3电位分析法
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４．稳定性
电极在同一溶液中所指示的电位值随时间的变化称 为漂移。电极的稳定性常以24 h漂移的mV数表示。
5．电极内阻
各类型电极的内阻有很大的差别，内阻越高，越 容易受外界交流电场的影响。玻璃电极内阻为100 M 以上，需要使用高输入阻抗的电位计。
2020/11/11
电位分析法的应用
直接电位法
1．pH值的电位法测定 指示电极：pH玻璃膜电极(-) 参比电极：饱和甘汞电极(+)
气敏电极也被称为：探头、探测器、传感器。
2020/11/11
（2）生物电极
生物电极是一种将生物化学与电化学分析 原理结合而研制成的新型电极，这种电极对生 物分子和有机化合物的检测具有高选择性或特 异性。
生物电极包括酶电极、组织电极、免疫电 极和微生物电极等。
2020/11/11
组织电极(tissue electrodes ) 将猪肝夹在尼龙网中紧贴在氨气敏
第6章 电位分析法
Potentiometry Analysis
电位分析法原理 参比电极与指示电极 离子选择性电极 电位分析法的应用
电位分析法原理
电位分析法是利用电极电位和活度 （浓度）的关系来测量被测物质含量的 一种电化学分析法。
装置：参比电极、指示电极、电位差 计
ΔE = + - - + 液接电位
存在的溶液中所构成的体系。
例如: Pt|Fe3+, Fe2+ Fe3+ + e → Fe2+
(F3 e/F2 e)0.05lg 9aF3 e
aF2e
2020/11/11
离子选择性电极
( ion selective electrode, ISE)
根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC） 的推荐的定义是：
pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜 中的F-交换；
pH较低时，溶液中的F-生成HF或HF2- 。
2020/11/11
பைடு நூலகம்
2．多晶膜电极
敏感膜由难溶盐粉末在高压下压制而成的。例 如由Ag2S晶体压片制成S2-电极、Ag+电极；由卤化银 晶体粉末压片制成Cl-电极、Br-电极和I-电极。
2020/11/11
φ膜 = φ外 – φ内
膜 0.05 lo 9a a(g (H H ,,内 试 ))K0.05 p9 试 H
2020/11/11
玻璃膜电极的电位
由于玻璃膜电极有Ag-AgCl内参比电极，因此整个玻 璃膜电极的电位为：
玻璃= AgCl/Ag +膜
玻璃电极的特点
1 不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响， 不易中毒；
2020/11/11
1．膜电位及其选择性
离子选择性电极之所以能对待测离子有响应，
正是由于产生的膜电位膜与待测离子的活度成
线性关系表示离子选择性电极膜电位。
膜 = K ±(0.059 / n )lgαi （25℃）
i为阳离子时，K后一项取“+”值； i为阴离子时，取“-”值。
2020/11/11
电位选择性系数 （Kij）
指示电极
指示电极按其组成和作用机理的不同分为： （1）第一类电极 （2）第二类电极 （3）第三类电极 （4）零类电极（惰性电极） （5）离子选择性电极（膜电极）
2020/11/11
(1) 第一类电极 金属与其离子的溶液处于平衡状态所组
成的电极。 例如:Ag+|Ag电极
电极反应为： Ag+ + e →Ag
离子选择性电极是一种电化学传感器，它 能对溶液中的特定离子产生选择性的响应，其 电位值与溶液中特定离子活度的对数值呈线性 关系。
2020/11/11
离子选择性电极
➢也称膜电极 ➢最重要的一类电极 ➢能选择性地响应待测离子的浓度（活度）
而对其他离子不响应，或响应很弱 ➢其电极电位与溶液中待测离子活度的对数
内外水化层中为干玻 璃层。
水泡前→干玻璃层 水泡后→水化硅胶层→Na +与H +进行交换→形成双电层 → 产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位 (膜电位）
2020/11/11
根据热力学定律：
外K10.05l9oag a'((H H,,试 外 )) 内K20.05l9oaga'((H H,,内 内 ))
