有机高分子材料的特性和应用
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8.3有机高分子材料的特性和应用
本节讨论的有机高分子材料均指有机高分子合成材料。由于它的出现,一方面大大减少了天然材料如木材、树脂、橡胶、皮革、棉花等的用量;另一方面与金属和合金材料、无机非金属材料相对比,它也显示出如资源丰富、质轻、耐腐蚀、易加工、柔韧性好等特点。因而,有机高分子材料在新材料中显得越来越重要。
有机高分子材料中,除橡胶外,塑料、纤维用高聚物在加工成材料前均称为合成树脂,以区别于加工成型后的塑料或纤维。而有机胶粘材料、离子交换树脂、涂料也都称为合成树脂,因它们都可以树脂形式不经加工,直接使用。
应当指出,各类有机高分子材料之间没有严格的界限。虽然从T g的数据可反映出有些高聚物适合作橡胶,另一些适合作塑料,但若采用不同的合成方法和工艺,同一种高聚物可制成不同的材料。例如,尼龙、涤纶可作纤维,其相应的高聚物也可制成塑料;环氧树脂既可配制成胶粘材料和涂料,也可加工成塑料。
随着高分子科学的发展,近年来已制得一类称作聚氨酯(见表8.2)的新品种高聚物。它可用作泡沫塑料、橡胶、纤维、胶粘材料、涂料和合成皮革等,是典型的“多功能高聚物”,特别是一种称作热塑性弹性体的聚氨酯产品,例如:
它是一种介于橡胶与塑料之间的材料。由于分子链结构的特点,使它既具有橡胶的弹性,又可以用加工热塑性塑料的方法加工(不需硫化)。因而又称为“弹性塑料”。
下面摘要介绍一些工程塑料、合成橡胶和有机胶粘材料的性能和应用。
8.3.1工程塑料
在加热、加压条件下可塑制成型,而在通常条件(室温、1×105Pa)下能保持固定形状的高聚物叫做塑料。塑料的主要组分是合成树脂(约占总质量的40%~100%),它对塑料的性能起决定性的作用。此外,为改进某些性能还常加入一些其他组分。
树脂可根据其受热后性能的不同分为热塑性树脂和热固性树脂,因而塑料也分为热塑性塑料和热固性塑料两大类。热塑性塑料包含的是链型结构的树脂,加热成型时只发生物理变化,即遇热时树脂软化或变为粘稠流体,冷却后可获得一定形状的制品。若再加热又可使之软化,如此反复处理其性能基本不变。热固性塑料在加热成型时需加入固化剂或引发剂等,因而树脂的分子链间发生化学变化,交联而成三维体型结构,再加热不能重新熔融成型。
从塑料品种的发展来看,最初以酚醛这类热固性塑料为主。50年代后,逐渐转向以乙烯类热塑性塑料为主,形成了以酚醛、氨基与“四烯”(聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯)六大类为主的通用塑料,其产量占塑料总产量3/4以上。60年代前后,由于科学技术发展对新材料的需要,出现了一系列如聚酰胺、聚四氟乙烯、聚甲醛、聚碳酸酯、聚二甲基苯醚、聚砜等工程塑料。
工程塑料通常是指具有较高的机械强度和其他特殊性能的塑料,它们能代替金属作为工程技术上的结构材料。举例说明于下。
1.聚酰胺(PA)
聚酰胺即尼龙,是发现得最早、应用得最多的热塑性工程塑料。聚酰胺分两类:第一类是由二元胺与二元羧酸缩聚而成的;第二类是由环状的内酰胺开环聚合而成的。如由己内酰胺
尼龙通常具有韧性、耐磨、自润滑、抗霉性和无毒等优点,因而可代替不锈钢和铝、铜等有色金属,用于制造机械、仪表仪器等零件。但尼龙制件常因吸水而引起尺寸变化。不同的尼龙性质有所差异,与尼龙-6相比,尼龙-66的拉伸强度较大,而吸水性较低;但尼龙-6具有熔点较低、较易加工的优点。只是两者的相对介电常数均较大,不宜用作高频率、低损耗的电绝缘材料。
尼龙-1010是我国首先发明的。它是利用农产品蓖麻油作原料制取的一种尼龙品种。尼龙-1010的吸水性小、耐油性好,主要用于制造机械、纺织等机械零件,如输油管、螺帽、轴承等。填充石墨或二硫化钼的尼龙可制各种机械的齿轮和滑轮;用玻璃纤维增强的尼龙还可以作水泵叶轮和叶片等。如8.2节中所述,聚酰胺制品有良好的机械强度是与其结构有关的。
2.聚四氟乙烯(PTFE)
聚四氟乙烯是目前含氟塑料中综合性能最突出、应用最广的一种,其产量约占含氟塑料总产量的85%~90%。聚四氟乙烯是由四氟乙烯加聚而成的,由于聚合物分子中C-F键的键能高(485.6kJ·mol-1)、链节结构高度对称、结晶度高达90%以上,使它具有对任何酸、碱、王水和溶剂的卓越耐蚀性,并具有耐热、耐寒的特性,可在-200~250℃温度范围内使用。
聚四氟乙烯的电绝缘性能也是十分优异的,并且不受温度的影响和交流电频率的限制。此外,聚四氟乙烯具有较低的摩擦系数,使制得的零件耐磨损。以上这些
性质都是其他塑料所不及的。聚四氟乙烯的缺点是刚性不够,以致影响零件尺寸的稳定性。
聚四氟乙烯可用作高温环境中化工设备的密封零件,以及在无油润滑条件下作轴承、活塞环等,其薄膜材料可用作电容器、通讯电缆的绝缘材料。
3.苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)
ABS是由苯乙烯(styrene,以S表示)与丙烯腈(acrylo-nitrile,以A表示)、丁二烯(butadiene,以B表示)三种不同单体加聚(这种加聚也称为共聚)而成的,因此称为共聚物,其结构式一般可表示为
ABS树脂既保持了聚苯乙烯优良的电性能和加工成型性,又由于其中丁二烯可提高弹性和冲击强度,丙烯腈可增加耐热、耐腐蚀性和表面硬度,使之成为综合性能优良的刚韧兼备的工程材料。ABS主要用于制造纺织器材,汽车、飞机的零件,仪表、洗衣机等家电的外壳。ABS的表面还可电镀,因此,在建筑行业中可代替金属、木材作装璜材料。
4.聚碳酸酯(PC)
聚碳酸酯是一种新型热塑性工程塑料,其结构式可表示为
聚碳酸酯由于分子主链中引入了苯环,T g高达149℃,大大提高了耐热性能,且使用温度范围较宽(-100~130℃)。聚碳酸酯还具有良好的机械性能与电绝缘性能,特别是韧性好,具有优异的抗冲击性能,且透明度高达90%,因而被誉为“透明金属”。总之,聚碳酸酯不仅可代替金属,还可代替玻璃、木材等用作齿轮等机械零件、仪表外壳和照相灯罩、防弹玻璃以及防护用的面盔等,而且还是宇航工程中不可缺少的材料。
8.3.2合成橡胶
任何链型非晶态高聚物在玻璃化温度以上均可呈现高弹性,可称为弹性体。不过具有实际意义的弹性体一般是指T g较低,即在相当宽的温度范围,如-50~100℃