有机化学期末复习2

N
CH3 (2) 湿Ag2O
H
CH3 N ( CH3 )2 OH
)
(
)
N( CH3 )2
9.（本小题2分）
( HOCH2 )3C CHO HCHO Ca(OH)2 (
)+ (
)
HOCH2
CH2OH C CH2OH CH2OH
季戊四醇
HCOOH
10.（本小题2分）
N CH3
NO2
N CH3
CH3
CH3
HNO3
(
H2SO4, 0℃
(1) NaNH2 (
(2) H2O
N CH3
) )
CH3 NH2
11.（本小题2分）
OCH3 HI
(
12.（本小题1分）
)+(
)
OH CH3I
CH3COONa
O
CHO (CH3CO)2O
CH= CHCOOH O
三、理化性质比较题（共6小题，总计12分）
1、将下列化合物按酸性大小排列成序：
1. （本小题1分）
CH3
CH3
C CH2 O
CH3OH H2SO4 ( 少量 )
CH3 CH3 C CH2 OH
OCH3
2.（本小题2分）
( CH3 )2N
CHO Ph3P= CHCH3 (
) +(
)
( CH3 )2N
CH= CHCH3
Ph3P= O
3.（本小题1分）
CH3
CHO + CH3CH2CHO
D>A>B>C
3、比较下面反应中，哪条合成路线合理：
OH Mg
( 1 ) CH3CHCH2CH2Br 干醚
OH
OH
CH3CHCH2CH2MgBr
(1) CO2 (2) H+, H2O
CH3CHCH2CH2COOH
OH
OH
NaCN
( 2 ) CH3CHCH2CH2Br
CH3CHCH2CH2CN
OH H2O
H+ CH3CHCH2CH2COOH
(2)
4、比较下列化合物的pKa值大小：
A. CH3CH2CH2COOH
B. N CCOOH
C. CH3CH= CHCOOH
D. CH3C CCOOH
B<D<C<A
5、将下列化合物按亲电取代反应由易到难排列：
A.
B.
C.
N
N
H
C>A>B
6、将下列化合物按与NaHSO3加成的活性排列成序：
CH3
( E )-2-甲基-3-戊二烯酸
反-2-甲基-3-戊二烯酸
( E )-4-甲基-2-戊二烯酸
反-4-甲基-2-戊二烯酸
( E )-2-甲基-3-戊烯二酸
反-2-甲基-3-戊烯二酸
( E )-4-甲基-2-戊烯二酸
反-4-甲基-2-戊烯二酸
O
8. ( CH3 )2CHCCH2COOCH2CH3
A. CH3COCH2COCH3
B. CH3COCHCOOC2H5 COCH3
C. CH3COCH2COOC2H5
D. CH3COCH2CH3
B>A>C>D
2、将下列化合物按碱性大小排列成序：
A. (CH3CH2)2NH
B. CH3CH2NH2
C. CH3CONHCH3
D. (CH3CH2)4N＋OH－
H
H3C +N
OH2 H OH2
H OH2
H OH2
H OH2
（3）空间效应：烷基数目增多，使质子较难接近氮
原子，碱性反而下降。
上述3种因素的共同影响，使得3种胺在水中的碱性 强弱为：二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺。
2、完成下列反应常用什么试剂，这类反应称
作什么反应？ O
(CH3)3CCH2CNH2
PhCHO + HCN
PhCHCN
HCN OH- H+ + CN-
OH
H+
R R'
slow R
C O + CN-
R'
O- HCN C CN fast
R
OH
C
+ CN-
CN R'
2、写出酸催化下乙酸和CH318OH酯化反应的机理。
（本小题4分）
O
O
R C OH H O R
R C O H HO R
Ⅰ: R
Ⅰ. 酰氧断裂
6.（本小题2分）
O
CH2 OH 干燥 HCl
CH3CCHO +
(
CH2 OH
OO CH3C CH
O
O C2H5OCNH2
) C2H5MgBr H2O (
)
干醚
H+
OH
CH3C CHO C2H5
7.（本小题1分）
NO2
O + H2NNH
NO2
NO2
N NH
NO2
8.（本小题2分）
(1) 过量 CH3I (
4-甲基-3-戊酮酸乙酯 4-甲基-3-氧代戊酸乙酯 2-甲基丙酰乙酸乙酯
9. 溴化三甲基苄基铵 ( CH3 )3 N CH2C6H5 Br
( CH3 )3 N CH2
Br
CH2 N ( CH3 )3 Br
10. 反-1, 3-二甲氧基环戊烷
H OCH3
OCH3 H
H3CO H
H OCH3
二、完成下列各反应式（共12小题，总计20分）
(CH3)3CCH2NH2
Hofmann降解反应——酰胺与溴或氯在碱溶 液中作用,脱去羰基生成伯胺的反应。
O R C NH2 + Br2+4NaOH
R NH2
+ 2NaBr + Na2CO3 + 2H2O
五、反应机理题（共2小题，总计8分）
1、指出下列反应机理的类型，并写出碱催化下此反
应的机理。（本小题4分）
2.
H3C
3.
O C Cl
3-甲基苯甲酰氯
OCH2CH3
错误答案： 乙基苯基醚
正确答案：苯乙醚
4.
COOCH3
H Br
CH3
( R )-2-溴丙酸甲酯
5. DMF
N, N-二甲基甲酰胺 N, N-dimethyl formamide
6. 肉桂酸
CH CHCOOH
7. HOOC
C
H
H C
CH COOH
稀 NaOH
CH3
CH= C CHO
CH3
4.（本小题3分）
P CH3CH2COOH + Cl2
(
)
(1)
NaOH, H2O, ( 2 ) H+
(
)
()
CH3CHCOOH
CH3CHCOOH
Cl
OH
O
CH3 CH C O
O CH
C
CH3
O
5.（本小题1分）
O C2H5OCCl + NH3 ( 1 mol )
甲胺 二甲胺 三甲胺 氨
pKb 3.38 3.27 4.21 4.76
应综合考虑电子效应、溶剂化效应和空间效应的影响。
（1）电子效应：
CH3
H3C +N H
H
H3C +N H
CH3
CH3
H
H +N H
CH3
（2）溶剂化效应,即铵正离子的稳定性：
CH3
H3C +N CH3
CH3
Fra Baidu bibliotekH3C +N H
OH2
A. C6H5COCH2CH3
B. C6H5CH2COCH3
C. C6H5CH2CH2CHO
C>B>A
四、基本概念题（共2小题，总计6分）
1、脂肪胺的碱性，随氮原子上连接的烷基增多，供 电诱导效应增加，氮原子上的电子云密度随之增加， 而有利于与质子结合，即胺的碱性增强。为什么在水 中的碱性是：二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺。