确定有机物同分异构体的方法——等效氢法

l l t i 确定有机物同分异构体的方法——等效氢法
有机物中碳链上一个或几个氢原子被其他原子或原子团取代时，其取代产物可能有多种。

产生同分异构体的一个重要原因是分子中氢原子种类的不同。

不同种类的氢原子互称不等效氢原子，同一种类的氢原子即称为等效氢原子。

有机物分子碳链上有几种不等效氢，其氢原子被一种原子(或原子团)取代后的一取代物就有几种同分异构体。

这种用有机物分子中氢原子特点来确定同分异构体的方法叫等效氢法。

等效氢的一般判断原则：
①同一碳原子上连接的氢原子为等效氢，如CH 4分子中的四个氢原子等效。

②同一碳原子上连接的甲基氢为等效氢，
③同一分子中处于轴对称位置或镜面对称位置上的氢原子等效。

对于含苯环结构的
分
子中等效氢的判断应首先考虑苯环所在平面是否有对称轴，如果没有，则还应考查是否有垂直于苯环平面的对称轴存在，然后根据对称轴来确定等效氢。

例如：
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3中有5种互不等效的氢原子，其一取代物就有5种同分异构体。

(CH 3CH 2)2CHCH 3中有4种不等效氢原子，其一取代物就有4种同分异构体。

涉及等效氢最常见的考题就是关于卤代烃同分异构体的判断，结合卤代产物不同，常用等效氢、等效碳及换元法解答。

其实质均为判断等效氢。

分析如下：
一、等效氢法
此法适用于确定烷烃的一元取代物同分异构体。

一般步骤是：先根据烷烃分子结构找
出等效氢原子（①连在同一个碳原子上的氢原子是等效的；②连在同一个碳原子上的甲基上的氢原子是等效的；③处于对称位置或镜面对称位置的碳原子上连接的氢原子是等效的）。

然后分别对不等效的氢原子取代，有几种不等效氢原子其一元取代物就有几种。

例1 下列烷烃进行一氯取代反应后，只生成三种沸点不同产物的是（ ）。

A 、
B 、
C 、
D 、
解析：将本题所问转化成“下列烷烃中，一氯代物有三种的是”，这样就可以通过分析
所给烷烃的结构，找出各烷烃中的不等效氢原子，其中含三种不等效氢原子的烷烃就是答案。

将题给四选项中的物质都写成结构简式：
A
l l t h i n
g s
i n
t h
e i r
b e
i n g
a r
e g
o o
d f
o r
s o
分析这四种物质的结构，A 项中有五种不同的氢原子，其一氯代物有五种；B 项中有
四种不同的氢原子；C 项中有两种不同的氢原子；D 项中有三种不同的氢原子，符合题意。

答案：D 试试看1：分子里含碳原子数不超过10的所有烷烃中一卤代物只有一种的烷烃共有（
）。

A 、2种
B 、3种
C 、4种
D 、无数种
二、等效碳法
此法适用于确定烃的二元取代物同分异构体。

一般步骤：先根据烃分子的结构找出等效碳原子（处于对称位置或镜面对称位置的碳原子是等效的）；然后按碳原子等效情况两
两逐一组合，得到二元取代物。

例2 萘的二元氯代物共有_________种。

解析：由题意，要求萘的二元取代物，可先依对称性找出萘分子结构中可能发生取代反应的等效碳原子，共有四种：α碳、β碳（如图），然后用氯取代碳原子上的氢，再两两
逐一组合如下：
l l h i n
g s
i n
t h
e i r
b e
i n g
a r
e g
o o
d f
o r
s o
答案：萘的二元氯代物有10种。

试试看2 “立方烷”是新合成的一种烃，其分子为正立方体结构，其碳骨架结构如图所示：
（1）写出立方烷的分子式。

（2）其二氯代物共有几种同分异构体。

三、换元法
此法适用于确定烃的多元取代物同分异构体。

其具体方法是：有机物
形成的
与
具有相同的异构体。

在确定这类型有机物的同分异构体时
，可以将未取代的氢（或其他原子或基团）与取代基交换，再写出取代物的同分异构体。

例3 苯环上的四溴取代物有_________种同分异构体。

解析 要求苯环上的四溴取代物，根据“换元法”的规律，苯环上四溴代物的同分异构体与二溴代物的同分异构相同。

可以先求出苯环上二溴取代物的同分异构体，即为苯环上四溴取代物的数目。

如下图所示：
e i r
b e
i n g
a r
e g
o o
d f
o r
s o
即其四溴代物有3种同分异构体。

试试看3 试确定六氯丙烷同分异构体的数目。

试试看参考答案1、C ；2、（1）
，（2）3种。

3、4种。