武汉大学分析化学ppt6

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武汉大学分析化学课件 分析化学概论

武汉大学分析化学课件 分析化学概论

实时分析
化学图象
过程分析
分离技术
传感器
联用技术
接口
定性
第一章 化学分析概论
重量法:分离 称重 重量法:分离---称重 沉淀法、 沉淀法、气化法和电解法等 滴定分析法:又称容量分析法 滴定分析法: 酸碱滴定法、 酸碱滴定法、络合滴定法 氧化还原滴定法、 氧化还原滴定法、沉淀滴定法 滴定方式: 滴定方式:
分析方法的分类
按试样用量及操作规模分:常量、半微量、微量和超微量分析 方法
常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量
>0.1g 0.01-0.1g 0.1-10mg <0.1mg
试液体积
>10 mL 1-10 mL 0.01-1 mL <0.01 mL
按待测成分含量分:常量分析(>1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(<0.01%)
V ★滴定管 量至 滴定管(量至 量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3)
★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) 容量瓶 ★移液管:25.00mL(4); 移液管 量筒(量至 量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 或 ☆ 量筒 量至
有效数字运算中的修约规则
对照实验:标准方法、标准样品、 对照实验:标准方法、标准样品、标准加入 空白实验 校准仪器 校正分析结果Biblioteka 1.2 有效数字及运算规则
有效数字: 有效数字:分析工作中实际能测得的数字 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 数字前0不计 数字后计入 : 0.02340 数字前 不计,数字后计入 不计 数字后的0含义不清楚时 含义不清楚时, 数字后的 含义不清楚时 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 , × 1.00×103 ,1.000 ×103 ) × 自然数(如倍数关系、分数关系 和常数 和常数(如 自然数 如倍数关系、分数关系)和常数 如π)可看成有无限多位数 如倍数关系 数据的第一位数大于等于8的 可多计一位有效数字 可多计一位有效数字, 数据的第一位数大于等于 的,可多计一位有效数字,如 9.45×104, × 95.2%, 8.65 对数与指数的有效数字位数按尾数计, 对数与指数的有效数字位数按尾数计, 如 10-2.34 ; pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 × 误差只需保留1~ 位 误差只需保留 ~2位

武汉大学无机及分析化学ppt (吸光光度法)

武汉大学无机及分析化学ppt (吸光光度法)

选择性
2 测定浓度控制
控制浓度 吸光度A:0.2~0.8
减少测量误差
3 参比溶液选择
仪器调零 消除吸收池壁和溶液对入射光的反射 扣除干扰
试剂空白 试样空白 褪色空白
4 标准曲线制作
理论基础:朗伯-比尔定律
相同条件下 测定不同浓度标准溶液的吸光度A A~c 作图
A
0 .3 5
0 .3 0
0 .2 5
0 .2 0
0 .1 5
0 .1 0
0 .0 5
0 .0 0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
c o n c e n tra tio n
12.6 吸光光度法的误差
对朗伯-比尔定律的偏移 非单色光引起的偏移 物理化学因素:非均匀介质及化学反应 吸光度测量的误差
显M 色+ n反L应= 体M系Ln中显的色副反反应应影响 *其它离子可能与显色剂反应:M´ + nL = M´Ln,消耗显色剂; *L受酸效应影响,有L-、HL+等形态存在;被测离子有络合效应
e 表示物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶液的吸光度。单位:
(L•mol-1 •cm-1)
桑德尔(sandell)灵敏度: S 当仪器检测吸光度为0.001时,单位截面积光程内所能检测到
的吸光物质的最低含量。 单位:mg/cm2
S=M/e
推导:根据定义0.001=εbc 故 bc =0.001/ε (1) c为浓度,单位为mol/1000cm3,b为cm, bc表示单位截面积光程内的摩尔数,即 mol/1000cm2,如果bc乘以被测物质的分子量M,则得单位截面积光程内被测物质的量, 即桑德尔灵敏度S。 S=(bc/1000)×M×106 = bcM × 103(μg·cm-2),将(1)的bc=0.001/ε代入,S=

