具有d10电子构型的金属氧化物光催化剂
具有d10电子构型的金属氧化物光催化剂的制备及其光催化性质
1.概述
能源利用、环境保护、生命科学等成为人类当前最热门的话题。近年来，随着光催化技术的发展，人们不仅期望它在太阳能的转换与储存和新物质合成中做出重大的贡献，还希望它在降解污染物、抗菌杀毒等方面发挥重要的作用。光催化技术现已被广泛应用于环保、建筑、医学、能源开发等领域[1]。
人们对于光催化技术的研究及应用，主要集中在有机物的光降解和水的光解。随着研究的深入，人们发现半导体光催化技术，具有能耗低、氧化能力强、反应条件温和、操作简便、可减少二次污染等突出优点，有着诱人的应用前景，将可能逐渐成为实用的工业化技术。半导体光催化剂分散在介质中的每一个半导体颗粒，可近似地看成是一个短路的微型电池，用能量大于半导体能隙的光照射半导体分散系时，半导体纳米粒子吸收光产生电子——空穴对。在电场作用下，电子与空穴分离，分别迁移到粒子表面的不同位置，与介质中相似的组分进行氧化和还原反应。大量实验证明，半导体光催化是目前光化学方法应用于污染控制、能源开发等诸多研究中最活跃的领域。
目前，国内外研究者就半导体光催化诸多方面的问题开展了深入地研究，其主要内容有：半导体光催化材料的筛选、制备，半导体光催化活性产生的机制及所产生的活性物种，光催化剂的固定化及尺寸量子化，半导体光催化矿化各种有机物的机理，各种形式的半导体光催化反应器，水中和气相中各种污染物光催化降解动力学等。其中最具代表性的为基于TiO2的各种光催化剂被大量的开发并被人们实际的应用。围绕TiO2改性、提高太阳能的转化率、改进光催化方法和光反应器，提高光催化效率，仍然是广大研究者进行的一个课题[2-4]。
电子构型又称电子组态。是原子、离子或分子的电子状态的一种标志。按照量子力学的轨道近似法，原子、离子或分子中的每一个电子被认为各处于某自旋和轨道的状态。体系中全体电子所处的自旋和轨道的总体，构成了整个体系的电子构型。对于构成传统的过渡金属氧化物的骨架金属有Ti4+、Zr4+、Nb5+以及Ta5+，具有d0的电子构型，它们通过掺杂、复合以及共掺氧化钌（RuO2）和氧化镍辅助催化剂等形成的半导体光催化剂，展现良好的光催化活性。但是最近发现含有d10
电子构型的Ga3+、Ge4+、In3+、Sn4+、Sb5+的金属氧化物相比d0的电子构型过渡金属氧化物也有很好的光催化活性，极大的丰富了半导体光催化剂的种类，使我们能找出更高效的半导体光催化剂。此外，对目前光催化技术应用中存在的诸如光催化量子效率低，吸收利用波长范围有限，粉末回收困难等问题，除了以往的掺杂过渡金属、表面光敏化、表面鳌合作用、表面贵金属的沉积、复合半份体、加入电子捕获剂等方法外，也出现了一些新的改性技术。把光催化技术与其它方法相结合，产生高效、经济的实用技术是提高光催化反应效率的一个极有发展前景的研究方向。静电纺丝是一种制备连续纳米纤维的新技术。利用静电纺丝方法制备纳米光催化剂是崭新且简单易行的新方法[5-6]。
2.研究背景及理论分析
半导体材料能够光氧化还原有机污染物或光解水归功于其特殊的能带结构。如图1所示,半导体的能带结构通常是由一个充满电子的低能价带和一个空的高能导带构成，它们之间由禁带分开。禁带是一个不连续区域，当能量大于或等于半导体带隙能的光波辐射半导体光催化剂时，处于价带的电子就会被激发到导带上，价带产生空穴，从而在半导体表面上产生了具有高度活性的空穴电子对。二者在自建电场作用下分离并迁移到粒子表面不同位置。光生空穴具有很强的得电子能力，是强氧化剂，可夺取半导体颗粒表面被吸附物质 (电子给体)的电子，使原本不吸收光的物质被活化氧化，而电子受体则通过接受表面的光生电子而被还原。用于光催化降解环境污染物的催化剂多为N型半导体材料，常见的有Ti02，Fe203, , SrTi03, W03, V205和NaNbO3等[7-10]。
图1 受光源照射时半导体内载流子的变化
将传统的d0电子构型的金属氧化物与d10电子构型的金属氧化物进行比较，
可发现价带与导带中重要的能带结构的相似点和不同之处。如图2所示，d10电子构型的金属氧化物中，价电子带由O2P轨道构成，导带则由空的d轨道构成。因此，受到光激发的电子从O2P轨道跃迁到d轨道。d10电子构型的金属化合物，价电子带为O2P，与d0电子构型的金属氧化的相同，由于原子核的势能增加，d 轨道稳定在内核能级。因此，导带由S和P 的杂化轨道构成。这种sp杂化轨道分布很宽，激发的电子具有很高的迁移度。这对光催化活性产生贡献。
图2 不同电子构型的金属氧化物的能带结构
d10电子构型的金属化合物，尤其是其复合氧化物如下表1中的一些光催化剂表现出非常好的光催化性能，不论是在有机物的降解，还是在光解水置备清洁能源方面。此外，其对可见光的相应也是其中一些材料的优点，如CaIn2O4在可见光的辐照下对甲基兰有很好的降解效果。M2Sb2O7(M=Ca, Sr), CaSb2O6与NaSbO3等光解水效果比较明显[11-14]。
表1 d10电子构型的金属复合氧化光催化剂
光催化材料的功能在很大程度上取决于产品的形态结构(包括粒径及分布、晶型及含量、孔结构等),然而材料形态结构与制备技术、改性方法密切相关。更
为重要的是，实现光催化材料在实际生产中的有效和方便应用，并充分显示材料的功能才能真正体现其高科技含量和高附加值。
纳米纤维是纳米材料的一个重要分支，是指在材料的三维空间尺度上有两维是处于纳米尺度的线(管)状材料，通常是直径、管径或厚度为纳米尺度而长度较大。它主要包括纳米丝、纳米线、纳米棒、纳米管、纳米带、纳米电缆等。纳米纤维广泛应用在服装、食品、医药、能源、电子、造纸、航空等领域。
纳米纤维的广泛应用，对纳米纤维的制备技术提出了新的要求，同时也为纳米纤维制备技术的发展提供了新的发展空间。同时，纳米纤维制备技术的不断创新与发展，也使得纳米纤维的种类不断推陈出新，其性能和功能也得以进一步的体现和应用。静电纺丝法即聚合物喷射静电拉伸纺丝法，与传统方法截然不同。首先将聚合物溶液或熔体带上几千至上万伏高压静电，带电的聚合物液滴在电场力的作用下在毛细管的Taylor锥顶点被加速。当电场力足够大时，聚合物液滴克服表面张力形成喷射细流。细流在喷射过程中溶剂蒸发或固化，最终落在接收装置上，形成类似于非织造布状的纤维毡。在静电纺丝过程中，液滴通常具有一定的静电压，并处于一个电场当中，因此，当射流从毛细管末端向接收装置运动时，都会出现加速现象，从而导致了射流在电场中的拉伸。用静电纺丝法制得的纤维结构可以是多样的，可以是实心的，也可以是空心的，还可以是娄空的。该方法操作简单，可以克服以上制备纳米纤维方法的缺点，特别是可以获得长而连续的纳米纤维样品。这一纺丝技术已成为开发超细纳米纤维的热点。
图2 静电纺丝装置的示意图
用这些方法得到的纤维的直径范围一般为5-500μm而采用静电纺丝技术制
