(食品农药残留分析方法)

读书报告二

食品农药残留分析方法的

现状与展望读书报告

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学科、专业：农业电气化及自动化

研究方向：农业装备自动控制及检测

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汇报日期2014年9月26日

食品农药残留分析方法的

现状与展望读书报告

农药在当今农业生产中运用较广泛，尤其在经济越发达的国家和地区，农药应用越发广泛。由于农药的广泛应用，任何一个生活在现代社会中的人每天都不可避免地要接触很低浓度的各种种类的农药。不同职业的人群接触农药的机会不一样，而且接触的时间也不同，如生产、加工、使用农药的工人，接触的是高浓度的农药，接触时间有长期的，也有短期的，而对于食用有残留农药食品的大多数人们而言，这种生活上的接触则是长期的。

农药是在农、林、牧业上使用来防治害虫、病菌、杂草的一种有效手段。在生产过程中按照良好农药生产规范(GAP)合理使用农药可以提高农作物产量，调节农作物的生长发育。它具有高效、快速、经济的特点。2000年全国使用农药23万吨左右,每年可以挽回粮食损失200～300亿。由此可见，农药所起的作用是功不可没的。迄今为止且在以后很长一段时间内，还不会有其它的手段可以完全代替农药的作用，但农药的使用的同时又有其负面的作用，很多农药都是剧毒物质，具有“三致”性(致癌、致畸、致突变)，对环境和生物有很人的污染和危害作用。近年来因为农药污染造成人和牲畜急性中毒的事件屡见报端，特别是蔬菜、水果类食品的中毒。农药使用后，仅有10％-30％对作物产生作用，其余的就通过人、气、水、土壤进行迁移、残留对环境构成潜在危害。

农药残留是指农药使用之后残留在环境和生物体内的农药原体、有毒代谢产物、降解产物和一些杂质的总称。大多数农药都是高毒、剧毒性物质，一部分农药虽然本身毒性较低，但其生产杂质或代谢物残毒较高，如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产过程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物，三氯杀螨醇中的杂质滴滴涕。农产品里面的农药残留超标不仅影响人民的健康，而且影响我国农产品在国际市场的竞争力，成为制约我国农产品出口的一个主要因素，己引起我国政府的高度重视和社会大众的广泛关注。我国已经制定了农药在农产品中最高残留限量的国家标准。

1 样品的前处理方法

在进行农药残留测定之前，要选择一套适合于各种蔬菜、水果、粮食作物等食品的前处理方法。不同的食品由于其基质差别很多，即使测定同一种农药其前处理方法也会有较大差别。前处理方法通常包括提取、净化、衍生、浓缩等步骤，这些过程会直接影响实验方法的准确性。

1．1 样品提取

农药残留分析大多数采用有机溶剂提取目标化合物，溶剂的选择根据相似相溶及最大化原理。脂溶性农药一般用石油醚、正己烷、乙烷等提取油脂的溶剂；水溶性农药选极性溶剂或含水极性溶剂；含水较多的植物型试样利用与水能相混溶的极性溶剂，如丙酮、乙腈等；含水量不高的试样，先加无水硫酸钠，使水溶性较强的农药释放；干或低含水量的植物试样，加少量水润湿乃至泡发，再用适

当溶剂提取；对于高糖试样，加适量水，使其糖分充分溶解，再用能与其混合的溶剂提取。

1.1.1 组织捣碎提取法

组织捣碎提取法是一种比较常用的方法，适用于蔬菜、水果、动物源产品，提取效率高。AOAC农残分析方法中，大部分采用捣碎提取法。

1.1.2 索氏提取法

索氏提取法也是一种常用方法，提取效率高，操作简单，但提取时间太长。

1.1.3 振荡提取法

振荡提取法同样比较常用。将样品与提取溶剂放在一带塞的容器内，置于振荡器上振荡。该方法广泛用于提取食品中的农药残留成分。

1.1.4 加速溶剂提取法(ASE)

加速溶剂提取法是高温(50℃一200℃)及加压(10．34MPa～I3．78MPa)条件下的溶剂提取法。温度高于100℃的溶剂穿透力强且溶解力大，加快分析物从基体解吸进入溶剂；加压使溶剂保持液态，用少量溶剂可快速提取固体样品中的分析物。样品密封在高压不锈钢提取仓内，经过起始的加热过程，样品在静态下与加压的溶剂相互作用一段时间，然后用压缩氮气将提取液吹扫之收集瓶巾，每个样品的提取过程约l5 min。

