优先挥发法提锗

立志当早，存高远

优先挥发法提锗

以含锗硫化物或氧化物有色金属矿为原料，在回收主金属之前先使锗升华

挥发入烟尘，进而获得纯GeO2 的过程。原料中的主金属多为铅、锌、铜等。

本法工艺流程简短，不需经过浸出、过滤、丹宁沉淀、煅烧等回收锗的处理步骤，直接获得含锗在l0%以上的锗精矿，锗的回收率高，但只能回收原料中的

硫化锗和氧化锗，并受主金属生产流程的制约，因而未获推广。

原理锗的硫化物和低价氧化物在较低温度下具有高的蒸气压，如997K 温度

时GeS 的蒸气压为1386Pa，956K 时GeS2 的蒸气压为380Pa，1196K 时GeO 蒸气压达1662.5Pa。此外，它们还有在中性或弱还原气氛中，于较低温度下容

易升华挥发的特性。可以利用锗硫化物和低价氧化物的这些特性，通过控制炉

内气氛和温度，使它们先升华挥发。而原料中的铅、锌、铜等主金属硫化物或

氧化物在此条件下极少挥发。据此，可在回收原料的主金属铅、锌和铜等的前期，使原料中的锗优先挥发并在烟尘中富集而得到回收。

工艺比利时霍博肯奥维佩特冶金公司(MH0)于1952 年采用一次挥发法从锗石

中回收锗，中国也于20 世纪60 年代采用类似的两次挥发法从铅锌矿回收锗。

一次挥发法原料是锗石精矿，主要成分(质量分数w/%)为：Ge 0.25，Cu 27.8，Zn 7.92，Pb 25.0，As 7.5 等。原料烘干后配入料质量4%的木炭或10% 焦炭进行制团(见炉料制团)。团料定期加入到反应区断面积为0.23m×0.58m 的

竖炉内，并从炉上部向下送入含C0 30%、H2 1%～2%和余为氮的还原气体，挥发温度控制在1143～1253K 间。在此条件下，炉内的锗硫化物和低价氧化

物，以及砷等杂质升华进入烟气。从竖炉排出的烟气温度在973K 以上，需先

经冷凝器回收80%的锗，再用布袋收尘。焙砂送回收主金属。过程中锗挥发率

达92%～93%，而PbS 仅挥发5%～10%。收得的含锗硫化物尘，在823K 温度