得的纤维直径可达纳米级，其直径范围一般在3nm-5μm。用静电纺丝纤维制得的无纺布，具有孔隙率高、比表面积大、纤维精细程度与均一性高、长径比大等优点。这些用传统纺丝方法所无法获得的优良特性，使得静电纺丝纤维在过滤，组织工程，超敏感传感器等方面具有很大的潜在应用前景。DanLi和Younan Xia 成功地制得直径均匀的Ti02纳米纤维;Shao等人制备了一系列无机氧化物纳米纤维，包括Zr02纳米纤维、Ni0纳米纤维、Co3o4纳米纤维、Mn203与Mn304纳米纤维、Cu0纳米纤维等。此外，Si02，A1203，V205，ZnO，Nb2O5，Mo03，MgTi03等无机物也分别被纺丝成纳米纤维[15-18]。
3.实验内容
本实验针对一系列的具有d10电子构型的金属氧化物光催化剂的制备及其光催化性能的研究，最终得到此系列类各种光催化剂的适用条件及光催化活性的判定。
3.1光催化材料的制备(以CaSnO3为例)
3.1.1配制电纺丝液体
分别称取一定量的Ca（NO3）2·4H2O和SnCl4·4H2O先后溶入一定量的乙酰丙酮和乙醇中搅拌至混合均匀,得到均匀稳定的溶液;再称取一定量的PVP(K90)加入溶液中在恒温下搅拌直至完全溶解,静置冷却,得到稳定的电纺液体.
3.1.2电纺丝过程
实验选用不锈钢质细管(内径0. 60mm,外径0. 90mm)作为喷雾细管, 方形铝箔纸铺在收集板, 放在喷雾细管正下方18mm处。喷雾细管接高压电源正极,把收集板接在高压电源负极。调节高压电源电压使形成稳定的锥形喷雾，看能否喷出细丝，否则需要对纺液进行粘度的调节处理，以便能纺出合理的类似于非织造布状的纤维毡，接着我们用20mL的一次性注射器汲取适量电喷雾液体, 固定在液体泵上, 使得液体泵以一定速率匀速将电喷雾液体通过硅橡胶细管推入喷雾细管中, 进入强电场, 调节高压电源电压至一定值，形成稳定的锥形喷雾如图2所示, 用铝箔收集。
3.1.3热处理
得到的喷雾丝状产物放于恒温干燥箱中干燥1h,除去挥发不完全的乙酰丙
酮与乙醇, 然后在空气炉(LH 30 /14, Nabertherm Industrial Furnaces L td. Co.) 中以一定的温速率升温至一定温度并且保温几小时,随炉冷却至室温.
3.2光催化材料的表征
本实验中用来表征半导体纳米纤维的方法和手段如下:(1)用X射线衍射(XRD)测定粒子的晶型和粒径大小(2)用透射电子显微镜((TEM)和扫描电子显微镜(SEM)观察粒子的形貌和大小(3)用紫外-可见光谱(UV-Vis)可以分析吸收带边的移动以及带宽的变化情况，对其光催化活性有一定的认识。
3.3光催化性能的研究
所得一系列d10电子构型的金属氧化物光催化剂我们主要进行有机物的降解研究和光解水的测试。本实验对于有机物降解在可见光或者紫外光下进行操作，降解效率及光催化量子效率是我们主要研究的对象，我们的目标是其中可见光响应型的光催化剂。光解水对实验设备要求较高，我们希望对所得产品进行电化学测试看能否符合光解水的要求。
4. 预期的困难与解决方案
4.1预期的困难主要有：
（1）不同的d10电子构型的金属要选用对应的溶剂来溶解，并且此溶剂的表面张力不能太大。高分子材料作为络和剂或纺丝的模板必须有较高的粘度以便于在电场力作用下放出的丝不易断裂。
（2）纺出来的纤维必须实时的进行干燥，否则它们会粘成团，就失去了纺丝的意义。
（3）基于溶胶-凝胶法的静电纺丝在成型时的温度远比固相烧结低，但是又必须除去其中的有机成分且保证能形成目标产物的温度是较困难的。
（4）纺丝的周期比较长，要协调各个环节是比较困难的。
4.2解决的方案有:
（1）我们选用乙醇、乙酰丙酮或其混合液等远小于水的表面张力的溶剂来进行实验。必要时需加热等手段来促进溶解。本实验中可选用的高分子材料有PEO （聚氧化乙烯）、PVC（聚乙烯醇）、PVP（聚乙烯吡硌烷酮）等柔性高聚物的静电
纺丝。
（2）为了得到干燥的长纤维丝，我们调节毛细管口与收集器之间的距离与电场强度使二者有个最佳搭配才能控制纺丝的过程，使纺液在空气中伴随着溶剂挥发，聚合物浓缩固化成纤维，最后易被接收器接收。当然我们也可以放一个红外线干燥灯进行实时干燥。
（3）通过热重分析等清楚有机物裂解的温度再参考故乡烧结温度取一个合适的升温速率到一定的温度充分保温可获得较好的目标纤维产物。
（4）在制备材料之前，一定要对不同的材料进行设计包括组分配比，纺丝条件，烧结过程，测试时机等必须做好准备。
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电子逸出功的测定讲义
金属钨的电子逸出功的测定 【实验目的】 1．了解有关热电子发射的基本规律；2．学会用理查孙(Richardson)直线法测定钨的逸出功。 3．了解光测高温计的原理和学习高温计的使用；4．进一步学习数据处理方法。 【实验仪器】 WF-2逸出功测定仪、电压表、电流表等 【实验原理】 在高真空（1.33×10－ 4P a 以下）的电子管中，一个由被测金属丝做成的阴极K ，通过电流F I 加热，并在另一 个阳极加正电压时，在连接这两个电极的外电路中将有电流A I 通过，如图2-1所示，这种现象称为热电子发射。 通过对热电子发射规律的研究，可以测定阴极材料逸出功，以选择合适的材料。 方法是：在相同加热温度下测量不同阴极材料二极管的饱和电流，然后相互比较，加以选择。 1．电子的逸出功 根据固体物理学中金属电子理论，金属传导电子的能量分布遵从费米—狄拉克（Fermi--Dirac)分布。即 F 31 1 223d 4()==(2m)(e +1) d E E KT N f E E E h π-- （2-1） 式中F E 为费米能级，h 为普朗克常数，m 为电子质量。 在图2-2中左侧画的是不同温度下能量分布函数与能量的关系，右侧画的是金属的表面势垒（横坐标X 是距离金属表面的距离）。在绝对零度时，电子按能量的分布函数如图2-2曲线（1）所示，是抛物线的形式，但是这个抛物线在F E 处被陡然切断，也就是所有电子的能量都不超过 F E ，当然不可能有任何电子发射。曲线（2）表示较低温度 时的情况，此时高于F E 的电子数量很少，因此在较低温度下是观察不到电子发射的。之所以形成这种形状的曲线，是由于随着温度的升高，只是能量在F E 附近的电子才能改变它的状态（因为温度较低时，热能不足以使能量较低的电子激发到F E 以上的空态），所以电子按能量的分布在截断处由陡变缓，并向高能量处伸出一个尾巴，当温度进一步上升时，这种效应将变得更加显著，曲线（3）即为此种情况。曲线（3）表示温度已经高到一定程度，此时已经有相当的数量的电子的能量高于b E （如图中的阴影部分所示），这时就有相当大 的热发射电流（实际上，逸出金属的电子只是图中阴影部分所表示的电子的一部分）。 在通常温度下，由于金属表面存在一个厚约10 10 -m 左右的电子层——正电荷形成的偶电层，它的电场阻碍 电子从金属表面逸出，也就是说金属表面与外界（真空）之间存在一个势垒b E ，因此，电子要从金属中逸出，至少必须具有b E 的动能。从图2-2可见，在绝对零度时，电子逸出金属至少要从外界得到的能量为 ： 0== b F E E E e ?-。 图2-1 图2-2 d E
