PVDC材料基础知识培训教材-江西春光

PVC/PVDC乳胶涂布加工过程，存在涂层流平和加热干燥过程。涂层厚 度在20-50μm之间，其对氧气、水气的阻隔性能相当于250μmPVC片材 的阻隔性能10倍以上。涂布产品的机械加工和某些物理性能由其选用的 被涂基材所决定，而最后的阻透、保香、耐油性能是由涂层所提供，使 用者只需根据所包装物品的特质和流通的环境来确定包装材料的机械、 物理性能要求和被保护的程度来选择基材和涂层的阻隔能力。PVDC涂 布产品的阻隔能力除了与涂层厚度有直接关系外，还与涂层的成膜过程 及其工艺控制有关系，不仅涂布过程中要保证有充足的能量供给以使水 份匀速挥发；应保证有足够的气流速度来吹扫涂层表面的水膜，以使涂 层的内部至表面有一合理的水份梯度分布，使水份迅速向表面迁移，使 PVDC涂层变形成膜和分子充分运动，提高结晶度，以及尽可能利于排 挤掉低分子量的PVDC；还要保证没有过度干燥发生，以防止水份沸腾 出现涂层针孔或表面结皮后底层水汽穿透而产生涂层龟裂。这些均有利 于提高PVDC涂层的阻隔性能，保证PVDC有坚强的耐溶性能并有效地 减少涂布加工过程中的溶剂残余量；能保证涂层剥离强度，提高涂布膜 的光泽度和透明度。

PVDC涂布生产线
五、药用PVC/PVDC复合硬片





产品技术规格 药用透明片及各种有色片（另可加工客户提供的样片）。 规格介绍： 厚度行业标准：（0.20～0.40）mm。 公司加工范围：（0.06～0.50）mm；常规范围：（0.20～0.35）mm。 宽度常规范围：（80～350）mm；公司加工范围：（60～1000）mm。 常规每卷直径：300mm；公司可生产直径范围；（200～500）mm。 色泽：常规颜色：淡蓝透明，占总量的80%。 非常规颜色：茶色、白色等。主要用于有避光要求的药品包装。其它颜 色：如淡黄、红色等，主要根据客户美观需求。 常规包装形式：纸质（塑管）卷芯+双层黑色PE袋+瓦楞纸箱。 特殊包装形式：托盘包装、悬浮包装。 产品级别： PVC/PVDC(40g，即在PVC片材上每平方米面积涂布PVDC干涂量为40 克，下同)，PVC/PVDC(60g)，PVC/PVDC(90g)。 用 途 主要用于吸湿性强、易氧化变质、挥发性强的药品、食品、化妆品等 的泡罩包装。
聚偏二氯乙烯材料的发展与应用
程肖飞
江西春光药品包装材料股份有限公司
2014年6月26日
一、PVDC材料的简介
PVDC，学名“聚偏二氯乙烯”， 由偏二氯乙烯以过氧化物或偶氮化 合物为引发剂经自由基聚合制备。 聚合方法有悬浮和本体聚合。 分子式 Cl
[ CH2
Cl C ]n Cl
C
Cl
PVC和PVDC反应方程式
微生物限度，异常毒性
六、铝塑泡罩包装机图片和视频
七、PVDC与其他材料阻隔性能对比
1、PVDC的阻氧性
LDPE的1700倍
PP的1000倍
PET的20倍 PA的10倍
23℃, 1atm, RH 75%
PVDC的阻水性
LDPE的20倍 EVOH-32%的76倍 EVOH-44%的30倍 PA的190倍
涂布、复合、肠衣膜、共挤膜四种工艺。 PVDC涂布工艺
PVC/PVDC是以药用PVC硬片做为基材，经
涂布底胶后，再经涂覆高阻隔性材料PVDC 乳液干燥而成 。
涂层分布
PVC
PVDC 底胶
PVDC涂布工艺
涂布流程图
PVC放卷 冷 却 收 卷
电 晕
涂PVDC层
固
化
涂底胶
干 燥
分
切
干 燥
冷
却
三、涂布复合用PVDC胶乳原料

