第二章 煤的低温干馏

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第一节、概述

概念:煤干馏—煤在隔绝空气的条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程。(或炼焦、焦化)

分类(按加热终温):低温干馏:500~600℃;中温干馏:700~900℃;高温干馏:900~1100℃

低温干馏特点:煤的低温干馏过程仅是一个热加工过程,常压生产,不用加氢,不用氧气,即可制得煤气和焦油,实现了煤的部分气化和液化。低温干馏与煤的气化和液化相比,过程简单、加工条件温和、投资少、生产成本低,经济竞争能力强。

适用煤:褐煤、长焰煤和高挥发分的不黏煤等低阶煤。

低温干馏产品:半焦、煤气、焦油

第二节、低温干馏产品

煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤性质、干馏炉结构和加热条件。一般焦油产率为6~25%,半焦产率50~70%,煤气产率80~200m3/t(原料干煤)。

1、半焦

性质:①孔隙率为30~50%;②反应性和比电阻都比高温焦炭高,原料的煤化程度越低,半焦的反应能力和比电阻越高;③强度较低,低于高温焦炭;④在电炉冶炼和化学反应等过程中使用。

应用:应用范围较广,优质的民用和动力燃料。原因:无烟,不形成焦油,含硫比原煤低,有利于环境保护,反应性好,热效率比煤高,块度均匀;铁合金生产的优良碳料,褐煤半焦可用作高炉炼铁喷吹料,粉矿烧结。

影响因素:半焦的块度和原料煤的块度、强度和热稳定性、低温干馏炉的结构、加热速度及温度梯度有关。

2、煤焦油

性质:低温干馏煤焦油是黑褐色液体,密度一般小于1g/cm3 。

成分特征:①酚类含量高:35%,②有机碱含量比较低1~2%,烷基2~10%,烯烃3~5%,环烷烃10%,芳烃15~25%,中性含氧化合物(酮、酯和杂环化合物)20~25%,沥青10%。

用途:可生产发动机燃料、酚类、烷烃和芳烃,(包括苯、萘的同系物);生产的酚类可以用于生产塑料、合成纤维、医药等;泥炭和褐煤焦油中含有大量蜡类,可生产表面活性剂和洗涤剂;低温焦油经催化加氢可生产发动机燃料和其他产品。

3、煤气

性质:低温干馏煤气密度为0.9~1.21g/cm3,含有较多的甲烷和其他烃类。一氧化碳含量较高,热值低,氢气、甲烷含量不高(天然气中热值较高的甲烷含量很高)。

用途:本企业的加热燃料和其他,多余的用作民用煤气,用作化学合成原料气。

第三节、干馏产品的影响因素

1、原料煤

焦油产率(一般煤阶↘,焦油↗)褐煤焦油产率变动于:4.5%~23%烟煤焦油产率介于:0.5%~20%(从气煤到瘦煤随变质程度↗产率↘,肥煤例外)