金属电子逸出功的测量与分析
金属逸出功的测量与分析 2009年10月11日 物理工程与技术学院 光信息科学与技术07级1班 实验人：乐广龙 07305939 参加人： 林 铭 07305938 【实验目的】 1， 了解费米狄拉克量子统计规律； 2， 理解热电子发射规律和掌握逸出功的测量方法； 3， 用理查逊直线法分析印记材料（钨）的电子逸出功。 【实验原理】 （1） 电子需要W o =W a -W f 才能逸出。 （2） 热发射电流密度2/e K T s J AT e ?-= （3） A.由于A 以及面积S 难以测量: 2 ln( )ln()s T e A S T K T ?=- 则2 ln( )s T T 与1T 为线性关系,利用此方法实验称理查逊直线法。 B.发射电流测量加入电场E α,电流作相应修正 : ' 4.39ln ln s s I I T =+ 在选定温度下 :' ln s I 由直线斜率可得零场发射电流s I C.温度测量由f T I 关系曲线得出。 【实验内容】 1， 按电路图连接电路，注意a U 与f U 勿连接错误； 2， 取灯丝电流f I 为0.600、0.625、0.650…0.775A ，求得灯丝温度； 3， 对应每灯丝电流f I ，测量阳极电压a U 分别为25、36、49、64、81、100、121及144V 对应阳极电流' s I ，阳极电压先粗调，再微调。
4， 作'ln s I ln s I ； 5， 作2 1ln( )s T T T 图，拟合出逸出功与实验误差。 【实验结果与分析】 表1 灯丝温度 2， 对应阳极电流以及求'ln s I 有下表（原始数据见预习报告）： 表2阳极电流以及lg s I 、s I 3， 作' ln s I 1~8：
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稀土催化剂研究进展 摘要 稀土催化材料的研究和发展为La 和Ce 等高丰度轻稀土元素的高质、高效利用提供了有效的途径。稀土元素具有未充满电子的4f轨道和镧系收缩等特征, 作为催化剂的活性组分或载体使用时表现出独特的催化性能。 本文介绍了稀土催化材料在石油化工，化石燃料催化燃烧、机动车尾气的催化净化，有毒有害废气的治理、固体氧化物燃料电池及移动制氢、稀土催化理论研究等方面的应用和研究现状，并就稀土催化材料研究中存在的问题和稀土催化材料的发展进行了思考和展望。关键词：稀土，催化，环境
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CMOS 标签:CMOS互补金属氧化物半导体CMOS传感器编辑词条 CMOS（Complementary Metal Oxide Semiconductor），互补金属氧化物半导体，电压控制的一种放大器件。是组成CMOS数字集成电路的基本单元。它的特点是低功耗。 简介 CMOS 指互补金属氧化物(PMOS管和NMOS管)共同构成的互补型MOS集成电路制造工艺，它的特点是低功耗。由于CMOS中一对MOS组成的门电路在瞬间看，要么PMOS导通，要么NMOS导通，要么都截至，比线性的三极管(BJT)效率要高得多，因此功耗很低。 应用领域 计算机领域 CMOS芯片CMOS常指保存计算机基本启动信息(如日期、时间、启动设置等)的芯片。有时人们会把CMOS和BIOS混称，其实CMOS是主板上的一块可读写的RAM芯片，是用来保存BIOS的硬件配置和用户对某些参数的设定。CMOS可由主板的电池供电，即使系统掉电，信息也不会丢失。CMOS RAM本身只是一块存储器，只有数据保存功能。而对BIOS中各项参数的设定要通过专门的程序。BIOS设置程序一般都被厂商整合在芯片中，在开机时通过特定的按键就可进入BIOS设置程序，方便地对系统进行设置。因此BIOS设置有时也被叫做CMOS设置。 早期的CMOS是一块单独的芯片MC146818A(DIP封装)，共有64个字节存放系统信息。386以后的微机一般将MC146818A芯片集成到其它的IC芯片中(如82C206，P
QFP封装)，586以后主板上更是将CMOS与系统实时时钟和后备电池集成到一块叫做D ALLDA DS1287的芯片中。随着微机的发展、可设置参数的增多，现在的CMOS RAM 一般都有128字节及至256字节的容量。为保持兼容性，各BIOS厂商都将自己的BIOS 中关于CMOS RAM的前64字节内容的设置统一与MC146818A的CMOS RAM格式一致，而在扩展出来的部分加入自己的特殊设置，所以不同厂家的BIOS芯片一般不能互换，即使是能互换的，互换后也要对CMOS信息重新设置以确保系统正常运行。 数码相机领域 CMOS制造工艺也被应用于制作数码影像器材的感光元件（常见的有TTL和CMOS），尤其是片幅规格较大的单反数码相机。虽然在用途上与过去CMOS电路主要作为固件或计算工具的用途非常不同，但基本上它仍然是采取CMOS的工艺，只是将纯粹逻辑运算的功能转变成接收外界光线后转化为电能，再透过芯片上的模-数转换器（ADC）将获得的影像讯号转变为数字信号输出。 CCD和CMOS的区别CCD与CMOS传感器是当前被普遍采用的两种图像传感器，两者都是利用感光二极管(photodiode)进行光电转换，将图像转换为数字数据，而其主要差异是数字数据传送的方式不同。 如图所示，CCD传感器中每一行中每一个象素的电荷数据都会依次传送到下一个象素中，由最底端部分输出，再经由传感器边缘的放大器进行放大输出；而在CMOS传感器中，每个象素都会邻接一个放大器及A/D转换电路，用类似内存电路的方式将数据输出。 造成这种差异的原因在于：CCD的特殊工艺可保证数据在传送时不会失真，因此各个象素的数据可汇聚至边缘再进行放大处理；而CMOS工艺的数据在传送距离较长时会产生噪声，因此，必须先放大，再整合各个象素的数据。 由于数据传送方式不同，因此CCD与CMOS传感器在效能与应用上也有诸多差异，这些差异包括： 1. 灵敏度差异：由于CMOS传感器的每个象素由四个晶体管与一个感光二极管构成(含放大器与A/D转换电路)，使得每个象素的感光区域远小于象素本身的表面积，因此在象素尺寸相同的情况下，CMOS传感器的灵敏度要低于CCD传感器。 2. 成本差异：由于CMOS传感器采用一般半导体电路最常用的CMOS工艺，可以轻易地将周边电路(如AGC、CDS、Timing generator、或DSP等)集成到传感器芯片中，
催化氧化反应新进展综述..