(a)
(b)
图6-7 多晶膜电极
(a)离子接触型
(b)全固态型
敏化电极
敏化电极是一种复膜电极，即将离子选择性 电极与另一种特殊的膜结合起来，可分为气敏电 极和生物电极等。
（1）气敏电极 基于界面化学反应的敏化电极。 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选
择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层（中介液）内， 使液层内离子选择电极敏感的离子活度变化。
电位滴定法 (potentiometric titration) 借助测量滴定过程中电池电动
势的突变来确定滴定终点的方法。
2020/11/11
电位分析法特点
①简便快速：电极对欲测物质离子有一定的选择性。 电极响应快。
②测量所需试样量可很少。若使用特殊电极，所需 试液可少至几微升。
③仪器设备简单，造价低廉，使用方便。 ④易实现自动分析。
✓ 导航微电极治疗卵巢囊肿技术。 ✓ 微电极导向技术治疗精神病。
2020/11/11
离子选择性电极的主要性能
离子选择电极的基本作用是将溶液中待 测离子的活度或浓度转换为电势输出，这种 转换的特性以及影响转换的主要因素是衡量 电极性能的主要指标。
离子选择性电极的基本特性主要包括电 位选择性系数、电极的响应范围及检测下限、 响应时间、稳定性及重现性、电极适用的pH 范围、电极的内阻和电极的寿命等 。
Na+ + H+ Gl溶液 玻璃
2020/11/11
Ag-AgCl
内部参比 a内
干玻璃 水化层 外部试液
a外
2020/11/11
长时间浸泡后，H＋继 续渗透，达到平衡后，形 成厚为10-5～10-4㎜的水合 硅胶层(H+ Gl- )，硅胶层与 溶液的界面之间由于离子 交换产生电位差。
玻璃膜的内表面与内 参比液相接触的膜内表面 也形成水合硅胶层。
✓ 细胞内分析：脑神经组织中多巴胺（其含量过低将引发抑郁 症）、儿茶胺（类黄酮醇的统称，尤其在绿茶中大量的存在， 其饮品被用于防癌）的实时监测。
✓ “细胞刀微电极导向手术”治疗帕金森病（２０世纪９０年代 兴起的一种新疗法。它通过运用ＣＴ或ＭＲＴ扫瞄，寻找靶点 区域，在通过计算机定位和计算后，运用导航系统将一根比头 发丝还细的微电极送入脑内病变区域，并最终通过微电极加热 摧毁病灶，从而使患者摆脱疾病的困扰。
LaF3的晶格中有空穴，在晶格 上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导 电。离子的大小、形状和电荷决定 其是否能够进入晶体膜内。
2020/11/11
当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体 膜表面进行交换。25℃时：氟离子选择性电 极的膜电位为：
膜 = K- 0.059 lgαF-
氟离子选择性电极具有较高的选择性， 需要在pH5～7之间使用。
(A/gA) g0.05 lg a 9 Ag
2020/11/11
(2) 第二类电极 金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具
有相同阴离子的可溶盐的溶液处于平衡态时所 组成的电极。
例如 Ag，AgCl | ClAgCl+ e → Ag + Cl-
(Ag/A C)g l＋ 0.05lg a 9(C 1)l
玻璃膜电极的敏感膜主 要是以SiO2为基质的玻璃体. 适当改变玻璃膜的组成，可 制成pH电极、pNa电极和pK 电极等。
2020/11/11
pH玻璃电极的电极电位的产生
当玻璃膜浸泡在水中时，由于硅氧结构与 氢离子的键合强度远大于其与钠离子的强度 （约为1014倍），因此发生如下的离子交换反应：
H+ + Na+Gl溶液 玻璃
2020/11/11
(3) 第三类电极 由金属，该金属的难溶盐、与此难溶盐具有
相同阴离子的另一难溶盐和与此难溶盐具有相同 阳离子的电解质溶液所组成。
例如：电极 Zn| ZnC2O4(s)， CaC2O4(s) ，Ca2+
Ca2+ + ZnC2O4 +2e
CaC2O4+ Zn
(4) 零类电极 将一种惰性金属浸入氧化态与还原态同时
半电池： Hg , Hg2Cl2 (s) | KCl 电极反应： Hg2Cl2 +2e → 2Hg + 2Cl电极电位（25℃）:
