炔烃的化学性质一

π π σ
C
σ
H
目录△
第三节 炔 烃
0.12nm
0.146nm
0.121nm
0.134nm
H C
C H
0.106nm
C
C
C
C
C
C
原因： sp杂化，轨道中s成份大，因此轨道较短，碳原子 间的吸引力也较强，的键能为835KJ/mol。
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
二、炔烃的异构现象和命名
1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例：
催化加氢：
R C C R'
+
2H2
Pd/CaCO3
（未毒化）
R CH2 CH2 R'
R C
C R'
H2
R H
Pd/CaCO3
C
wenku.baidu.com
C
R' H
（喹啉毒化） Lindlar Catalgst
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
示例：
CH3(CH2)3 CH3(CH2)3 C C (CH2)3CH3
CH3CH2C CH
CH3 CH C CCH3 CH C CH3
4-甲基-2-丁炔 乙炔基
CH C CH2
2-丙炔基
1-丁炔
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
2）同时含叁键和双键的分子称烯炔，命名时选含双键和
叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：
H2C CH CH2 C CH CH3 CH CH C CH
CH3CO2H.H2O
H Br
28 %
+
n-Bu Br
72 %
Br H
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
3.加卤化氢
I CH3C CH
HI
CH3C I
CH2
HI
CH3C I
CH3
CH
CH
+
HCl
HgCl2 150 ～ 160℃
CH2
CHCl
氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
CH2
CHCN
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
(二) 氧 化
比双键要难，例：
O R C CH
KMnO4
R
C
OK
臭氧氧化，生成两个羧酸：
O R C C R'
O3
H 2O
O C R'
H 2O 2
R
C
RCOOH
+ R'COOH
目录△
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
(三) 炔化物的生成
银氨溶液
H C
C H
Ag C
C Ag （白色）
+
NH4NO3
（2AgNO3+2NH4OH）
R C
C H
铜氨溶液
R C
C Cu （棕红色）
+
NH4Cl
(CuCl2+2NH4OH) 第二章 链 烃 第三节 炔 烃 目录△
反应机理：
R C CH
+
M+
+ R C C
H M R C CM
+H
+
（过渡金属炔化物中，C-M键为共价键） 此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链 中炔烃。链中炔烃无反应。
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
一、 炔烃 的分子结构
1． 乙炔的结构
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
2． 乙炔的价键结构
↑ ↑ ↑ ↑
2py 2pz
能 量
↑↓ 2px 2py 2pz
2s 基态
↑ ↑
激发 2s
↑ 2px 2py 2pz
激发态
↑ ↑ ↑
sp 杂化
sp 杂化轨道
杂化态
Hσ C
sp杂化，直线型结构 第二章 链 烃
X2
R C X
Br2 , 乙醚
-20 ℃
CH3 C Br
Br C CH3
CH3C
CCH3
Br2
25 ℃
CH3CHBr2CHBr2CH3
第三节 炔 烃 目录△
第二章 链 烃
例：
CH3 C C H
+ 2Cl2
n-Bu Br
CH3CCl2CHCl2
1,1,2,2-四氯丙烷 63%
n-Bu C C H
+
Br2
RC
CH
H2
催化剂
RCH
CH2
H2
催化剂
RCH2CH3
催化剂:Pt、Pd、Ni
CH3(CH2)2C C(CH2)2CH3
H2 ， 林德拉催化剂
CH3(CH2)2CH
CH(CH2)2CH3
反应停留在烯烃阶段
第二章 链 烃 第三节 炔 烃 目录△
2.加卤素
X R C CH
X2
X CH X
R CH X
CH X
与卤化氢加成符合马氏规则：
R C CH
HX
R C CH2 X
HX
X R C CH3 X
+ + R C CH2 > R CH CH
£ （解释）
目录△
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
炔烃的加成较烯烃要难，例：
CH2
CH CH2 C CH
+
Br2
CH2 CH CH2 C CH Br Br
（炔烃SP杂化的原因）
第三节 炔 烃
目录△
H HC CH
+ H2 O
H2SO4, Hg2+
～ 100℃
CH2 C OH
O H3C H
O CH3(CH2)5C CH
+
H2 O
H2SO4,
HgSO4
CH3(CH2)5C CH3
91 %
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
3.加氢氰酸
CH
CH
+
HCN
_ Cu2Cl2 NH4Cl
（两种编号中一种较高时， 宜取低。）
1-戊烯-4-炔
3-戊烯-1-炔（不叫2-戊烯-4-炔）
CH3 CH2 C CH (CH3CH2CH2)2CHC CCH3
1-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯
4-丁基-2-庚炔
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
三、炔烃的制备 四、炔烃的化学性质
(一)加成反应 1.催化加氢
第三节 炔 烃☆
一、炔烃的分子结构☆ 二、炔烃的异构现象和命名☆ 三、炔烃的制备
四、炔烃的化学性质☆
五、重要的炔烃——乙炔☆
第四节 二 烯 烃☆
一、二烯烃的分类☆ 二、二烯烃的命名☆ 三、二烯烃的结构☆
本节重点
炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及 应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性 质及制法，共轭效应及其相对强弱。
sp3
乙基负离子
乙炔基负离子
乙烯基负离子
s成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭 酸酸性强。
第二章 链 烃 第三节 炔 烃 目录△
碱性：
HC
C < H2C
CH <
H3C CH2
酸性：
HC
pKa
CH > H2C
CH2 > H3C
～44 ～50
CH3
～25
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
(四) 还 原
第二章 链 烃 第三节 炔 烃 目录△
与碱金属的反应：
R C CH
NaNH
2
- + R C CNa
CH3X
R C C CH3
（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
乙炔基负离子可看成乙炔的共轭碱，乙烷，乙烯，乙
炔可作为含碳酸，共轭碱为：
HC
sp
C
H2C
CH
sp2
H3C CH2
第二章 链 烃
第三节 炔 烃
目录△
4. 加水
O R C CH H+ + R C CH2 H2O -H+ R C CH2 OH + 2
第二章 链 烃 第三节 炔 烃 目录△
+ H2O
HgSO4
H2SO4
R C CH2 O-H
R C CH3
（符合马氏规则）
C
C-OH
C H
C O
烯醇式
酮式
第二章 链 烃