PVDC胶乳性能指标及注意事项
进口PVDC乳液供应商：比利时苏威公司和日本旭 化成公司 国内PVDC乳液供应商：浙江巨化集团和浙江东阳 市野风塑胶有限公司

目前，PVC/PVDC涂布用乳液，国内还没有非
常成熟的生产加工技术，目前尚处于研发试生 产阶段，产品质量不稳定。
国内取得药用PVC/PVDC注册证的生产企业





国内：12家 江西春光包装材料有限公司 江苏茂裕华康药用包装材料有限公司 四川汇利实业有限公司 陕西大鑫塑业有限公司 浙江多凌药用包装材料有限公司 宜兴市杰成医药包装材料有限公司 杭州塑料工业有限公司 江苏金材科技有限公司（原江苏琼花） 常州市贝瑞包装材料有限公司 滁州市天山药用橡塑制品有限公司 江苏扬子江药业集团凯威药用包装有限公司 永州市达康食品药品包装材料有限公司 国外进口：合计9家 Perlen Converting AG 瑞士 BILCARE SINGAPORE PTE.LIMITED 新加坡 KLOCKNER PENTAPLAST GmbH & Co. KG 德国 ac-Folien GmbH 德国 Kloeckner Pentaplast(Thailand) Ltd 泰国 ACG Pharmapack Pvt Ltd 印度 AMARTARA PRIVATE LIMITED 印度 Associated Capsules PVT.Ltd印度 住友电木株式会社 日本聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯/聚乙烯/聚氯乙烯固体药用 复合硬片

PVDC的存在形态
PVDC工业两大类型产
品树脂、胶乳：
1、固体颗粒
2、白色乳状液体
ห้องสมุดไป่ตู้
PVDC材料的物理化学性能


PVDC是一种软化温度在160-200℃的热塑性聚合物，具有头 尾相连的线性聚合链结构。分子结构对称，分子间凝集力强 ， 结晶度高。PVDC分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键， 氧分子和水分子很难在PVDC分子中移动，从而使其具有优良 的阻氧性和阻湿性，且其阻氧性不受周围环境湿度的影响。也 就是说，在任何温度或湿度条件下，兼具卓越的阻隔水汽、氧 气、气味和香味的能力。 具有耐燃、耐腐蚀 、气密性好等特性 。由于极性强，常温下 不溶于一般溶剂。缺点是光、热稳定性差，加工困难。 玻璃化温度－17℃ ，熔融温度198～205℃ ，结晶密度1.96克/ 厘米3。常温下，纯PVDC薄膜呈透明到半透明状，带有微黄。 PVDC燃烧的现象：在火焰上不易燃烧，移开火焰后自行熄灭， 火焰黄绿色，有刺鼻的HCl气味。
药用PVC/PVDC和PVC/PE/PVDC技术指标
检验项目
外观质量 宽度和厚度(mm) 红外光谱 颜色反应 耐冲击、拉伸强度 加热伸缩率%、涂布量 阻隔性能
技
术
要
求
应色泽均匀，不允许有凹凸发皱、油污、异物、穿孔、杂质。每100cm2中，有 1.3mm及1.3mm以下的晶点，不得过3颗，不得有1.3mm以上的晶点。 宽度≤ 400，±1 ；三层≥300， ±2；＜300，±1。厚度0.20-0.40， ±0.02。 PVC、PVDC面分别与对照图谱基本一致。 在复合硬片上滴一滴吗淋液，PVDC面呈桔黄色，PVC面不变色。 横向纵向均不得有二片以上破损；横向纵向≥40MPa。 ≤ ±6；分别±7%，三层复合40g和60g－5%～＋10%，90g － 5% ～＋ 5%。 水蒸气透过量g/（m2•24h）：40g ≤0.8 ；60g ≤0.6 ，90g≤0.4 氧气透过量cm3/（m2•24h• 0.1Mpa）： ≤3
热合强度，
分别≥6.0N/15mm，
分别≤1ppm，3ppm，1ppm； ≤ 10mg/m2。
氯乙烯单体、偏二氯乙烯单体、重金属；溶剂残留量 溶出物试验
澄清度溶液应澄清，易氧化物消耗滴定液之差≤2.0ml和2.5ml，重金属≤1 mg/kg，水、乙醇、正 己烷浸液不挥发物≤30.0mg。 细菌数≤1000 个/100cm2，霉菌、酵母菌数≤100 个/100cm2，大肠杆菌不得检出； 异常毒性符合规定。
国内薄膜涂布PVDC的生产厂家主要有： 海南赛诺实业有限公司：2003年4500t/aPVDC涂布 生产线投产。 浙江富通塑料包装有限公司：瑞士引进的高档 PVDC涂敷膜生产线和英国引进的高速分切机组。 乳液的均匀分散体破坏、有分层、变粗等、乳液不 能再使用