(H 2 C 2 g /H l) g 0 .0l5 g C 9 l
2020/11/11
✓在一定温度下，甘汞电极的电极电位主要决定于 Cl-浓度。 ✓当Cl-浓度一定时，其电极电位也是一定的。
2 高选择性 ； 3 电极内阻很高，且随温度变化； 4 存在不对称电位、酸差和碱差。
2020/11/11
晶体膜电极
1 单晶膜电极（氟离子选择性电极）
敏感膜：LaF3单晶膜
（掺有EuF2 的LaF3单晶切片）
内参比电极：Ag-AgCl电极 内参比溶液：0.1mol·L-1 NaCl
－0.1mol·L-1 NaF混合液
浸入试液中组成原电池
EK 2.303RTpH F
25C: EK0.059pH
图6-9 测定pH的工作电池
Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg
2020/11/11
2．检测下限和线性范围
电极校准曲线
检测下限－－离子选 择性电极能够检测被测离 子的最低浓度。
校准曲线中两条直线 延长线的交点所对应的待
测离子活度ai称为该电极
对待测离子i的检测下限。
线性范围－－校准曲 线的直线部分所对应的离 子活度范围。
2020/11/11
３．响应时间
离子选择电极和参比电极接触试样溶液时算起，直 至电池电动势达到稳定在1 mV内所需的时间。
测定时，参比电极的电极电位保持 不变，电池电动势随指示电极的电极电 位而变，而指示电极的电极电位随溶液 中待测离子活度而变。
2020/11/11
电位分析法根据测量方式可分为直接电位法和电位滴定法
直接电位法(direct potentiometry) 将参比电极与指示电极插入被
测液中构成原电池，根据原电池的 电动势与被测离子活度间的函数关 系直接测定离子活度的方法。
甘汞电极的电极电位（25℃）
2020/11/11
银-氯化银电极
银丝上镀一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的 KCl溶液中。 电极反应： AgCl + e → Ag + Cl半电池：Ag，AgCl（s） | KCl 电极电位（25℃）：
AgCl/Ag = AgCl/Ag - 0.059 lgaCl-
2020/11/11
有线性关系，即遵循能斯特方程式。
2020/11/11
离子选择性电极的主要类型
根据膜电位响应机理、膜的组成和结构分为
以下几类：
晶体膜电极 均相膜电极
（氟电极） 非均相膜电极
原电极
刚性基质电极
离子选择 性电极
非晶体膜电极 流动载体电极 气敏电极
敏化电极
酶电极
非晶体膜电极(玻璃电极)
玻璃膜电极是由玻璃薄 膜、Ag-AgCl内参比电极及 0.1 mol·L-1 HCl内参比溶液 组成。
电极上，猪肝组织内的谷氨酰胺酶能催化 谷氨酰胺而释放出氨，从而可测定试样中 谷氨酰胺的量。
将香蕉与碳糊混合制成的组织电极可 以测定多巴胺的含量。
2020/11/11
2020/11/11
※ 离子选择性微电极在医学中的应用
✓ 细胞外分析：离子选择性微电极广泛地应用于脑髓液、大脑表 层、体液和胃液中的原位胞外测定。
测到的是电讯号，微处理机和分析仪器的相 互结合使电化学分析的操作过程和数据处理更易 趋向自动化。
2020/11/11
参比电极与指示电极
按电极在电化学分析中的作用分类
1.参比电极：电极电位不随测定溶液的种类和浓 度变化而保持相对恒定的电极
2.指示电极：电极电位随待测溶液浓度不同而改 变，指示待测离子浓度变化
2020/11/11
1. 参比电极（reference electrode） 标准氢电极（标准，不常用） 甘汞电极（常用） 银-氯化银电极(常用作内参比电极)
2020/11/11
甘汞电极
甘汞电极是由金属汞、甘汞（Hg2Cl2）和氯化 钾溶液组成的。使用饱和氯化钾溶液的，称为饱和 甘汞电极（SCE）。
任何一只离子选择电极都不可能只对特定离子产生响
应，在不同程度上它会受到干扰离子的影响。
电位选择性系数是指电极对被测离子和干扰离子响应
差异的特性。其意义为：在相同的测定条件下，待测离子
和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子 活度αj的比值，用Kij表示。
Kij
ai (aj )ni
/
nj
Ki j值越小，表示ISE对待测离子的选择性越好。 例如KH+,Na+为10-11，表示电极对H+的响应比Na+敏感1011倍。