武汉大学分析化学教案第6章络合滴定法PPT课件

武汉大学分析化学教案第6章络合滴定法PPT课件

螯合物 颜色
螯合物 颜色
CoY2- 紫红
CrY-
深紫
Fe(OH)Y2- 褐
(pH≈6)
FeY-

Cr(OH)Y2- 蓝(pH>0) MnY2-
紫红
CuY2-

NiY2-
蓝绿
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4. EDTA络合物特点:
1) 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、 2) 完全、 迅速 2) 具6个配位原子,与金属离子多形成 1:1络合物 3) 反应速度快 4)生成的络合物易溶于水
3 Al
1
11[F]2[F]2
6[F]6
1
11.4104 1.4107 5.6109 1.0109 2.3109 2.30.7
1 1.11010 8.9109
• (作指数加法运算时,相差二个数量级的可省略。)
• 同样可计算出:
• δAlF=1.57×10-6 δAlF2=1.57×10-3 δAlF3=0.112
nK1K2 KnM M L nn L
表示络合物与
配体之间的关系
28
• 6.2.2 各级络合物的分布
• 溶液中各级络合物所占的分数用分布系数来表示, 若金属离子的分析浓度为CM,根据物料平衡
CM [M][M]L[M2L][MnL]
[M]1[M][L]2[M][L]2n[M][L]n
n
M(1 i[L]i) i1
HO2 O C CH
C2 C HOO
H 2 H 2
H 2 H 2
H 2 H 2
N C COC COC C N
HO2 O C CH
C2 C HOO
20.12.2020
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武汉大学分析化学课件

武汉大学分析化学课件
总结词
荧光分析法是一种基于荧光物质与激发光的相互作用 的定量分析方法,通过测量荧光物质在特定波长光辐 射激发下的荧光发射强度来测定物质含量。
详细描述
荧光分析法具有高灵敏度、高选择性、低检测限等优 点,广泛应用于生物、医学、环境等领域。该方法的 基本原理是荧光物质在受到特定波长的光辐射激发后 ,会产生荧光发射,荧光发射的强度与荧光物质含量 成正比。通过测量荧光发射的强度,可以确定荧光物 质含量。荧光分析法可以通过直接测量荧光发射强度 或通过荧光光谱分析来进一步确定荧光物质的成分和 结构信息。
滴定分析是一种通过滴加标准溶 液来测量待测物质含量的方法, 其原理基于化学反应的定量关系

滴定类型
根据滴加标准溶液的方式和反应类 型的不同,滴定分析可分为酸碱滴 定、络合滴定、氧化还原滴定等。
滴定分析计算
通过滴定曲线、计量点、滴定误差 等参数,可以计算出待测物质的含 量。
重量分析法
重量分析原理
重量分析是一种通过测量 沉淀物的质量来确定待测 物质含量的方法。
实验操作规范
实验器材的使用
正确使用实验器材,确保其功能正常、准确 。
实验操作的准确性和规范性
严格按照操作规程进行实验,确保数据的可 靠性和准确性。
实验试剂的管理
合理保存、取用实验试剂,避免试剂污染或 失效。
实验记录的规范性
及时、准确地记录实验数据和现象,为后续 数据处理和分析提供依据。
实验数据处理与分析
武汉大学分析化学 课件
目录
• 绪论 • 分析化学基础 • 化学分析法 • 仪器分析法 • 实验技能与操作 • 分析化学的应用
01
CATALOGUE
绪论
分析化学的定义和重要性

武汉大学分析化学第五版总结54页PPT

武汉大学分析化学第五版总结54页PPT
8. pH,pM,logK等对数其有效数字的位数 取
决于尾数部分的位数,整数部分只代表方次 如:pH=11.02 [H+]=9.6×10-12 二位
3.3 分析化学中的数据处理
• 3.3.1 随机误差的正态分布
• 3.3.2 少量数据的统计处理
t 分布曲线 t xx n
sx
s
平均值的置信区间
xtsx
活度常数、浓度常数、混合常数
5.1.3溶液中的其他相关平衡
物料平衡
电荷平衡 质子条件
强酸(碱)+弱酸(碱)
弱酸(碱)+弱酸(碱) 共轭酸碱对
5.2.酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ
5-3.水溶液中pH的计算 计算公式
1.强酸(碱)溶液: 2.一元弱酸(碱)溶液 3.多元酸(碱)溶液 4.混合酸(碱)溶液 5.两性物质
第三章 分析化学中的误差与 数据处理
3.1分析化学中的误差
3.1.1 准确度与精密度 3.1.2 误差与偏差
3.1.2.1 基本概念 3.1.2.2 误差:
绝对误差 相对误差
3.1.2.3 偏差
平均值 平均偏差 标准偏差
样本
总体
x
d
1 n
n
|
i1
xi
x|
xi
n
s
(xi x)2
5.4: 缓冲溶液
缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液的选择原则
5.5: 酸碱指示剂
指示剂变色原理 理论变色点: 理论变色范围 指示剂的选择原则
影响指示剂变色因素
5.6: 酸碱滴定法原理
滴定曲线,sp前,sp时,sp后pH计算 突跃范围,指示剂选择原则 准确滴定判别式 分别滴定判别式