催化氧化反应新进展综述 （常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏常熟215500） 摘要：本文主要总结了烯烃、烷烃、醇等在催化剂存在的条件下发生催化反应的新进展。 关键字：催化氧化；催化剂；烷烃；烯烃；醇 物质失去电子的反应叫氧化反应。在有机反应中，把有机物引入氧或脱去氢的反应叫做氧化反应。催化氧化反应是指在一定的压力和一定的温度条件下，在以金属材料（如Pt、Pd、Ni等）或非金属材料为催化剂的情况下，与空气、氧气、臭氧等氧化剂进行反应的氧化反应。 催化剂是指一种能够与反应物相互作用，改变反应速率而不改变反应标准自由焓，反应结束时本身依旧保持不变的物质。我们通常把加速化学反应速率的催化剂叫正催化剂，延缓化学反应速率的物质叫负催化剂。催化剂具有专一性和高效性，即不同催化剂对特定的反应体系具有选择性（机理选择性）和加速反应趋于平衡而不改变平衡位置的性能。 1 稀烃催化氧化 1.1 气固相催化 Leals[1]等开发研究双金属催化剂体系，将u-过五氰合钴(Ⅲ)五氰合水合氧化钼(Ⅵ)双(三苯基磷)亚铵盐负载到的硅胶上，在170℃时催化环己烯和氧气进行环氧化反应, 反应产物是氧化环基烯和环己酮，环己烯的选择性最高可以达到58%。 1.2 液相催化 Lunsford等将负载钼的沸石催化剂和钴离子交换后得到的沸石或氢型沸石催化剂催化环己烯的液相反应，环己烯的转化率可以达到50%时，生成环氧化物的选择性可达到50% [2]。此外，Mo-Mn氧化物、过渡金属硼酸盐、重金属络合物也可以作为烯烃液相环氧化的催化剂。 1.3 模拟酶催化 Tabushi[3]最先用锰卟啉络合物-氧化-还原体系来进行环已烯的氧化反应，生
物理金属电子逸出功的测量实验数据处理
金属电子逸出功的测量 一、实验目的 1．了解热电子的发射规律，掌握逸出功的测量方法。 2．了解费米—狄拉克量子统计规律，并掌握数据分析处理的方法。 二、实验原理 （一）电子逸出功及热电子发射规律 热金属内部有大量自由运动电子，其能量分布遵循费米－狄拉克量子统计分布规律，当电子能量高于逸出功时，将有部分电子从金属表面逃逸形成热电子发射电流。电子逸出功是指金属内部的电子为摆脱周围正离子对它的束缚而逸出金属表面所需的能量。逸出功为0a f W W W =- ，其中为a W 位能势垒，f W 为费米能量。 由费米—狄拉克统计分布律，在温度0T ≠，速度在~v dv 之间的电子数目为： 2()/1 2()1 f W W kT m dn dv h e -=+ （1） 其中h 为普朗克常数，k 为波尔兹曼常数。选择适当坐标系，则只需考虑x 方向上的情形，利用积分运算 22 /2/21/2 2( ) y z mv kT mv kT y z kT e dv e dv m π∞ ∞ ---∞ -∞ ==?? (2) 可将（1）式简化为 22//23 4f x W kT mv kT x m kT dn e e dv h π-=? (3) 而速度为x v 的电子到达金属表面的电流可表示为 x dI eSv dn = （4） 其中S 为材料的有效发射面积。只有x v ≥将（3） 代入（4~∞范围积分，得总发射电流 kT e s e AST I /2?-= (5) 其中234/A emk h π=，(5)式称为里查逊第二公式。 （二）数据测量与处理 里查逊直线法： 将(5)式两边同除以T 2后取对数，得 ()32lg lg 5.03910s I AS T T ? =-? (6)
合成氨催化剂
合成氨催化剂的研究 摘要:合成氨是重要的化工原料, 合成氨工业在国民经济中占有重要地位, 因此合成氨工艺和催化剂的改进对降低能耗、提高经济效益有巨大影响。文章对合成氨催化剂的研究进展进行了评述, 提出合成氨催化剂的发展建议。目前，铁是合成氨工业中广泛应用的催化剂，它具有高内在活性，长使用寿命和高密度特点，活性温度在500℃左右，尽管铁催化剂有许多优点，但人们一直在努力开发新型催化剂。 关键词: 合成氨; 催化剂; 传统熔铁催化剂；钌基催化剂研究进展 合成氨是重要的化工原料, 主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。作为化学工业的支柱产业之一,合成氨工业在国民经济中占有重要地位, 与此同时合成氨也是一个大吨位、高能耗、低效益的产业。因而, 合成氨工艺和催化剂的改进将对降低能耗, 提高经济效益产生巨大的影响。开发低温高活性的新型催化剂, 降低反应温度, 提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨, 一直是合成氨工业的追逐目标。钌基催化剂的发明、铁基催化剂体系的创立和三元氮化物催化剂的问世无不凝聚了几代科研工作者的心血。 钌基催化剂的发明、铁基催化剂体系的创立和三元氮化物催化剂的问世无不凝聚了几代科研工作者的心血。氨合成反应是一个可逆放热且气体体积缩小的过程,从热力学角度考虑,要达到或接近平衡转化率,催化反应应该在较低的温度和较高的压力下进行。然而温度的降低会使反应速率下降,压力的提高又会使能耗大大增加。从20世纪初Harber等开发出合成氨铁催化剂以来,铁催化剂在氨合成中的应用就越来越广泛。该催化剂具有价格低廉、稳定性好等特点,一般采用熔融法制备,以磁铁矿和铁为主要原料,添加各类助剂化合物,经电阻炉熔炼后,再冷却、破碎筛分成不同颗粒的铁催化剂。研究表明,最好的熔铁催化剂应该只有一种铁氧化物(单相性原理),任何两种铁氧化物的混杂都会降低催化活性,而铁氧化物氨合成的活性次序为:Fe1-xO>Fe3O4>Fe2O3>混合氧化物。实际应用中,由于铁催化剂起活温度比较高,大型氨厂通常是在400℃～500℃和20.0MPa～30.0MPa条件下使用,在氨合成生产过程中,对设备的要求也比较苛刻,能耗巨大。而压力的降低,不仅可降低压缩气体能耗,还可采用廉价易得的机械和设备,使投资和操作费用降低。因此,开发在低温和较低压力下仍具有较高活性的新型氨合成催化剂,就成为合成氨催化剂研究的关键。目前研究开发的氨合成钌(Ru)基催化剂,由于在低温低压等温和的条件下具有较高的活性,被誉为第二代氨合成催化剂。
第十章中级无机化学课后习题答案
