抗菌纤维

样品振荡前平均菌落数— 样品振荡后平均菌落数
样品振荡前平均菌落数 *100%
抑菌率=

评价规定 试验样片的抑菌率与对照样片抑菌率的差值>26，即可 认定该样片或纤维具有抗菌作用。
抗菌纺织品


抗菌纺织品的研究与应用与人类健康密切相关,因而越来越受 到人们的重视。抗菌纺织品可以明显地提高产品的附加值,满 足人们对健康环保的需求,因此市场潜力很大。 纺织品的抗菌整理多采用主动抗菌,即通过一定方式将特殊的 抗菌物质引入纺织材料,以达到抗菌的目的。目前多采用双胍 类、异噻唑啉酮类、有机硅季铵盐类和酚类等溶出型有机抗 菌剂。但是,长期使用这些抗菌剂很容易产生耐药性菌种,大 大影响了抗菌效果。相反,无机抗菌杀菌剂具有抑菌持久性、 广谱性、高度安全性等优点,因而其应用领域不断扩展。金属 离子抗菌剂是一类重要的无机抗菌剂,其中银离子的抗菌能力 远远强于其他抗菌金属离子,故银系无机抗菌剂在抗菌纺织品 上的应用越来越广泛。
表1
抗菌剂
三氯生 银系 季铵盐 壳聚糖 聚己缩 胍 铜系
用于纺织品的不同抗菌剂性能比较
格兰氏 阳性菌 格兰氏 阴性菌 真菌 抗药性
有 未报道 有 未报道 未报道 有
皮肤吸 收
有 轻微 有 未报道 无 无
毒性
很少到 无毒 很少到 无毒 中等到 高 生物降 解 很少到 无毒 和剂量 相关
+ +++ + + + +
表2
用于抗菌材料的银系化合物

Ag4O4是由2个Ag(Ⅰ)和2个Ag(Ⅲ)与4个O2-紧 密结合构成的一种具有活跃电子的分子晶体。由 于在同一个分子内存在着Ag+/Ag3+ ,使电位不平 衡, Ag4O4 具有潜在的电子跃迁的能力和向更稳 定状态变化的趋势。Ag4O4与病毒、细菌、真菌 和原生动物等生物体的膜和衣壳上的特定蛋白表 面裸露的-N基(-NH-,-NH2)和-S基(S-S,-SH)具有 亲和性,可以发生热力学吸附并触发氧化还原反应 和由反应产生的Ag2+ 的螯合反应,从而致使蛋白 质构象改变, 最终导致病原体死亡。Ag(Ⅱ)和 Ag(Ⅲ)具有比Ag(Ⅰ)更强的杀菌能力,但其杀菌机 制目前还未见详细报道。一般认为是Ag(Ⅱ)和 Ag(Ⅲ)的强氧化性使其拥有杀菌能力。Ag(Ⅲ)的 杀菌速度平均要比Ag(Ⅰ)快240倍,杀菌效果是 Ag(Ⅰ)的200倍。

在这些银的形态中,只有Ag(Ⅰ)和Ag(0)最稳定,并 且已经应用于各种抗菌材料。Ag(Ⅰ)中使用最多 的是硝酸银和磺酸嘧啶银。硝酸银是非常优异的 抗菌剂,其抗菌性能比很多其他抗菌剂(包括磺酸嘧 啶银)要好,特别是在消除抗性品系的金黄色葡萄球 菌、肺炎球菌以及绿脓杆菌上效果更好。但硝酸 银的用量不能超过1% ,否则与活组织细胞接触时 会引起细胞电解质钠和钾的流失。磺酸嘧啶银避 免了硝酸银的很多缺点,同时广谱抗菌。虽然磺酸 嘧啶银在水中的溶解度较小,但它与体液作用释放 银离子的能力并不差。当磺酸嘧啶银质量浓度达 到50 mg/L时,95 %的人体伤口中细菌种类都可以 有效地消除,然而银离子极易与生物体中的氯离子 产生氯化银沉淀,进而诱发人体过敏反应产生。
银系抗菌纺织品


