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分类: 1.显色反应鉴别法 2.沉淀生成反应鉴别法 3.荧光反应鉴别法 4.气体生成反应鉴别法
1.显色反应鉴别法
(1)三氯化铁显色反应:含酚羟基或水解后产生酚 羟基的药物。
(2)异羟肟酸铁反应:芳酸及其酯类、酰胺类的药 物。
(3)茚三酮显色反应:化学结构中含有脂肪氨基的 药物。
(4)重氮化-偶合显色反应:含芳伯氨基或能产生 芳伯氨基的药物。
二、仪器鉴别法
药物的仪器鉴别法主要包括紫外–可见 光谱鉴别法、红外光谱鉴别法、薄层色谱法、 高效液相色谱法和气相色谱法等。
1.紫外–可见光谱鉴别法
概述:主要用于有机化合物的分析,有些有机药物 分子结构中由于含有在紫外可见光区能产生吸收的 基团,因而显示吸收光谱。可根据光谱上的特征吸 收,包括最大吸收波长(λmax)、吸收系数(E )、 吸收1度% 比值等参数进行鉴别。
小结:
综上所述,一般鉴别试验是以某些类别药物的共 同化学结构为依据,根据其相同的物理化学性质进行 药物真伪的鉴别,以区别不同类别的药物。而专属鉴 别试验,则是在一般鉴别试验的基础上,利用各种药 物的化学结构差异,来鉴别药物,以区别同类药物或 具有相同化学结构部分的各个药物单体,达到最终确 证药物真伪的目的。
(3)含碘有机药物:经直火加热,可生成紫色碘蒸 气。
(4)含醋酸酯和乙酰胺类药物:经硫酸水解后,加 乙醇可产生醋酸乙酯的香味。
(二)专属鉴别试验
药物的专属鉴别试验(specific identification test)是证实某一种药物 的依据,它是根据每一种药物化学结构的 差异及其所引起的物理化学特性不同,选 用某些特有的灵敏的定性反应,来鉴别药 物的真伪。
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特点:此法简单易行,应用范围广,使用频率高, 但因为吸收光谱比较简单,吸收曲线形状变化不大, 缺乏精细结构,故作鉴别的专属性远不如红外光谱 法。
常用的鉴别方法:
(1)比较光谱的一致性:按照药品质量标准,将供 试品与对照品用规定溶剂分别配成一定浓度的供试 溶液,在规定波长区间绘制吸收曲线,比较光谱图 是否一致。
(一)一般鉴别试验
一般鉴别试验(general identification test)是依据某一类药物的化学结构或理化 性质的特征,通过化学反应来鉴别药物的 真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子 和阳离子的特殊反应;对有机药物则大都 采用典型的官能团反应。
通常一般鉴别试验仅供确认药物质量标准 中单一的化学药物,若为数种化学药物的混 合物或有干扰物质存在时,除另有规定外, 一般是不适用的。因此,一般鉴别试验只能 证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药 物。
(2)比较光谱中最大吸收波长和相应吸光度的一致 性:按照药品标准,将供试品配制成相应供试液, 在规定条件下测定,与标准品溶液相比较二者的最 大吸收波长和吸光度,如果相同可初步判断是同一 种药物。
(3)比较最大吸收波长和最小吸收波长的一致性。 (4)比较最大、最小吸收波长和相应吸收光度比值 的一致性。 (5)药物经过化学处理后,测定其反应产物的吸收 光谱。
荧光。 (3)药物和溴反应后,于可见光下发射出荧光。 (4)药物和间苯二酚反应后,发射出荧光及药物经
其他反应后,发射荧光。
4.气体生成反应鉴别法
(1)大多数的胺(铵)类药物、酰脲类药物以及某 些酰胺类药物:可经强碱处理后加热,产生氨气。
(2)化学结构中含硫的药物:可经强酸处理后,加 热,发生硫化氢气体。
以上方法可以单独使用,也可以几个方法结合 起来使用,以提高方法的专属性。
【示例1】 布洛芬片的鉴别方法
取本品的细粉适量,加0.4%氢氧化钠溶液制 成每1ml 中含布洛芬0.25mg的溶液,滤过,取续滤 液,照紫外-可见分光光度法(附录Ⅳ A)测定,在 265nm与273nm的波长处有最大吸收,在245nm与 271nm 的波长处有最小吸收,在259nm的波长处有一 肩峰。
【示例2】 维生素B2 的鉴别方法 取含量测定项下的溶液,照紫外–可见分光光
第三章 药物的鉴别方法Biblioteka Baidu
概述:药物的鉴别试验(identification test)是根据 药物的分子结构、理化性质,采用化学、物理化学 或生物学方法来判断药物的真伪。
意义:药品质量检验工作中的首项任务,只有在药 物鉴别无误的情况下,进行药物的杂质检查、含量 测定等分析才有意义。
鉴别方法:
化学鉴别法
【示例 】 水杨酸鉴别方法
取供试品的稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显
紫色。
2.沉淀生成反应鉴别法 (1)与重金属离子的沉淀反应:在一定条件下,药
物和重金属离子反应,生成不同形式的沉淀。
(2)与硫氰化铬铵(雷氏铵盐)的沉淀反应:这类 药物多为生物碱及其盐,具有芳香环的有机碱及 其盐。
(3)其他沉淀反应
【示例】 氯化物的鉴别
取供试品溶液,加硝酸使成酸性后,加硝酸银 试液,即生成白色凝乳状沉淀。分离,沉淀加氨 试液即溶解,再加硝酸,沉淀复生成。
如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐,须 先加氨试液使成碱性,将析出的沉淀滤过除去, 取滤液进行试验。
3.荧光反应鉴别法 (1)药物本身可在可见光下发射荧光。 (2)药物溶液加硫酸使呈酸性后,在可见光下发射
仪器鉴别法(光谱法、色谱法)
其他方法等
一、化学鉴别法
概念:化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条 件下发生离子反应或官能团反应产生不同颜色,生 成不同沉淀,呈现不同荧光,释放不同气体,来判 断药物的真伪。
特点:化学鉴别法有一定的专属性和灵敏度,实验 成本低,应用广,且简便易行。无机药物阴阳离子 鉴别反应的专属性和灵敏度都比较高,化学鉴别法 是药物分析中最常用的鉴别方法,但专属性比仪器 分析法差。
(5)氧化还原显色反应及其他颜色反应。
【示例】 有机氟化物鉴别方法
取供试品约7μg,照氧瓶燃烧法进行有机 破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml 为吸收液,待燃烧完全后,充分振摇,取吸收液 2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12%醋酸钠的 稀醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈 试液0.5ml,即显蓝紫色,同时做空白对照试验。