第10章习题 1 简要回答问题 (1) 什么叫稀土元素? 什么叫镧系元素? 答：参见本书10.1节《概述》。 (2) 镧系收缩的原因是什么? 简述镧系收缩造成的影响。 答：关于镧系收缩的原因参见本书10.1.2节《原子半径和离子半径》。 由于镧系收缩的影响，使第二、三过渡系的Zr和Hf、Nb与Ta、Mo与W三对元素的半径相近，化学性质相似，分离困难。 (3) 为什么Eu、Yb原子半径比相邻元素大? 而Ce又小? 答：① Eu、Yb元素参与形成金属键的电子数为2，Ce为3.1，其余为3.0； ② Eu、Yb具碱土性； ③ Eu、Yb的f7、f14的半充满和全充满的结构能量低、稳定、屏蔽大，核对外面的6s电子吸引较弱。 (4) 为什么镧系元素的电子结构在固态和气态不同? 解：参见本书10.1.1节《镧系元素的价电子层结构》。 (5) 镧系离子的电子光谱同d区过渡金属离子相比有何不同? 为什么? 解：除La3＋、Lu3＋离子的4f电子层是全空(4f0)和全满(4f14)之外，其余Ln3＋离子4f轨道上的电子数由1到14，这些电子可以在7条4f简并轨道上任意排布，这样就会产生各种光谱项和能级。4f 电子在不同能级间跃迁可以吸收或发射从紫外经可见直至红外区的各种波长的电磁辐射。通常具有未充满的4f电子壳层的原子或离子，可以观察到的光谱线大约有30 000条，而具有未充满d电子壳层的过渡金属元素的谱线约有7 000条。 在理论上，f→f跃迁产生的谱线强度不大。但是某些f→f跃迁的吸收带的强度，随镧系离子周围环境的变化而明显增大(这种跃迁称为超灵敏跃迁)。这可能是由于配体的碱性、溶剂的极性、配合物的对称性以及配位数等多种因素的影响，亦即离子周围环境的变化，再加上镧系离子本身的性质等诸因素的综合作用所引起的。镧系离子的吸收谱带范围较广且镧系离子光谱谱带狭窄，表明电子跃迁时并不显示激发分子振动，狭窄的谱带意味着电子受激发时分子势能面几乎没有变化，这与f 电子与配体只存在弱相互作用相一致。镧系离子光谱还有一个特征是化合物的吸收光谱和自由离子的吸收光谱基本一样，都是线光谱，这是由于4f轨道外面的5s2、5p6电子层的屏蔽作用，使4f轨道受化合物中其他元素或基团的势场(晶体场或配体场)影响较小的缘故，而d区过渡元素化合物的光谱，由于受势场影响，吸收光谱由气态自由离子的线状光谱变为化合物和溶液中的带状光谱。 (6) 镧系离子的磁性变化有什么规律性? 答：参见本书10.2.3节《镧系元素的磁学性质》。 2 试总结本章所介绍的镧系元素在性质上变化的规律性，并讨论其原因。 答：参见本书10.3节《镧系元素性质递变的规律性》中的单向变化、Gd断效应、峰谷效应(双峰效应)、奇偶变化、周期性变化、三分组效应、四分组效应、双－双效应和斜W效应。 3 结合实际情况讨论镧系元素的应用。 解：主要用于炼钢的除氧剂和除硫剂，改善钢铁的结构和可塑性。也用来制造完全无色或带有各种色彩的高级玻璃，例如在玻璃中加入Ce(Ⅳ)化合物不仅可以使其脱色，而且可防止紫外线和红外线的透过；加入氧化镧的玻璃，由于折射率增加的同时色散率减少，因而具有优良的光学性能，可以用来改进摄影机镜头的质量，扩大视场角，提高鉴别本领。 用镧系元素制得的Nd－Fe－B和Sm－Co磁性材料，磁性极强。 镧系元素有着特异的电子结构和线状发光性质，可产生高效率的激光，如掺有钕的玻璃就是一种很好的激光材料。 162
催化剂在环境保护中的重要应用
催化剂在环境保护中的重要应用 环境问题是人类不能回避的现实问题，如何消除、减轻或根除由于人类的生产活动而产生的一系列有害污染物质，是人类面临的一个重要课题。目前迫切希望解决的问题有：温室效应、臭氧层破坏、酸雨范围的扩大化、重金属等环境污染物质的排放、热带雨林的减少和土壤沙漠化等。其中前三个问题是由排放到大气中的化学物质引起的。例如：二氧化碳(CO2)、甲烷(CH4)和亚氧化氮(N2O)都与温室效应有关，氟利昂及N2O破坏臭氧层，二氧化硫(SO2)和NO X是形成酸雨和光化学烟雾的主要因素，除掉或减少这些污染物质主要是通过化学方法来解决，以环境保护为目的的催化化学在解决此类问题中起着核心作用。环保催化是指利用催化剂控制环境不能接受的化合物排放的化学过程，创造舒适环境所用的催化剂。 除去SO2用的环保催化剂 SO2几乎全部由煤和石油燃烧时产生。利用催化剂可以在重油使用前先回收30%—90%的硫，使用的催化剂主要是以Al2O3为载体的Co (Ni)-Mo系列元素；由燃烧排出的硫，传统的除去方法大都采用石灰石泥浆吸收法及其他一些修正方法将硫转化成石膏，但费用较高，这是一般经济实力不强的国家负担不起的，因此，有人提出了以V2O5为催化剂，将SO2氧化制成硫酸，或者以CeO2/ nMgO.MgAl2O3为催化剂先将SO2氧化成SO3，再和固相MgO 反应生成MgSO4，以控制SO X的排放量，最后再将其还原回收H2S。由于将H2S 转化为工业上有用的硫磺，在工艺上比较麻烦，为此近年来，有人又提出了用钙钛矿型稀土复合氧化物和萤石型复(混)合氧化物作催化剂，将SO2直接还原成工业上有用的单质硫的方法，其中钙钛矿型稀土类催化剂主要集中在镧系上，如LaTiO3、LaCoO3、La1 - xSrxCoO3(X = 0.3，0.6，0.7)、La2O2S 以及La2O3的水解产物如LaOOH 等；萤石型复(混)合氧化物作催化剂主要有CeO2、Cu2Ce2O 的复(混)合氧化物，CdZr2O7、Tb2Zr2O7、GeZr2O7等。所用的还原剂主要集中在CO、CH4和H2上。另外，还有人以焦炭为催化剂，采用炭还原的方法；以NiO/MgO为催化剂，以氨为还原剂FeO/ r—Al2O3为催化剂，CO为还原剂等，将SO2还原为单质硫，SO2的转化率均在80%以上，所以，这种催化还原法可以从根本上控制SO2所带来的污染。 除去NO X用的环保催化剂 脱NO X是环境保护中防止形成酸雨的最重要的问题，也是环保催化剂研究中最活跃的课题。大部分是高温燃烧时空气中N2和O2产生的，采取控制的措施有两点：一是燃烧方法的改进；二是对产生的NO X作后处理。后处理的方法是催化还原法，即在固体催化剂存在下，利用各种还原性气体(H2、CO、烃类和NH3等)，以至碳和NO X反应使之转化为N2气的方法。工业排放尾气的脱NO X 所用催化剂为V2O5—TiO2，这种催化剂既可用在燃烧时产生的尾气，又可用在重油燃烧时产生的尾气。美国和德国最近开发的一种价廉的分子筛催化剂，这种分子筛催化剂可用于已经脱SO X的尾气，但这种催化方法用的NH3价格相当贵，而且在未完全反应的情况下，NH3也是一种危险品，且车载很困难。为了取代NH3，日本开发了一种以Cu离子交换的分子筛为催化剂，碳氢化合物(HC)为还原剂，将NO X分解为N2。除了上述催化还原法外，NO X还可通过催化剂直接分
