变化，最后褪色。

（2）Salkowaki反应

将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血红色或青色，氯仿层显绿色荧光。

（3）Tschugaev反应

样品溶于冰醋酸，加无水氯化锌和乙酰氯后煮沸，或取样品溶于氯仿，加冰醋酸、乙酰氯和氯化锌煮沸反应液显紫红→蓝→绿。

（4）三氯化锑或五氯化锑

薄层或滤纸，样品斑点显黄、灰蓝、灰紫等颜色。

（5）三氯醋酸-氯胺T反应

薄层或滤纸，喷试剂后，100℃加

来源：金樟教育集团医考事业部