分析化学武汉大学第五版课件全

分析化学武汉大学第五版课件全

2 分析化学与分析方法
分析化学是研究分析方法的科学,一个完整具 体的分析方法包括测定方法和测定对象两部分 没有分析对象,就谈不到分析方法,对象与方 法存在分析化学或者分析科学的各个方面 分析化学三要素――理论、方法与对象 反映了科学、技术和生产之间的关系 高校和科研单位、仪器制造部门和生产单位的 合作反映了分析化学三要素之间的关系
3 气体试样
用泵将气体充入取样容器;采用装有固体吸附 剂或过滤器的装置收集;过滤法用于收集气溶 胶中的非挥发性组分
固体吸附剂采样:是让一定量气体通过装有吸 附剂颗粒的装置,收集非挥发性物质
大气试样,根据被测组分在空气中存在的状态 (气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的 灵敏度,可用直接法或浓缩法取样
d.置换滴定法 络合滴定多用
4 基准物质和标准溶液
基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。 要求:试剂与化学组成一致;纯度高;稳定;摩尔 质量大;滴定反应时无副反应。
标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液。 配制方法有直接配制和标定两种。
标准溶液浓度计算
a. 直接配制法 称一定量的基准物质B(mB g)直接溶于一定
试样多样化,不均匀试样应,选取不同部位进行 采样,以保证所采试样的代表性。
土壤样品: 采集深度0-15cm的表地为试样,按3点式(水田出口, 入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点和对角线 的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg,经压碎、风 干、粉碎、过筛、缩分等步骤,取粒径小于0.5 mm 的样品作分析试样。
2 经典定量分析方法
重量法: 分离 称重 沉淀法、气化法和电解法等
滴定分析法:又称容量分析法 酸碱滴定法、 络合滴定法 氧化还原滴定法、沉淀滴定法

分析化学第五版全套课件 武汉大学

分析化学第五版全套课件 武汉大学

2 经典定量分析方法
重量法: 分离 称重 沉淀法、气化法和电解法等
滴定分析法:又称容量分析法 酸碱滴定法、 络合滴定法 氧化还原滴定法、沉淀滴定法
1.3 滴定分析法概论
1 滴定分析法:又称容量分析法。
标准溶液
化学计量关系
指示剂
被测物质
酸碱滴定法、 络合滴定法 氧化还原滴定法、沉淀滴定法
标准溶液 待测Байду номын сангаас液
4 分析化学发展趋向
高灵敏度――单分子(原子)检测 高选择性――复杂体系(如生命体系、中药) 原位、活体、实时、无损分析 自动化、智能化、微型化、图像化 高通量、高分析速度
化学计量学 新技术 活体分析
表面分析
生物分析
单细胞分析
新仪器 环境分析
分析化学主 要发展趋向
新原理 微型化
整批物料中组分平均含量区间为: m X ts
n
m: 整批物料中组分平均E含量m, X : 为试样中组分平均含量, t: 与测定次数和置信度有关的统计量, s: 各个试样单元含量标准偏差的估计值,n: 采样单元数
采样公式:
n


ts
E
2

其中: E m X
1 固体试样
2 滴定分析法对化学反应的要求
有确定的化学计量关系,反应按一定的反 应方程式进行
反应要定量进行 反应速度较快 容易确定滴定终点
3 滴定方式
a.直接滴定法 b.间接滴定法
如Ca2+沉淀为CaC2O4,再用硫酸溶解,用 KMnO4滴定C2O42-,间接测定Ca2+ c.返滴定法 如测定CaCO3,加入过量盐酸,多余盐酸用 标准氢氧化钠溶液返滴

武汉大学 分析化学 课件

武汉大学 分析化学 课件
6
酸碱总反应: 酸碱总反应: HF + H2O 简写: 简写 HF
2 ) 酸碱反应平衡常数 (1) pX 值 为简便, 分析化学中, 值表示很小的数字 很小的数字X 为简便 分析化学中 用“pX” 值表示很小的数字 (X<1) pX = -lgX X<1时, pX 是正值 时 / mol·L-1 (X是[H]) 是
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2 电荷平衡 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负 电荷的总数(电中性原则) 电荷的总数(电中性原则)。 电荷平衡方程( 电荷平衡方程(CBE) 例6: Na2C2O4水溶液 : [Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-] 例 7:浓度为 的CaCl2水溶液 :浓度为c的 2[Ca2+]+[H+]=[Cl-]+[OH-]
H+ + Ac-
HAc
OH- + HAc
H2Oห้องสมุดไป่ตู้+ Ac- K = t
12
3) 活度与浓度
活度a :在化学反应中表现出来的有效浓度 活度 αi= γi ci
γ ---反应实际溶液与理想溶液之间偏差的大小
实际溶液: 实际溶液 理想溶液: 理想溶液: γ i <1, γi = 1, 活度(a 浓度( 活度 i < ) 浓度 ci ) ; 浓度(c 活度( 浓度(ci ) = 活度( ai );
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1) Bronsted的质子酸碱理论 的质子酸碱理论 酸碱总反应: 酸碱总反应 是两个共轭酸碱对共同作用的结果 两个共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应实质: 酸碱反应实质 是质子转移 例: HF在水中的解离反应 在水中的解离反应 半反应: 半反应 +) 半反应: 半反应: HF H+ + H2O F+ H+ H3O+ F- + H3O+ F- + H+