金属电子逸出功测量
实验 金属电子逸出功的测定 金属电子逸出功（或逸出电位）的测定实验，综合性地应用了直线测量法、外延测量法和补偿测量法等多种基本实验方法。在数据处理方面，有比较独特的技巧性训练。因此，这是一个比较有意义的实验。在国内外，已为许多高等学校所采用。 拓展实验 Ⅰ用磁控法测量电子比荷 Ⅱ测量热电子发射的速率分布规律 实验目的 1. 用里查孙直线法测定金属（钨）电子的逸出功。 2. 学习直线测量法、外延测量法和补偿测量法等多种实验方法。 3. 学习一种新的数据处理的方法。 实验原理 若真空二极管的阴极（用被测金属钨丝做成）通以电流加热， 并在阳极上加以正电压时，在连接这两个电极的外电路中将有电流通过，如图1所示。这种电子从热金属发射的现象，称热电子发射。从工程学上说，研究热电子发射的目的是用以选择合适的阴极材料，这可以在相同加热温度下测量不同阴极材料的二级管的饱和电流，然后相互比较，加以选择。但从学习物理学来说，通过对阴极材料物理性质的研究来掌握其热电子发射的性能，这 是带有根本性的工作，因而更为重要。 图1 ⒈ 热电子发射公式 1911年里查孙提出了之后又经受住了20年代量子力学考验的热电子发射公式（里查孙定律）为 ?? ? ??- =kT e AST I ?exp 2 （1） 式中?e 称为金属电子的逸出功（或称功函数），其常用单位为电子伏特（eV ），它表征要 使处于绝对零度下的金属中具有最大能量的电子逸出金属表面所需要给予的能量。?称逸出电位，其数值等于以电子伏特为单位的电子逸出功。 可见热电子发射是用提高阴极温度的办法以改变电子的能量分布，使其中一部分电子的能量，可以克服阴极表面的势垒b E ，作逸出功从金属中发射出来。因此，逸出功?e 的大小，对热电子发射的强弱，具有决定性作用。 式中I —热电子发射的电流强度，单位为安培 A —和阴极表面化学纯度有关的系数，单位为安培·米－ 2·开－ 2 S —阴极的有效发射面积，单位为米2 T —发射热电子的阴极的绝对温度，单位为开 k —玻尔兹曼常数，k =1.38×10－23焦耳·开－1 根据（1）式，原则上我们只要测定I 、A 、S 和T 等各量，就可以计算出阴极材料的逸出功?e 。但困难在于A 和S 这两个量是难以直接测定的，所以在实际测量中常用下述的
镧系元素掺杂纳米TiO2在光催化的应用
镧系元素掺杂纳米TiO2在光催化的应用 摘要总结了近年来镧系元素掺杂纳米TiO2光催化的研究现状，对其掺杂机理、制备方法(溶胶一凝胶法、沉淀法、浸渍法、水热法等)和影响TiO2光催化效率与光谱响应范围的因素，如掺杂金属离子的种类、浓度、焙烧温度等。 关键字纳米二氧化钛；金属离子掺杂；光催化 TiO2是一种性能良好的光催化半导体材料，在一定能量的光照条件下，可将环境中许多有毒有机污染物氧化分解为CO 、H2O或简单的无机物，由于纳米TiO2由于具有活性高、稳定性好、比表面积大、、光吸收性能力强、表面活性大、热导性以及分散性能好等优良特性对人体无毒、成本低且在太阳能储存与利用、光化学转换、废水处理(有机污染物以及无机离子的降解)、空气净化以及杀菌、贵金属回收和防雾和自沽表面等方面的广泛应用而成为最具潜力的光催化剂。 但TiO2的电子和空穴容易发生复合，光催化效率低；带隙较宽(约3.2eV)只能在紫外区显示光化学活性，对太阳能的利用率小于10％。因此，为了提高光催化剂的光谱响应范围和催化效率，人们采用了多种方法和手段以改善TiO2的这一性质缺陷。常用的有：表面光敏化、半导体复合、贵金属沉积和金属离子掺杂等。 金属离子掺杂就是将一定量的杂质金属引入到TiO2的晶格中，从而引入缺陷位置或改变结晶度，影响电子与空穴的复合，提高光催化活性。某些金属离子的掺入还可以扩展光吸收波长的范围，故可更有效地利用太阳能。本人就镧系中金属元素掺杂TiO2的制备及其在光催化领域的研究现状进行简单总结。 1.掺杂TiO2反应机理[1] TiO2光催化的基本原理是：当用能量等于或大于其带隙能的光照射催化剂时，价带上的电子被激发，越过禁带进入导带，同时在价带上产生相应的空穴，即生成电子一空穴对。电子和空穴分离后分别迁移至催化剂表面，能与吸附在表面上的物质发生氧化还原反应。光生空穴具有很强的氧化能力，可使绝大多数有机物氧化，电子受体可以通过接受表面的电子而被还原。 金属离子掺杂通过捕获电子或空穴以及抑制电子-空穴对的复合速率影响TiO2的光催化活性。掺杂离子与TiO2中光生电子和空穴的反应方程为： M n++e cb-—M(n-l)+ 电子捕获 M n+ +h vb +—M (n+l)+空穴捕获 当M n+ /M(n-l)+的能级低于TiO2的导带能级M n+ /M(n-l)+的能级高于TiO2的价带能级，反应才能发生。由于杂质能级位于TiO2的禁带之中，导带上的电子和价带上的空穴可被杂质能级捕获，使电子和空穴分离，从而降低了电子一空穴对的复合几率，延长了载流子的寿命。因此，既可捕获电子又可捕获空穴的掺杂离子将显示较高的光催化活性；同时，TiO2带隙中这种能级的引入，使能量较小的光子能激发掺杂能级上捕获的电子和空穴，使TiO2的吸收带边红移，拓展了光谱响应范围。 2.掺杂TiO2制备方法
金属电子逸出测定实验报告