电极在同一溶液中所指示的电位值随时间的变化称 为漂移。电极的稳定性常以24 h漂移的mV数表示。
5．电极内阻
各类型电极的内阻有很大的差别，内阻越高，越 容易受外界交流电场的影响。玻璃电极内阻为100 M 以上，需要使用高输入阻抗的电位计。
2020/11/11
电位分析法的应用
直接电位法
1．pH值的电位法测定 指示电极：pH玻璃膜电极(-) 参比电极：饱和甘汞电极(+)
气敏电极也被称为：探头、探测器、传感器。
2020/11/11
（2）生物电极
生物电极是一种将生物化学与电化学分析 原理结合而研制成的新型电极，这种电极对生 物分子和有机化合物的检测具有高选择性或特 异性。
生物电极包括酶电极、组织电极、免疫电 极和微生物电极等。
2020/11/11
组织电极(tissue electrodes ) 将猪肝夹在尼龙网中紧贴在氨气敏
第6章 电位分析法
Potentiometry Analysis
电位分析法原理 参比电极与指示电极 离子选择性电极 电位分析法的应用
电位分析法原理
电位分析法是利用电极电位和活度 （浓度）的关系来测量被测物质含量的 一种电化学分析法。
装置：参比电极、指示电极、电位差 计
ΔE = + - - + 液接电位
存在的溶液中所构成的体系。
例如: Pt|Fe3+, Fe2+ Fe3+ + e → Fe2+
(F3 e/F2 e)0.05lg 9aF3 e
aF2e
2020/11/11
离子选择性电极
( ion selective electrode, ISE)
根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC） 的推荐的定义是：
pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜 中的F-交换；
pH较低时，溶液中的F-生成HF或HF2- 。
2020/11/11
பைடு நூலகம்
2．多晶膜电极
敏感膜由难溶盐粉末在高压下压制而成的。例 如由Ag2S晶体压片制成S2-电极、Ag+电极；由卤化银 晶体粉末压片制成Cl-电极、Br-电极和I-电极。
2020/11/11
φ膜 = φ外 – φ内
膜 0.05 lo 9a a(g (H H ,,内 试 ))K0.05 p9 试 H
2020/11/11
玻璃膜电极的电位
由于玻璃膜电极有Ag-AgCl内参比电极，因此整个玻 璃膜电极的电位为：
玻璃= AgCl/Ag +膜
玻璃电极的特点
1 不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响， 不易中毒；
2020/11/11
1．膜电位及其选择性
离子选择性电极之所以能对待测离子有响应，
正是由于产生的膜电位膜与待测离子的活度成
线性关系表示离子选择性电极膜电位。
膜 = K ±(0.059 / n )lgαi （25℃）
i为阳离子时，K后一项取“+”值； i为阴离子时，取“-”值。
2020/11/11
电位选择性系数 （Kij）
指示电极
指示电极按其组成和作用机理的不同分为： （1）第一类电极 （2）第二类电极 （3）第三类电极 （4）零类电极（惰性电极） （5）离子选择性电极（膜电极）
2020/11/11
(1) 第一类电极 金属与其离子的溶液处于平衡状态所组
成的电极。 例如:Ag+|Ag电极
电极反应为： Ag+ + e →Ag
离子选择性电极是一种电化学传感器，它 能对溶液中的特定离子产生选择性的响应，其 电位值与溶液中特定离子活度的对数值呈线性 关系。
2020/11/11
离子选择性电极
➢也称膜电极 ➢最重要的一类电极 ➢能选择性地响应待测离子的浓度（活度）
而对其他离子不响应，或响应很弱 ➢其电极电位与溶液中待测离子活度的对数
内外水化层中为干玻 璃层。
水泡前→干玻璃层 水泡后→水化硅胶层→Na +与H +进行交换→形成双电层 → 产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位 (膜电位）
2020/11/11
根据热力学定律：
外K10.05l9oag a'((H H,,试 外 )) 内K20.05l9oaga'((H H,,内 内 ))
(a)
(b)
图6-7 多晶膜电极
(a)离子接触型
(b)全固态型
敏化电极