1.1.5 微波加热提取法(MAE)

微波能是一种非离子辐射，可使分子巾的离子发生位移。具偶极矩的有机物受微波辐射，分子排列成行，又迅速恢复到无序状态．这种反复进行的分子运动，使样品迅速加热。微波穿透力强，能深入基体内部．辐射能迅速传遍整个样品，而不使表面过热。内部分子运动使溶剂与分析物充分作用，加速了提取过程。MAE 的最佳回收率决定于样品基体、靶标农药、提取温度和溶剂。与其他溶剂提取法比较，样品基体的影响较大，而减少取样量并不降低方法的精密度，并且在相同条件下可提取多个样品．增加了样品的流通量。

1.1.6 超临界流体提取(SFE)

物质处在高于其临界温度和临界压力时即为超临界状态。此时它既像气体黏度小扩散快，又像液体具有溶解力。超临界流体扩散速度比液体高一个数量级，黏度又比液体低一个数量级，传质阻力小速度快，比液体约快10～100倍，阑此容易渗入样品深层．增加与分析物接触的概率和速度，比液体溶剂提取快得多。超临界流体的密度随压力增加而加大，溶

解能力随密度增加而提高。溶解力可以通过压力和温度调节，溶解力的可控性增加了提取的选择性，减少了净化的需求。利用超临界流体在一定条件下成为其态，可以与被提取的分析物分开这一特性，省去浓缩过程。

1.2 净化

1.2.1 液液分配法

利用待测农药与十扰杂质在两种互不相溶的溶剂中溶解度(分配系数)的差异达到分组净化的目的。采用极性溶剂与非擞性溶剂配成溶剂对进行多次分配。

常用的溶剂对有：水一二氯甲烷、乙腈一正己烷(石油醚)、水一石油醚、二甲基亚砜一石油醚等。

1.2.2 吸附柱层析法

利用混合物中个组分在吸附柱上吸附一解吸附能力的差异而达到分离目的的净化方法，常用的吸附剂有弗罗里硅土、三氧化二铝(中性、酸性、碱性)、硅胶、活性炭、硅藻土等。

1.2.3 固相萃取(SPE)

同相萃取是一个柱色谱分离过程，分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与高效液相色谱(HPLC)有许多相似之处。但是SPE柱的填料粒径要比HPLC填料大。由于短的柱床和大的粒径。SPE柱效比HPLC色谱柱低得多，一个高效HPLC能够产生10000以上的塔板，而从一个SPE柱能获得l0个～50个塔板。因此，用SPE只能分开保留性质有很大差别的化合物。SPE操作步骤包括有柱预处理、加样、淋洗杂质、冼脱收集4个过程。

1.2.4 凝胶渗透(GPC)

GPC是一种快速净化技术，应用于农药残留分析巾脂类提取物与农药的分离，是含脂类食物样品农药残留分析的主要净化手段。

1.3 样品的浓缩

1.3.1 自然挥发法

将待浓缩的溶液置于室温下，使溶剂自然挥发。此法速度慢，但简便。

1.3.2 吹扫法

采用吹干燥空气或氮气，使溶剂挥发的浓缩方法。此法浓缩速度较慢，对于易氧化蒸汽压高的农药，必须采用此法。适合于小剂量溶剂的挥发。

1.3.3 K·D浓缩器浓缩法

采用K·D浓缩装置进行减压蒸倚浓缩的方法此法简便，农药不易损失，是较普遍采刖的方法。

1.3.4 真空旋转蒸发法

在减压、加温、旋转条件下浓缩溶剂的方法。此法浓缩速度快，农药不易损失，简便，是最常用的理想的浓缩方法。

2 农药残留量检测技术

2.1 紫外可见分光光度法

这种方法的特点是简单、快速、灵敏度较高，但测定所需要样品量较多，抗干扰能力差。对于环境样品，由于其基体复杂，尽管进行了有效的浓缩，净化步骤，但仍有相当的组分会影响测定，所以光度法的应用受到限制。

2.2 气相色谱法(GC)