实验22 金属电子逸出功的测定 【实验目的】 1．用里查逊（Richardson）直线法测定金属钨的电子逸出功。 2．了解光测高温计的原理和学习高温计的使用。 3．学习数据处理的方法。 【实验原理】 若真空二极管的阴极（用被测金属钨丝做成）通以电流加热，并在阳极上加以正电压时，在连接这二个电极的外电路中将有电流通过，如图3—22—1所示。这种电子从加热金属丝发射出来的现象，称为热电子发射。 研究热电子发射的目的之一可以选择合适的阴极材料。诚然，可以在相同加热温度下测不同阳极材料的二极管的饱和电流，然后相互比较，加以选择。但通过对阴极材料物理性质的研究来掌握其热电子发射的性能，这是带有根本性的工作，因而更为重要。 1．电子的逸出功 根据固体物理学中金属电子理论，金属中的传导电子能量的分布是按费米——狄拉克（Fermi-Dirac）分布的。即 3—22—1 式中称费米能级。 图3—22—1 图3—22—2 在绝对零度时电子的能量分布如图3—22—2中曲线（1）所示。这时电子所具有的最大能量 为。当温度升高时电子的能量分布曲线如图3—22—2中曲线（2）所示。其中能量较大的少数电子具有比更高的能量，而其数量随能量的增加而指数减少。 在通常温度下由于金属表面与外界（真空）之间存在一个势垒，所以电子要从金属中逸 出必须至少具有能量从图3—22—2可见，在绝对零度时电子逸出金属至少需要从外界得到的能量为： 称为金属电子的逸出功，其常用单位为电子伏特（ev），它表征要使处于绝对零度 下的金属中具有最大能量的电子逸出金属表面所需要给予的能量。称为逸出电位，其数 值等于以电子伏特表示的电子逸出功。 可见，热电子发射就是用提高阴极温度的办法以改变电子的能量分布，使其中一部分电子的能量大于，这样能量大于的电子就可以从金属中发射出来。因此，逸出功的大小， 对热电子发射的强弱，具有决定性作用。 2．热电子发射公式
钼基催化剂技术发展现状
钼基催化剂技术发展现状 摘要：钼基催化剂广泛用于原油加氢、加氢脱硫，氨氧化丙烷为丙烯腈，气相催化氧化丙烯醛为丙烯酸，1-丁烯氧化脱氢生产1，3-丁二烯，从合成气生产乙醇或混合醇，甲烷干式重整，催化热解含碳气体生产碳纤维或纳米碳管，煤液化或气化和含氮氧化物废气净化等。 1 钼基催化剂 钼是一种ⅥB族金属元素，是过渡金属。其原子构造各层轨道的电子分布为：元素钼的N、O两个电子层不完全，该元素给出电子和接受电子均十分容易，从而使得钼的化合价在稳定条件下能够发生变化，钼可以是二价、三价、四价、五价和六价。钼化合价的多变性，使钼拥有优异的催化性能。 众所周知，化学反应千千万万，其中80%需要借助于各类催化剂才能顺利进行。 钼基催化剂多种多样，应用十分宽广，在催化剂中地位凸显，特别是在石化工业和化学工业中尤其重要。 钼基催化剂广泛用于石油加氢精制、加氢脱硫、加氢脱氮。丙烷、异丁烷氨氧化生产丙烯腈和甲基丙烯腈或制取丙烯酸和丁烯酸。氧化丁烷为马来酐（CHCO2）2O。1-丁烯氧化脱氢生产1，3-丁二烯。用合成气生产乙醇或C1～C4混合醇。催化热解含碳气源生产碳纤维或单壁纳米碳管。合成气重整制氢和生产燃料电池。褐煤液化，含NOX废气净化和气相氧化丙烯醛生产丙烯酸等。 钼基催化剂的应用与再生和从废催化剂回收有价金属是典型的循环经济。催化剂应用又是低碳产业，是绿色技术。据统计，2000～2009年，钼催化剂年消费钼约1.7万～1.8万t，约占钼总消费量的7%，2009年全球从废催化剂中回收钼约1.6万t。 随着全球经济的复苏和增长，石油消费会不断增长，预计在可以预见的未来，钼催化剂年增长至少要达8%以上。 2 钼基催化剂技术发展现状 2.1 加氢、加氢脱硫催化剂 加氢、加氢脱硫、加氢脱氮催化剂广泛用于石油精制和加氢脱硫等。传统的加氢脱硫催化剂有NiMo/r-Al2O3和CoMo/r-Al2O3催化剂等。 近年来，许多国家为了控制环境污染和改善生态环境纷纷制定新的法规，要求使用含S低的原油蒸馏产品，如直馏低硫柴油等。 2005年美国法规规定必须使用含S<50 mg/kg的直馏柴油。欧盟等国家也做了类似规定。还有一些国家明确规定要使用含S为 5～10 mg/kg的直馏燃油。为
电子逸出功
属电子逸出功的测定 摘要在现实生活中，很多电子器件与电子发射有关，如电视剧的电子枪，它的发射效果会影响电视机的质量。因此，研究这种材料的物理性质对提高材料的性能十分重要的。本实验关于电子逸出功的测定实验就是基于提高材料性能的想法，综合性的应用了直线测定法、外延测量法等基本实验方法来研究材料的物理特性。 关键词电子逸出功费米狄拉克分布理查孙直线法 The determination of metal electron work function Lu Hang-yu 1) 1) (chongqing university of posts and telecommunications, chongqing 40065) Abstract Pick to in real life, many electronics related to electron emission, such as series of electron gun, its emission effect will influence the quality of the TV set.Therefore, to study the physical properties of the material to improve the performance of materials is very important.The experiment about the electronic work function is based on the view of improving the performance of materials used in the determination of idea, comprehensive application of the linear measurement method, extension measurement method basic experimental methods t o study the physical properties of material. Keywords Fermi Dirac electronic work function distribution Richard sun the straight-line method
聚酯催化剂的研究进展