敏化电极是一种复膜电极，即将离子选择性 电极与另一种特殊的膜结合起来，可分为气敏电 极和生物电极等。
（1）气敏电极 基于界面化学反应的敏化电极。 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选
择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层（中介液）内， 使液层内离子选择电极敏感的离子活度变化。
电位滴定法 (potentiometric titration) 借助测量滴定过程中电池电动
势的突变来确定滴定终点的方法。
2020/11/11
电位分析法特点
①简便快速：电极对欲测物质离子有一定的选择性。 电极响应快。
②测量所需试样量可很少。若使用特殊电极，所需 试液可少至几微升。
③仪器设备简单，造价低廉，使用方便。 ④易实现自动分析。
✓ 导航微电极治疗卵巢囊肿技术。 ✓ 微电极导向技术治疗精神病。
2020/11/11
离子选择性电极的主要性能
离子选择电极的基本作用是将溶液中待 测离子的活度或浓度转换为电势输出，这种 转换的特性以及影响转换的主要因素是衡量 电极性能的主要指标。
离子选择性电极的基本特性主要包括电 位选择性系数、电极的响应范围及检测下限、 响应时间、稳定性及重现性、电极适用的pH 范围、电极的内阻和电极的寿命等 。
Na+ + H+ Gl溶液 玻璃
2020/11/11
Ag-AgCl
内部参比 a内
干玻璃 水化层 外部试液
a外
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长时间浸泡后，H＋继 续渗透，达到平衡后，形 成厚为10-5～10-4㎜的水合 硅胶层(H+ Gl- )，硅胶层与 溶液的界面之间由于离子 交换产生电位差。
玻璃膜的内表面与内 参比液相接触的膜内表面 也形成水合硅胶层。
✓ 细胞内分析：脑神经组织中多巴胺（其含量过低将引发抑郁 症）、儿茶胺（类黄酮醇的统称，尤其在绿茶中大量的存在， 其饮品被用于防癌）的实时监测。
✓ “细胞刀微电极导向手术”治疗帕金森病（２０世纪９０年代 兴起的一种新疗法。它通过运用ＣＴ或ＭＲＴ扫瞄，寻找靶点 区域，在通过计算机定位和计算后，运用导航系统将一根比头 发丝还细的微电极送入脑内病变区域，并最终通过微电极加热 摧毁病灶，从而使患者摆脱疾病的困扰。
LaF3的晶格中有空穴，在晶格 上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导 电。离子的大小、形状和电荷决定 其是否能够进入晶体膜内。
2020/11/11
当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体 膜表面进行交换。25℃时：氟离子选择性电 极的膜电位为：
膜 = K- 0.059 lgαF-
氟离子选择性电极具有较高的选择性， 需要在pH5～7之间使用。
(A/gA) g0.05 lg a 9 Ag
2020/11/11
(2) 第二类电极 金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具
有相同阴离子的可溶盐的溶液处于平衡态时所 组成的电极。
例如 Ag，AgCl | ClAgCl+ e → Ag + Cl-
(Ag/A C)g l＋ 0.05lg a 9(C 1)l
玻璃膜电极的敏感膜主 要是以SiO2为基质的玻璃体. 适当改变玻璃膜的组成，可 制成pH电极、pNa电极和pK 电极等。
2020/11/11
pH玻璃电极的电极电位的产生
当玻璃膜浸泡在水中时，由于硅氧结构与 氢离子的键合强度远大于其与钠离子的强度 （约为1014倍），因此发生如下的离子交换反应：
H+ + Na+Gl溶液 玻璃
2020/11/11
(3) 第三类电极 由金属，该金属的难溶盐、与此难溶盐具有
相同阴离子的另一难溶盐和与此难溶盐具有相同 阳离子的电解质溶液所组成。
例如：电极 Zn| ZnC2O4(s)， CaC2O4(s) ，Ca2+
Ca2+ + ZnC2O4 +2e
CaC2O4+ Zn
(4) 零类电极 将一种惰性金属浸入氧化态与还原态同时
半电池： Hg , Hg2Cl2 (s) | KCl 电极反应： Hg2Cl2 +2e → 2Hg + 2Cl电极电位（25℃）:
(H 2 C 2 g /H l) g 0 .0l5 g C 9 l
