水及废水监测之有机污染物的测定

4 K M n O 4 5 [C （ ]代 表 有 机 物 ） + 6 H 2 S O 4
M
2 K 2 S O 4 4 M n S O 4 5 C O 2 6 H 2 O
2 K M n O 4 5 H 2 C 2 O 4 3 H 2 S O 4K 2 S O 4 2 M n S O 4 1 0 C O 2 8 H 2 O
第二章 水及废水监测
2.8 有机污染物的测定
2.8 有机物的测定
一、综合指标和类别指标
1、化学需氧量（CODcr）√ 2、高锰酸钾指数(CODmn) √ 3、生化需氧量（BOD5）√ 4、总有机碳（TOC）√ 5、石油类(矿物油) √
6、挥发酚√
二、特征有机物 1、苯系物 2、挥发性卤代烃 3、挥发性有机污染物
2.8.1 COD 的测定
三、COD测定方法： 1、重铬酸钾法：CODcr，（A） 2、恒电流库仑滴定法（B） 3、快速催化消解法(B) 4、氯气校正法(B) 5、分光光度法（A）
2.8.1 CODcr的测定—重铬酸钾法
1、原理：
在强酸性溶液中，加入过量的K2Cr2O7， Ag2SO4作催化剂，氧化水样中还原性物质，过量 的重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵 回滴。根据硫酸亚铁铵的用量计算水样中还原性物 质的量。测定结果为CODcr
一.高锰酸钾指数
指在一定的条件下，以高锰酸钾溶液为氧化 剂测得的化学需氧量（COD Mn），以O2 mg/L来 表示。
该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化 物等无机物还原物质均能氧化。
与CODCr不同之处是氧化性低于重铬酸钾， 同样的水测定结果要小。
常被作为地表水受有机物和无机还原性物质 的污染程度的综合指标。
2.8 有机物的测定
二、废水中有机物特点： 种类多，分析难度大，通常用下列指标表征其
相对含量: 1、综合指标： 如：CODcr、CODMn BOD5,TOC; 2、类别指标： 硝基苯胺、挥发酚、石油类等； 3、特定有机物：指毒性大、蓄积性强、难降解的
苯系物、卤代烃、挥发性有机物等。
上述指标并不能确切的反映某一种物质的量， 而是一类
2.8 有机物的测定
一、有机物的危害 有机物，即碳氢化合物，危害主要表现在：
1、毒性：如芳烃类、苯胺类等、有机氯化物、丙烯 腈等，毒性大。大多数致癌物是有机物。
2、消耗DO：大部分有机物，在有氧的条件下，发 生氧化还原反应或生物氧化反应，消耗水中溶解 氧，使水质恶化。
有机物的污染是评价水体污染的重要指标
2) 硫酸亚铁铵标准溶液使用前标定。 3) 0.25mol/l的重铬酸钾标准溶液, 测定COD范围为50-400
mg/L。浓度高时呈绿色。 4) 对于小于50 mg/L的水样，用0.025mol/l的重铬酸钾标准溶
液。回滴用0.01mol/l的硫酸亚铁铵。
5) AgSO4的作用？
2.8.2 CODMn的测定—高锰酸钾法
1)干扰消除: 含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-被络合，消除 干扰。0.4克硫酸汞络合氯离子最高40mg，如取20ml水样， 最高可络合 Cl-=2000mg/l，当超过2000mg/l时需先定量稀 释或补加硫酸汞,否则影响测定结果。氯离子浓度较低时， 也可以少加，保持硫酸汞：氯离子=10：1。
2.8.1 COD 的测定
一、化学耗氧量COD的定义： 指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，
所消耗氧化剂的量，叫化学耗氧量。（以O2的 mg/L计）
二、测定COD的意义 COD 是一个综合指标，反映水体受还原性
物质污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、 硫化物、亚铁盐等无机物。
该指标常作为有机污染的综合指标
2.8.1 CODcr的测定—重铬酸钾法
2、测定步骤
1）取水样20ml于加热管中，同时取蒸馏水作为空白 2）加0.4g硫酸汞，混匀，以消除氯离子干扰。 3）加10 ml重铬酸钾标准溶液0.25mol/l（应过量）加玻璃珠，
混匀。 4）加硫酸-硫酸银溶液30ml (催化剂)。 5）在182℃温度下，加热回流2小时，冷却到室温； 6）自冷凝管上口加80ml水冲洗器壁，取下加热管； 7）转移到250ml的三角瓶中； 8）加3滴试亚铁灵，用0.1mol/l硫酸亚铁铵标液滴定，到溶液
由黄色--蓝绿--变红褐色.记录硫酸亚铁铵用量。
消解装置图
重铬酸钾法滴定演示 Cr2O7214H6e噲垐??2Cr37H2O 滴定前 接近终Cr2O点7214H6Fe26Fe32Cr37H2O终点
CODCr(O2)c(V0V1V)8100(mg/L)
2.8.1 CODcr的测定—重铬酸钾法
3、计算
(1 2
Na 2C 2O4 )
式ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ：
V0 —滴定空白样消耗的硫酸亚铁铵标液体积 mL V1—滴定水样消耗硫酸亚铁标准溶液的体积 mL V — 取水样体积 mL c — 硫酸亚铁铵标准溶液浓度 mol/L 8 — 氧（1/4O2）的摩尔质量 g/mol
2.8.1 CODcr的测定—重铬酸钾法
4. 注意事项
2、测定步骤：
1）取100ml混匀的水样于250ml锥形瓶中，高于10 酌 情减少
2）加5ml（1+3）硫酸，混匀； 3）加10ml/0.01mol/L的高锰酸钾标液（应过量）摇匀； 4）立即放入沸水浴中，加热30分钟（反应），高于液
面； 5）取下锥形瓶，趁热加10ml/0.01mol/L草酸钠标液（还
2.8.2 CODMn的测定—高锰酸钾法
二、测定方法：按测定介质不同分为： 1、酸性高锰酸钾法（GB为酸性高锰酸钾法） 2、碱性高锰酸钾法
三、适用范围： 1、酸性法适用于CODMn低于10mg/L，氯离子低 于300mg/L的水样。 2、碱性法用于氯离子高于300mg/L的水样。
高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污 染不甚严重水体中有机物的相对含量
2.8.2 CODMn的测定—酸性高锰酸钾法
1、测定原理： 在水样中加入硫酸呈酸性后，加入一定量的
高锰酸钾溶液，并在沸水中加热反应一定的时间。 剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量， 再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算 求得高锰酸钾指数。
2.8.2 CODMn的测定—酸性高锰酸钾法