1 银的抗菌性 微量的、相对无毒的金属具有杀灭病原体和防止它们增殖的 “微量作用效应”。在所有金属中,银最具微量生物活性。银 的使用最早可以追溯到18世纪使用硝酸银治疗胃溃疡。19世 纪第1次确定了银离子的抗菌活性,到了20世纪20年代,胶体 银由于可以有效地处理伤口而被美国食品药品署(FDA)认可。 与其他抗菌剂相比,银系抗菌剂具有抗菌性能高(见表1) ,不易 产生抗药性的特点,具有很高的安全性。在温暖潮湿的环境里, 银离子具有非常高的生物抗菌活性。同时,银系抗菌剂还具有 很多优点,如对皮肤没有刺激性,不影响纺织品的服用性能,因 此银系抗菌剂适合于抗菌功能纺织品的制备
大肠杆菌
白色葡萄球菌
个/mL 抑菌率
镍铬合金纤 3.0×10 7 维 银纤维 铜纤维 普通棉纤维
2.8 ×107 1.6 ×108 95.6 95.9 76.5 0
个/mL
8.8 ×107 1.04 ×108 8.4 ×108
抑菌 率
96.9 96.3 70.0 -17.9
6.3 ×108
8.3 ×109
三、抗菌纤维的典型品种 1、金属纤维 指银、铜及镍铬合金等金属丝 经拉拔、电镀、分解等特殊工艺加工制成的截 面直径为2~20μm纤维束。 它不仅有较好的防静电、防微波辐射功能，也 具有良好的抗菌性。 试验证明，镍铬合金及银纤维的抑菌效果较好， 但镍铬合金价格较低。几种纤维的抑菌效果如 表。 用金属纤维与棉按10：90的比例混纺后，所制 成的金属、棉混纺纱可应用于针织物，制成永 久抗菌针织物。
+++ + + +
+ +++ + + +

注: + 表示有效; + + + 表示高效; - 表示无效。测定方法不同,不同 抗菌剂间无法进行比较。
2 银的安全性 我国民间很早就认识到银有抗菌作用,并记述了银的毒性,

明代医学家李时珍在《本草纲目》中对银的性质有所记 述:“生银、味辛、寒、无毒”。从生理学上讲,银不属于人 体必需的微量元素,但由于食物和饮水的摄取或者职业的 原因,人体内仍然可以检测到银的存在(质量浓度 <213μg/L) 。疾病治疗过程中所使用的含银药膏、绷带或 者导尿管等所含的银也会进入人体的循环系统。 在大多数情况下,银与人体细胞中的金属硫蛋白作用会形 成蛋白络合物,从而减小了银的毒性。含银医用敷料所释 放的银除了形成硫化物或氯化物沉淀,与伤口的分泌物反 应形成稳定的复合物外,有较少部分也会通过开放的伤口 进入人体。研究报道,受伤皮肤吸收的银离子量远高于健 康人体的皮肤。从理论上讲,银会沉积于人体的任何组织 之中,但只有皮肤、大脑、肝、肾、眼睛和骨髓是目前研 究最多的部位。大多数的银主要通过肝和肾排出人体,同 时头发和指甲的生长也提供了一个排泄途径。

目前抗菌纺织品的生产主要以纤维改性为主。该 法是将抗菌剂的超细粉末作为添加剂进行纺丝,此 时抗菌剂进入到纤维的内部,故耐洗涤性能好,抗菌 效果持续时间长,但纤维改性法对抗菌剂的要求较 高,抗菌剂必须在水、碱和酸里的溶解度极低,化学 稳定性好,耐强酸、碱和氧化剂,热稳定性好,因此 目前抗菌添加剂多为载银陶瓷颗粒或者载银沸石。 在加工过程中,要求添加的抗菌剂必须与纤维本体 有良好的相容性和分散性,同时抗菌剂颗粒细小,粒 径分布范围窄,不能影响纺丝;添加剂的加入不能够 影响纤维的物理性能,包括纤维的强力和伸长。纤 维改性方法大多只适用于合成纤维,除纳米银抗菌 剂外无法对棉、麻、毛、丝等天然纤维进行抗菌 加工。



5、天然抗菌纤维 甲壳素纤维和竹纤维 竹纤维是一种用竹子为原料的新型再生纤维素 纤维，其形态特征和机械性能都与粘胶相似。 竹纤维具有独特的天然抗菌性能，24小时内抗 菌率可达到70%。
四、抗菌纺织品检测方法——振荡烧瓶实验