2020/11/11
✓在一定温度下，甘汞电极的电极电位主要决定于 Cl-浓度。 ✓当Cl-浓度一定时，其电极电位也是一定的。
2 高选择性 ； 3 电极内阻很高，且随温度变化； 4 存在不对称电位、酸差和碱差。
2020/11/11
晶体膜电极
1 单晶膜电极（氟离子选择性电极）
敏感膜：LaF3单晶膜
（掺有EuF2 的LaF3单晶切片）
内参比电极：Ag-AgCl电极 内参比溶液：0.1mol·L-1 NaCl
－0.1mol·L-1 NaF混合液
浸入试液中组成原电池
EK 2.303RTpH F
25C: EK0.059pH
图6-9 测定pH的工作电池
Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg
2020/11/11
2．检测下限和线性范围
电极校准曲线
检测下限－－离子选 择性电极能够检测被测离 子的最低浓度。
校准曲线中两条直线 延长线的交点所对应的待
测离子活度ai称为该电极
对待测离子i的检测下限。
线性范围－－校准曲 线的直线部分所对应的离 子活度范围。
2020/11/11
３．响应时间
离子选择电极和参比电极接触试样溶液时算起，直 至电池电动势达到稳定在1 mV内所需的时间。
测定时，参比电极的电极电位保持 不变，电池电动势随指示电极的电极电 位而变，而指示电极的电极电位随溶液 中待测离子活度而变。
2020/11/11
电位分析法根据测量方式可分为直接电位法和电位滴定法
直接电位法(direct potentiometry) 将参比电极与指示电极插入被
测液中构成原电池，根据原电池的 电动势与被测离子活度间的函数关 系直接测定离子活度的方法。
甘汞电极的电极电位（25℃）
2020/11/11
银-氯化银电极
银丝上镀一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的 KCl溶液中。 电极反应： AgCl + e → Ag + Cl半电池：Ag，AgCl（s） | KCl 电极电位（25℃）：
AgCl/Ag = AgCl/Ag - 0.059 lgaCl-
2020/11/11
有线性关系，即遵循能斯特方程式。
2020/11/11
离子选择性电极的主要类型
根据膜电位响应机理、膜的组成和结构分为
以下几类：
晶体膜电极 均相膜电极
（氟电极） 非均相膜电极
原电极
刚性基质电极
离子选择 性电极
非晶体膜电极 流动载体电极 气敏电极
敏化电极
酶电极
非晶体膜电极(玻璃电极)
玻璃膜电极是由玻璃薄 膜、Ag-AgCl内参比电极及 0.1 mol·L-1 HCl内参比溶液 组成。
电极上，猪肝组织内的谷氨酰胺酶能催化 谷氨酰胺而释放出氨，从而可测定试样中 谷氨酰胺的量。
将香蕉与碳糊混合制成的组织电极可 以测定多巴胺的含量。
2020/11/11
2020/11/11
※ 离子选择性微电极在医学中的应用
✓ 细胞外分析：离子选择性微电极广泛地应用于脑髓液、大脑表 层、体液和胃液中的原位胞外测定。
测到的是电讯号，微处理机和分析仪器的相 互结合使电化学分析的操作过程和数据处理更易 趋向自动化。
2020/11/11
参比电极与指示电极
按电极在电化学分析中的作用分类
1.参比电极：电极电位不随测定溶液的种类和浓 度变化而保持相对恒定的电极
2.指示电极：电极电位随待测溶液浓度不同而改 变，指示待测离子浓度变化
2020/11/11
1. 参比电极（reference electrode） 标准氢电极（标准，不常用） 甘汞电极（常用） 银-氯化银电极(常用作内参比电极)
2020/11/11
甘汞电极
甘汞电极是由金属汞、甘汞（Hg2Cl2）和氯化 钾溶液组成的。使用饱和氯化钾溶液的，称为饱和 甘汞电极（SCE）。
任何一只离子选择电极都不可能只对特定离子产生响
应，在不同程度上它会受到干扰离子的影响。
电位选择性系数是指电极对被测离子和干扰离子响应
差异的特性。其意义为：在相同的测定条件下，待测离子
和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子 活度αj的比值，用Kij表示。
Kij
ai (aj )ni
/
nj
Ki j值越小，表示ISE对待测离子的选择性越好。 例如KH+,Na+为10-11，表示电极对H+的响应比Na+敏感1011倍。