四川大学结构化学考研复习题三及答案

一、选择题（每题2分，共22分）

1、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------(

)(A)六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子

(C)六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离子

2、下列波函数中量子数n 、l 、m 具有确定值的是（）

（A ）)3(xz d ϕ（B ）)3(yz d ϕ（C ）)3(xy d ϕ（D ）)3(2z d ϕ3、乙烷、乙烯、乙炔中，质子化学位移的δ值依次是（）。（A ）乙烷<乙烯<乙炔（B ）乙烷<乙炔<乙烯（C ）乙炔<乙烯<乙烷（D ）乙烷=乙烯>乙炔4、如果0E 是一维势箱中电子最低能态的能量，则电子在E 3能级的能量是（）（A ）20E （B ）40E （C ）90E （D ）180E 5、氢原子3P 径向函数对r 做图的节点数为（）（A ）0（B ）1（C ）2（D ）36、化合物CO 2、CO 和（CH 3）2CO 中，碳氧键键长是（

）（A ）CO 最长，CO 2最短（B ）CO 2最长，（CH 3）2CO 最短

（C ）一样长（D ）CO 最短，（CH 3）2CO 最长

7、反式二氯乙烯所属点群为（）

（A ）C 3（B ）D 3d （C ）C 2h （D ）C 2v

8、测不准关系的含义是指（）

（A ）粒子太小，不能准确测定其坐标；

（B ）运动不快时，不能准确测定其动量

(C)粒子的坐标的动量都不能准确地测定；

（D ）不能同时准确地测定粒子的坐标与动量

9、下列分子中，键角最大的是（

）（A ）H 2O （B ）NF 3（C ）NH 3（D ）OF 210、下列化合物中，C1的活泼性最强的是（）（A ）C 6H 5Cl （B ）C 6H 5CH 2Cl （C ）(C 6H 5)2CHCl （D ）（C 6H 5）3CCl 11、3种配合物：①-24HgI ②4)(CO Ni ③+262)(O H Mn 中有d-d 跃迁光谱的是（）（A ）①（B ）②（C ）③（D ）②和③二、填空题（每空2分，共20分）1能量为100eV 的自由电子的德布罗依波波长为、

cm.

2、氢原子的一个主量子数为n=3的状态有

个简并态。3、晶体中可能存在的独立的宏观对称元素是

共8种。4、氢原子的3Px 状态的能量为

eV 。角动量为;角动量在磁场方向的分量为

；它有个径向节面，个角度节面。5、氟原子的基态光谱项为6、与氢原子的基态能量相同的Li 2+的状态为三、（共16分）（1）+262])([O H Fe 和-46])([CN Fe 中+2Fe 的有效离子半径哪个大？（2）+262])([O H Fe 中d 电子的CFSE 用∆表示是多少？（3）估算两者的磁矩；（4）推测两者是否具有理想的八面体构型（前者高自旋，后者低自旋）。

四、（共14分）计算环烯丙基自由基的HMO 轨道能量。写出HMO 行列

式；求出轨道能级和离域能；比较它的阴离子和阳离子哪个键能大。五、（共10分）金属镍为A1型结构，原子间最近接触间距为2.482m 1010-⨯，

计算它的晶胞参数和理论密度。(M=58.71)

六、（共8分）已知sp 2杂化轨道为：

X P S ϕϕφ32311+=；y X P P S ϕϕϕφ2

161312+-=（1）求出3ϕ；（2）证明2ϕ和3ϕ正交。

七、（共10分）已知HI 的纯转动光谱的谱线间的间隔是13.10cm -1，

试用刚性转子模型求HI 键长（I 的相对原子质量为126.9）。

参考答案及评分标准

一、DDBCB/DCDCD/C

二、1、122.5pm 2、93、1，2，3，4，6，4，m,i 。

4、h eV 2;9

16.13⨯-/2π；无确定值；1；1；5、2p 3/2;6、3S ，3P ，3d 三、（1）+262])([O H Fe 中+2Fe 的有效离子半径较大；（2）∆4.0；

（3）0,24)24(4)2(21==+=+=μμμμμB B B n n （4）六水合铁有小畸变，六氰合铁为理想八面体构型。

各4分四、（14分=3分+3分+4分）

βα21+=E β

α-==32E E β-=离域E ,βπ2-=阴，E ,βπ4-=阳，E ；可见阳离子键能大。

五、（10）A1型结构,24a r =m r 210492.210÷⨯=-,m a 1010524.3-⨯=()33233331095.81002.61071.584--⋅⨯=⨯⨯⨯⨯==m kg a N a NM A ρ5分+5分

六、（8分）(1)依杂化三原则可求出：y X P P S ϕϕϕφ2

161313--=（2）021216161313132=∙-∙+∙=

⎰τψψd 各4分七、（10分）μ1=c R ；Bc

h I 28π=；155.6-=cm B ；A N 9.1279.1261⨯=μ；2310022.6⨯=A N ；

5分pm N R A c 1619.1269.12710355.6810626.610227

=⋅⨯⨯⨯=-π5分x

111

x 1=011x