四、PVDC乳液的加工使用
应用实例：
二、PVDC材料的发展



PVDC工业发源于美国DOW化学公司，上世纪30年代，美 国DOW化学公司研制成功VDC-VC共聚物，当时适逢“二战” 主要用于军品的防潮包装。 50年代中叶，DOW公司将 PVDC推向民用；60年代其与日本合作和发展，日本吴羽公 司和旭一道公司生产的PVDC可与DOW在市场上竞争。美 国DOW鉴于PVDC胶乳多家生产而将DOW的胶乳转让绐美 国汉普郡公司。 90年代初的海湾战争，美军在沙漠作战，随军食品全部为 PVDC软包装，由于其轻便快捷，又可保证食品的色、香、 味口感，因此，战后美国进一步提出军品包装货架寿命应达 到3年这一苛刻的要求，能保证做到这一点的只有PVDC。 我国1978年河南春都集团从日本引进生产 线，生产出第一 根火腿肠，开始了PVDC薄膜的应用。经过近30年的发展， 我国PVDC树脂的实际加工能力已经达到3.5万t／a，已经成 为全球最大的PVDC树脂消费市场。
网纹辊：涂布复合的“心脏”部件
网纹辊：镀铬网纹辊和陶瓷网纹辊
网纹辊

网纹辊的线数是指网纹辊表面 单位长度内着墨孔的数量，一 般来说，网纹辊的线数越高， 则其传墨量就越小，反之则越 大。开口度（指网穴深度与网穴
开口的百分比,通常在23%～33%之 间,最佳在28%）越大，深度越


浅，则传墨性越好；反之，则 传墨性比较差 参数：线数LPI(线/英寸),网穴 的容积BCM/in2(B-Billion;CCubic;M-Micro) （1BCM/in2=1.55cm3/m2）。 网纹辊带胶形式（见右图）
不吸水，阻隔性不随湿度改变！ 潮气敏感材料PA、EVOH
PVDC材料按用途分类



1.挤出用PVDC树脂 保鲜自粘膜(单膜)：军品、食品 复合膜、食品袋(单膜)：食品、军品 多层共挤膜：食品、药品、军品、包装、饮料 肠衣膜：食品包装、火腿肠、方火腿等 2.溶液型涂布用PVDC树脂 特种涂布、无银感光涂布、胶粘剂、容器喷涂 3.纤维PVDC树脂 渔网丝、阻燃织物、人造草坪 4.PVDC胶乳 PVDC涂布膜、片材 复合膜、医药食品包装、军品包装、双面涂布膜、香烟外包 装、硬片复合膜、药品吸塑包装、铝箔复合、特种器材包装、 纸上涂布、食品防潮包装。
20世纪80年代中期,浙江巨化集团股份有限公
司在浙江大学及国家有关部门的大力支持下， 开展了PVDC树脂的合成及加工研究工作，经 过多年的不断努力，已经取得了明显的效果。 2006年产品开始批量投放市场，其阻隔性和加 工性能已经达到美国Dow化学公司Saran168的 水平。该技术已经被多家吹膜厂所接受。 根据统计，美洲、欧洲地区PVDC市场分布基 本雷同，亚太地区虽很大但容量却不及美洲， 非洲几乎是空白。相信随着人们生活水平的提 高以及对生活质量的进一步追求，食品、药品、 高档化妆品等货架寿命的延长，使PVDC的应 用更加普及，PVDC在亚洲、非洲将会有很大 的发展潜力。
印品类型
和印版形 式与网纹 辊技术参 数的关系
网纹辊清洗保养
1、 严禁对网纹辊进行刮、碰、撞。 2、 做好网纹辊的清洁工作。 ①使用专用 清洗液（铜刷或钢刷）。②超声波清洗法。 ③低压喷射清洗法。 ④其他方法：干冰清 洗法、化学溶剂浸泡法等。 3、使用网孔显微镜定期检查网穴。 存储：使用网纹辊保护套包裹辊筒，固定 在专用支架上，储存在室内干燥的地方。
包
装
PVC/PVDC涂布工艺关键控制点




产品外观：流平性、滴挂现象、漏涂、粘边、划伤、涂层针 孔、表面结皮龟裂，光泽度、透明性、分层、黑点等异物 涂层干燥：刀丝、涂布量、干燥度、阻隔性能，红外（从内 层向外干燥，防止因外层干燥结晶成膜而阻止内层水分的充 分挥发）和热风干燥。 运行张力控制：卷曲松紧度 温度和速度：温度和速度的最佳配合点，同时提高干燥和生 产效率。 自动换卷：成功率、收放卷换卷时机影响管底余料多少、停 机次数、接头、不合格品、成型率； 网纹辊刮刀：压力、角度、锋利度、平整度、左右移动等。