焦油成分:酚类:煤阶↗,含O量↘,酚↘。热解水:煤阶↗,含O量↘,热解水↘。

煤气成分:氨和硫化氢含量与煤中氨和硫的含量和形态有关。

2、加热终温

3、加热速度

快速:低分子产物应当多,焦油产率高。慢速:固体残渣产率高。提高煤的加热速度

能(产率):半焦↘,焦油↗,煤气产率稍有↘

4、压力

一般P ↗,焦油↘,半焦和气态产率↗,半焦强度↗。

第四节、低温干馏主要炉型

1、设备特点及分类

低温干馏生产中主要设备为干馏炉。

设计要求:过程效率高;操作方便可靠;物料加热均匀;干馏过程易于控制。

特点:原料类别范围宽;原料尺寸范围大;挥发分的二次热解作用小。

加煤和煤料移动方向:立式炉、水平炉、斜炉和转炉等。

供热方式:外热式和内热式。

外热式:外热式的热量由炉墙传入,煤料装在干馏室内,进行外部加热。

优点:干馏室和燃烧室不连通,干馏挥发物和燃烧烟气不混合,保证挥发产物不被稀释。

缺点:由炉墙加热,煤料的受热不均匀,导致半焦质量不均匀;过高的温度区导致了挥发产物的二次热解反应,降低了焦油产率。

内热式:内热式借助热载体把热量传给煤料,气体热载体直接进入干馏室。气体热载体一般是燃料煤气燃烧的烟气或热的半焦等其他固体物质。

优点:热载体直接给煤料传热,热效率高,低温干馏耗热量低;所有装入物料在干馏不同阶段加热均匀,消除了部分料块过热现象;没有加热的燃烧室或火道,炉子结构比较简单;

缺点:煤料必须有一定的块度,保证料层通气性好;物料粒度范围窄;气体热载体稀释了干馏气态产物,增加了处理设备的容积和输送动力。

沸腾床干燥炉:将预先干燥过的粉煤连续加入,燃料为气体与氧气混合物,炉内形成沸腾的焦粉床层,煤料在炉中干馏。干馏产物由满流管从炉子中排出,干馏气在气体冷却系统中分出焦油、中油和干馏煤气。

气流内热式炉:原料为不粘结性煤(褐煤块或型煤),炉中干馏原料块度为20~80毫米。对

于粘结性煤,此种炉型不适用。典型炉型:鲁奇三段炉。

煤在炉中由上部向下移动过程分为三段:干燥段——干馏段——焦炭冷却段。

干燥段循环热气流将煤干燥到150℃;干馏段热气流将煤加热到500~850℃;冷却段焦炭被冷循环气流冷却到100~150℃,最后排出。

排焦机构控制炉子的生产能力。上部循环气流温度保持280℃。

循环气和干馏煤气混合物从干馏段引出,液态产物在后续冷凝系统中分出。

冷却系统包括初冷器、焦油分离槽、终冷器和气体汽油吸收塔。

第五节、立式炉生产城市煤气

连续操作,原料有一定的粘结性,具有一定的粒度,热量由加热炉墙传入。

为了强化传热,由碳化室下部吹入回炉煤气,冷却炙热的焦炭,回收热量。

火道加热燃料为回炉煤气或发生炉煤气。

第六节、固体热载体干馏工艺

1、Toscoal工艺

Toscoal工艺是美国油页岩公司(Oil Shale corp)和Rocky Flats 研究中心开发的。预先制备并预热的煤送入回转炉中,在此与赤热的瓷球热载体接触而发生热解,产品为半焦、油和热值为22MJ/m3的煤气。

陶瓷球做热载体,将煤粉快速加热干馏以得到焦油。将粉碎的煤与加热煤气一起经上升管进行预加热,并进入热解鼓里,煤与被加热的瓷球接触后进行热解。

瓷球是靠工艺过程中生成的煤气加热。煤在约480℃下热解后生成含半焦和焦油的挥发性气体。半焦经过滚筒筛与瓷球分离并由斗子排出。

2、苏联粉煤快速热解工艺

煤干燥阶段(110~150℃)和煤预热阶段(300~400 ℃)之前采用气体热载体;由热解开始到600~650 ℃阶段采用固体热载体;固体热载体(半焦)温度为800 ℃左右;原料:褐煤;产品:焦油中含有较多含氧化合物,其性质不稳定。

3、鲁奇鲁尔煤气工艺

简称L-R工艺,是鲁奇公司和鲁尔公司共同开发的一种多用途的新工艺,主要以由高挥发分的低煤化度煤制取多量焦油为目的。首先用于煤的低温干馏,把煤蒸脱挥发分生产高热值煤气,后来用于裂解液态烃生产烯烃。

①原料:褐煤、粒度0~5mm;

②热载体:焦粉、温度700~750 ℃;

③热载体提升气:燃烧炉的热烟气

④干馏温度范围:450~670 ℃;

⑤产品:半焦:灰分不高,热值高,反应性好,比电阻大。

4、中国煤干馏实验

固体热载体快速热解工艺是由大连理工大学研究开发的,主要实验装置有混合器、反应

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