1、实验原理：在液体中通过长时间振荡，增加微生物 与抗菌产品内抑菌药物的接触以显示其抑菌作用。 本试验适用于非溶出性抗菌产品。 抑菌率的计算


目前对银的摄入和银在人体中新陈代谢的研究还较少,只 有少数关于磺胺嘧啶银的临床研究。自引入市场以来,磺 胺嘧啶银已经在临床上使用了几十年,病人每天最多可使 用30g(含银9.06g)。研究表明在使用磺胺嘧啶银时,10 % 的银会被人体吸收,而高度血管化的伤口吸收更高。使用 磺胺嘧啶银的病人体内血银质量浓度可高达>300μg/L,但 至今未发现明显的毒副作用。Wysor 采用口服或皮下注射 的方法将1050mg/kg的磺胺嘧啶银(含30 %银,相当于70kg 的人使用22g的银)用于小鼠,连续实验1个月后,受试动物无 死亡,体重无减轻,没有行为改变和腹泻;组织切片分析发现, 受试动物无明显病变。 与人体皮肤直接接触的医用纤维中含有的金属银和银离子, 受汗液、皮脂和组织分泌液的激活而积累在皮肤的表面, 其中一些会形成硫化银穿过皮肤的表层而沉淀在皮肤中。 虽然高温和高湿环境将加速皮肤和黏膜对银的吸收,但由 此造成的银吸收远远低于使用1 % 磺胺嘧啶银软膏病人所 吸收的量。
银系抗菌纺织品的制备
目前银系抗菌纺织品的制备方法主要有纤维
改性法和织物后整理法。纤维改性法首先在 成纤高聚物中添加合适的抗菌剂填料,然后进 行湿法或熔融纺丝,再加工制成抗菌织物;织物 后整理则是通过在织物表面涂层或浸渍抗菌 剂的方式,使纺织材料表面形成抗菌层。每种 方法都有各自的优缺点,生产中可根据不同的 需求采用相应的加工方法,见表3。
2、丙纶抗菌纤维 丙纶抗菌纤维的制造工艺如下： 抗菌剂液相合成 分离 改性复配 与丙 纶切片共混 抗菌母粒 与丙纶切片共混 纺丝 上油 牵伸 假捻加弹 包装 3、纳米抗菌涤纶 由于涤纶熔融温度较高，对抗菌剂的选择首先 要考虑耐高温、不易分解、安全卫生。 为了使纳米抗菌剂能均匀分散在聚合物中，除 将抗菌粉体进行表面处理外，需用共混法制成 的纳米抗菌母粒进行纺丝。
大量研究表明,不同价态的银均具有杀菌效
3
不同价态银的抗菌性能
果,但随着价态的变化,其杀菌机制有所不同。 总体来说,高价态离子的还原势极高,能够导 致原子氧产生的能力也相应的较大,从而极 大地提高了抗菌性能。银具有3 种氧化 态:Ag(Ⅰ)、Ag(Ⅱ)和Ag(Ⅲ),不同形态银的 抗菌性能的顺序为[12-14]: Ag4O4>Ag(Ⅲ)> Ag(Ⅱ)>>Ag(Ⅰ)>Ag(0)。表2中列出了银单 质和不同形态化合物离子化能力的定性比 较。
4、Amicor抗菌纤维 Amicor 纤维是Courtaulds公司生产的抗菌纤维系 列。其基纤维是聚丙烯腈系纤维。产品主要有 Amicor AB （抗菌型）和Amicor AF（抗霉菌） 两种产品。这两种产品可分别使用。为了赋予双 重（抗菌和抗霉）的活性，也可以作为混纺纱联 合使用，称为Amicor Plus。 Amicor可以和许多 其他纤维进行混纺，如棉、毛、尼龙、Tencel、 粘胶及聚酯。其中与棉混纺时纱线既有棉的吸收 能力和手感，又有Amicor产生的抗微生物保护 作用。由于Amicor中的抗菌剂是以固体颗粒的 形式分散于纤维结构中，作为储存器的颗粒将化 学品缓慢释放出来，因此由Amicor混纺纱制成 的织物具有优良的水洗稳定性。
表5
列出了部分抗菌纤维及抗菌纺织品。织 物后整理的方法主要针对天然纤维或者天然 纤维与其他纤维混纺的纺织品,一般使用抗菌 剂的悬浮液浸渍、涂层或者溶胶凝胶等方法, 使抗菌剂能够附着在织物上以获得抗菌效果。 后整理方法得到的抗菌织物其纤维内部并没 有抗菌剂,因此耐洗涤性和长效性都较差。后 整理方法加工处理方便,对抗菌剂的要求相对 较少,但要求使用的抗菌整理剂在加工方法上 能够采用常规的纺织品加工工艺。表6列出部 分用于纺织品后整理的抗菌整理剂产品。
续
人们对抗菌纺织品的要求越来越高。银系抗
菌剂依靠其高效、广谱和无抗药性的特点,越 来越成为抗菌整理的首选,以银为抗菌剂的功 能纺织品正日益成为产品热点,然而目前银系 抗菌剂的种类少,易氧化变色的缺点还有待克 服,未来仍需进一步研究开发抗菌性能更好、 稳定性高、廉价的新型银系抗菌剂及整理方 法。
抗菌纤维及抗菌纺织品
07Hale Waihona Puke 整（1）班 孙基源抗菌纤维






一、抗菌纤维的分类 1、本身带有抗菌功能的纤维，如某些麻类纤维、甲壳 素纤维及金属纤维等。 2、用抗菌剂进行整理的纺织品，此法加工简便，但耐 洗性略差； 3、将抗菌剂在化纤纺丝时加到纤维中而制成的抗菌纤 维，这类纤维抗菌、耐洗性好，易于织染加工。 二、抗菌机理及加工方法 目前用于纺织品的抗菌剂主要有有机和无机两类。 有机抗菌剂一般是通过活性成分带有的正电荷基团与细 菌表面的负电荷相互吸引，以物理方式破坏细菌的细胞 膜，起到抑菌抗菌的功能。 无机抗菌剂是让纤维中逐渐溶出的微量金属离子向细菌 细胞内扩散，引起细菌代谢障碍而死亡。 目前开发的抗菌纤维有涤纶、丙纶、锦纶、腈纶等。