聚酯催化剂的研究进展 摘要综述了聚酯催化剂的研究进展。包括锑系催化剂，锗系催化剂，钛系催化剂以及其他类型的催化剂的催化效果及其应用情况。 关键词：聚酯催化剂缩聚反应 用于聚酯生产缩聚反应的催化剂种类繁多，主要有锑系、锗系、钛系、锡系等。由于锑系催化剂在缩聚过程中能大大促进缩聚反应，而对热降解反应的促进程度较小，因此目前聚酯工业普遍采用锑系催化剂，主要品种有三氧化二锑、醋酸锑以及近年来开始受到广泛关注的乙二醇锑。此外，用于酯交换反应的锰、锌、钙、钴、铅等金属的醋酸盐对缩聚反应也有一定的催化作用。 催化剂是聚酯生产中的重要环节，对于新型聚酯催化剂的研究从未停止过。对于缩聚反应有催化作用的化合物种类繁多几乎囊括了除卤族元素和惰性元素的所有元素。但是目前主要研究的是Sb，Ge，Ti等系列的化合物。 项目Sb系催化剂Ge系催化剂Ti系催化剂 催化剂浓度/μg.g-1 150-350 20-120 10-100 所产PET性能 价格低廉过高较贵 色相浅灰色白色淡黄雾度性能中等很好很好 乙醛生成很好很好差 结晶速度中等很好很好 热稳定性很好中等差 氧稳定性中等差差 Sb系催化剂活性适中，价格低廉，在聚酯工业中使用最为普遍；Ge系催化剂价格昂贵，目前应用比较少；Ti系催化剂活性最高，一般用于PBT，PTT，PCT的生产。近些年来，围绕进一步提高催化活性，减少催化剂对环境的污染等方面，许多聚酯生产厂家及催化剂生产厂家做了大量的研究工作，涌现了一大批极具潜力的新型催化剂。 1锑系催化剂 比较吉玛，钟纺，杜邦等典型聚酯工艺，发现90%以上的聚酯工业都使用锑系催化剂，我国迄今引进的聚酯装置也主要采用锑系催化剂，主要品种为Sb2O3和Sb(AC)3。吉玛装置一般采用Sb(AC)3，钟纺，杜邦装置一般采用Sb2O3。此外，乙二醇锑作为传统Sb系催化剂的升级换代产品，也开始得到生产企业的关注。 醋酸锑 与Sb2O3相比Sb(AC)3具有以下优点：（1）Sb(AC)3在乙二醇中的溶解性好，能够更加迅速的催化反应；（2）Sb2O3作催化剂时使用量较大，可能引起金属梯还原使产品色相发灰；（3）Sb(AC)3中无不溶性杂质避免了管道阻塞的发生。 我国对Sb(AC)3的研制较晚。1979年大连有机化工厂开始研制，1984年试生产，采
金属电子逸出功的测定
实验二十九金属电子逸出功的测定 实验目的 1．了解热电子发射的概念 2．了解电子逸出功的概念 3．掌握里查孙直线法测定金属电子逸出功的方法 4．学习直线测量法、外延测量法和补偿法等基本实验方法 实验前应回答的问题 1.什么是里查逊直线法，怎样应用它测得溢出功?e，优点是什么？ 2.实验中直接测量的量是哪几个，怎么测定？ 3.什么是肖脱基效应，实验中怎样消除肖脱基效应的影响？ 4.比较热电子发射和光电子发射的异同点，是否可用光电效应法测定金属电子的溢出功？ 实验过程中重点学习内容 1．电子逸出功的概念 2．里查孙直线法原理 3．直线测量法、外延测量法和补偿法数据处理 4．阴极灯丝温度的测定 实验要求 关于里查孙直线法测定电子逸出功的原理必须清楚，该实验数据处理是难点和重点，主要用到了直线测量法、外延测量法和补偿法等基本实验方法，学生了解仪器原理的基础上，自己调试和使用仪器，掌握实验数据处理的方法，注意作图法处理数据的注意事项和重点内容。 实验主要仪器
1．金属电子逸出功的测定仪 2．理想二极管结构 实验报告要求 1．实验报告内容包括：实验目的、实验原理、实验器材、实验步骤、实验数据及
处理、总结及误差分析、思考题目。 2．数据处理过程特别注意有效数字问题和不确定度对有效数字的要求。 3．要特别注意分析误差产生的原因。 4．数据处理过程要注意作图法的基本注意事项。 拓宽视野，加深实验了解 1．介绍金属电子逸出功的测定的计算机软件，软件可以实时采集实验数据、进行实验数据处理和数据分析、自动计算出金属电子逸出功，界面如下所示。 金属电子逸出功的测定的计算机软件 金属电子逸出功的测定的计算机处理实验数据 2．肖特基二极管（Schottky Barrier Diode）
2019年高考高三最新信息卷化学(九)附答案解析
绝密★ 启用前 2019年高考高三最新信息卷 化学（九） 注意事项： 1．本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。 2．回答第Ⅰ卷时，选出每小题的答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。 3．回答第Ⅱ卷时，将答案填写在答题卡上，写在试卷上无效。 4．考试结束，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39 一、选择题：本大题共7小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 7．化学与生产、生活密切相关，下列说法不正确的是 A．聚乙烯塑料可用作食品袋、餐具、地膜等 B．苯可用作洗涤剂、有机溶剂、消毒剂、染料等 C．红葡萄酒密封储存时间越长，质量越好，原因之一是储存过程中生成了有香味的酯 D．生物柴油和石油分馏所得的柴油都是碳氢化合物组成的混合物 8．N A代表阿伏加德罗常数。下列说法正确的是 A．1mol N2与3mol H2在一定条件下充分反应，转移电子数为6N A B．标准下，22.4L CH4与Cl2在光照条件下反应生成HCl分子数为4N A C．25℃时，PH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH?离子数为0.1N A D．28g由N2和CO组成的混合气体中含有的原子数为2N A 9．用下图所示实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是 A．用图甲所示装置，蒸干AlCl3饱和溶液制备AlCl3晶体 B．按装置乙所示的气流方向可用于收集H2、NO等 C．用图丙所示装置，分离CCl4萃取碘水后的有机层和水层 D．用图丁所示装置，可以证明氧化性：Cl2>Br2>I2 10．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大，W原子的核外电子总数与X原子次外层的电子数相同。X和Y的简单阳离子的电子层结构相同，Z的一种含氧酸具有杀菌消毒和漂白作用。Y单质可以用于野外焊接钢轨。下列说法正确的是 A．简单离子半径：X>Y>Z B．最高价氧化物对应水化物的碱性：X>Y C．W、Z的简单氢化物的沸点：W