分子自组装

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• 1998年,德国人Mohwald利用层层自组装制造了 高分子胶囊,使自组装在药物生产上有了运用。
• 中山大学基于自组装技术制备硫酸链霉素修饰电 极来检测抗生素,并分析了硫酸链霉素与鱼精 DNA的相互作用。
自组装与生物医学
• 上海大学采用含银聚电解质络合物和利用层层静 电自组装技术制备出了抗菌性滤膜。
自组装的过程
分子通过非共价键的作用(氢键、范德华力、静 电力、配位键、表面张力、电场力、磁场力、疏 水作用力、π-π堆积作用、阳离子吸附)自发的 结合成为结构确定、热力学稳定、性能特殊的聚 集体的一个过程就是分子自组装的过程。
自组装的驱动力
范德华力
范德华力又称为分子间作用力,其结合能一般为几到几十千 焦每摩尔。
自组装可以制备的材料
在实际制备纳米材料的过程中,已经可以 制备纳米团簇、纳米管、纳米无机多孔材 料、功能化纳米材料以及有机/无机纳米复 合材料。
自组装与生物医学
通过自组装技术形成的单分子层、膜,囊 泡,微管和生物传感器,神经修复材料以 及基因传输系统等,对临床,不仅能对材料表面修饰而获得原本不具 备的光、电、磁、力等性能的新材料,而且还能制造出分 子开关,分子存储器,分子导线,分子集成电路等小型器 件。
自组装材料的制备方法
1. 自然沉降法:自然沉降法又叫重力沉降法,是利用重力场的 作用,在无外界影响的情况下自然形成的晶体结构。
2. 对流自组装法:把一滴胶体悬浮液滴在基底上,胶体粒子就 会向液滴边缘移动。这种方法不仅能用来制备二维和三维结 构,还能用来制作二元胶体晶体。
根据偶极性的不同可分为三种情况: 1. 极性分子固有偶极之间的相吸和相斥达平衡时,体系能量
最低,这时由定向极化产生的分子间相互作用力叫取向力; 2. 相邻分子的固有偶极和诱导偶极之间的作用力叫诱导力; 3. 由瞬时偶极引起的分子间的相互吸引力叫做色散力。 取向力、诱导力和色散力都是分子间的引力,统称为分子间
旋涂法示意图
对流自组装示意图
分子自组装的前景及展望
1. 功能性高分子及纳米粒子可自组装成为极高应用价值的多 层结构。
2. 厚度接近于零的单分子自组装膜在化学(钝化)、机械 (机械的浸润和附着)、电子(抵抗)和热力学(渗透性 扩散)性能的表面和界面改性方面有很好的应用。
3. 蛋白质、细胞乃至生命的形成都是通过自组装来实现的, 因此自组装的研究对揭开生命现象奥秘具有十分重要的意 义。
3. 1992年,成功合成了M415系列介孔分子材料。以此材料 为基础的多种新型催化材料已在石油加工、大宗化学品的 生产和精细化学制品的生产方面获得很大利用。
自组装与物理化学
• 由于分子有自组装能力,可以减少半导体生产过程中的复 杂性,从而有可能降低成本。
• 随着微电子及时的不断发展,正需要更多的小体积、多功 能、结构复杂的纳米级构造单元。
作用力。
氢键
以H2O分子为例,H的电负性为2.1,O的电负性为 3.44,H与O之间的电负性差大。当H与O形成共价 键时,共用电子对强烈偏向O使H原子几乎成为 “裸核”,从而使H有多余的正电引力吸引另一 个H2O分子中电负性大的O原子中任一孤对电子, 这种力叫氢键。
亲水/疏水作用
• 亲水性是指材料对水分子有吸引力; • 疏水性是指材料对水分子有排斥作用。
• 近年来,研究者通过改变胶囊组分和厚度,制备 出了可缓释微胶囊。
• 南开大学利用自组装技术制备PDDA-多壁碳纳米 管-胆碱生物传感器,在临床医学检测上获得突破。
自组装与物理化学
1. IBM的研究人员将分子的自组装能力与标准的芯片制造工 具相结合,制造出一个超小型电脑存储设备。
2. Health等人制得了由金属、半导体纳米线所得的超高密度 阵列及纳米逻辑电路。其纳米线接点处密度高达每平方厘 米1011个交叉点。
自组装技术的国内外现状
自组装的构想自上世纪末提出后,经过短 短一二十年的发展,它已被认为是最后可 能取代现有微纳米加工方法,成为大范围 应用的微纳构造技术。虽然现在很多方法 和技术还只是处于实验室阶段,但很有必 要相信它确实是非常有潜力的。
问题和改进
自组装存在着许多需要研究和改进的地方:
1. 自组织技术制备纳米材料的产量较小,很难实现 工业化的制备材料;
2. 自组织机理的研究还不系统化,没有普遍可以遵 守的一个准则;
3. 可控性不高,控制尺度还没达到生产需要。
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分子自组装
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什么是自组装
• 自组装技术是从简单到复杂、由无序到有序的排列组合、 自我完善的自发过程。
• 自组装一旦开始,就有自己向下延展的规律,而且会有一 个自我设定的终点,外界条件不变的情况下自组织过程是 不会受到影响的,会一直继续到预先设定的终点才会停下。
背景
近些年来,自组装技术、自组装材料的研究被广 泛的重视,同时也取得了许多重要的研究成果。 美国《Science》杂志于2005年出版专刊,提出 了21世纪亟待解决的25个重大科学问题,其中自 组织问题是其中唯一的化学物理问题。
分子自组装的前景及展望
4. 把自组装技术与电化学等方法相结合,有望在铁、铜等工 业应用最广泛的金属上组装具有缓蚀功能的有序分子膜。
工业用金属表面组装缓蚀功能有序分子膜的研究 如果取得较大进展,将有可能给金属的防护技术带 来革命性的影响。
分子自组装的前景及展望
总的来看,人们对分子自组装的研究工作 要比以前更深入,对于其研究化学、物理、 生命科学和材料科学的交叉学科,他将在 光电材料、人体组织材料、高性能高效率 分离材料、金属腐蚀与防护、超分子材料 以及纳米材料中发挥应有的作用。
毛细作用力和液体表面张力
毛细作用力: 毛细作用是颗粒与之间的液体相互作用引起的。 在微纳米颗粒形成结构的过程中毛细作用力的影响很大。
液体表面张力: 表面张力是液体表面层由于分子引力不均衡而产生的沿表 面作用于任一界线上的张力
自组装可以制备的材料
自组装是分子自身、分子与基底、分子与 分子的自我调节的一个过程,通过这种方 式能制备出单分子膜、囊泡、胶束、微管、 小棒及更加复杂的有机/无机、生物/非生物 的复合物。
自组装材料的制备方法
3. 垂直沉积法:简单地将基片垂直浸入单分散微球的悬浮液中, 当溶剂蒸发时,毛细管力驱动弯月面中的微球在基片表面自 组装为周期排列结构,形成胶体晶体。
4. 旋涂法:对于粒径小的粒子,无法重力沉积,但能在离心力 下排列成有序结构,特别是对亚微米的胶粒(300~550)。
自组装材料的制备方法
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