武汉大学分析化学课件 第六章 分光光度法

武汉大学分析化学课件 第六章 分光光度法

例题
用双环己酮测定浓度为25.0微克/50ml的 溶液,波长600nm,吸收池2cm, 600nm,吸收池2cm,测得 用双环己酮测定浓度为25.0微克/50ml的Cu2+溶液,波长600nm,吸收池2cm,测得 25.0微克/50ml T%=50.1,求摩尔吸光系数ε和桑德尔灵敏度S T%=50.1,求摩尔吸光系数ε和桑德尔灵敏度S。 解:用百分透光率计算溶液吸光度
A=-lgT=-lg 0.501=0.300 =
求Cu2+溶液浓度,c =(25.0×10-6×103)/50=5.00×10-4(g·L-1) 溶液浓度, × = × 根据公式A=εbc 根据公式 求ε,ε=A/bc , = =0.300/(2×5.00×10-4/63.55) × × =1.91×104(L·mol-1·cm-1) × S=M/ε= 63.55/(1.91×104)= 3.78×10-3(µg·cm-2) ( × × (
6.5 吸光光度法的误差
1. 对朗伯-比尔定律的偏移 对朗伯-
非单色光引起的偏移 物理化学因素: 物理化学因素:非均匀介质及化学反应 吸光度测量的误差
吸光度标尺刻度不均匀 A=0.434 ,T=36. 8% 时,测量的相对误差最小 = = A=0.2~0.8, T=15~65%,相对误差<4% ,相对误差
第六章 吸光光度法
吸光光度法是分子光谱分析法的一种,又称分光光度法 吸光光度法是分子光谱分析法的一种,又称分光光度法. 属于分子吸收光谱分析方法
基于外层电子跃迁, 基于外层电子跃迁,电子光谱
6.1 吸光光度法基本原理
吸收光谱产生的原因
光: 一种电磁波 当光子的能量与分子的∆ 匹 当光子的能量与分子的∆ E匹 配时, 配时,就会吸收光子

分析化学02章课件武大六版

分析化学02章课件武大六版
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2018/10/23
2.3 试样的分解

分析方法分为: 干法分析(光谱分析等) 湿法分析
无机试样:常用溶解法和熔融法 对有机试样:干式灰化法和湿式消化法

2018/10/23
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分解方法(分解试剂)的选择:
1)使试样完全分解或有效分解 完全分解:使试样各组分都进入溶液,无残渣 有效分解:使试样中待测的组分进入溶液。 2)与分离方法衔接 3)待测组分不应损失(溅失、挥发等) 4)减免试剂引入待测组分或干扰组分 5)减免器皿引入正负玷污 6)对环境友好 7)快速、简便、成本低
若测量误差很小, 分析结果的误差主要是由采样引起的
采样的代表性取决于:(1)采样数目(单元数) (2)采样量(质量)
(1)采样单元数的确定:采样准确度的要求 物料的不均匀性
2018/10/23
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整批物料中组分平均含量区间为: μ: 整批物料中组分平均含量, 为试样中组分平均含量,
t mX n
2018/10/23
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2.1.2液体试样
液体试样一般比较均匀,取样单元可以较少。
当物料的量较大时,应从不同的位置和深度分别采样,混 合均匀后作为分析试样,以保证它的代表性。 液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶,一般情况下两者均可 使用。但当要检测试样中的有机物时,宜选用玻璃器皿;而要 测定试样中微量的金属元素时,则宜选用塑料取样器,以减少 容器吸附和产生微量待测组分的影响。

m X:

t: 置信因子,与测定次数和置信度有关的统计量(P59 表3-3) σ: 各个试样单元含量标准偏差的估计值,
n: 采样单元数
采样公式: n t E
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其中: E m X

分析化学武汉大学第五版精(全)ppt课件

分析化学武汉大学第五版精(全)ppt课件
为原始试样,所采试样应具有高 度的代表性,采取的试样的组成 能代表全部物料的平均组成。
根据具体测定需要,遵循代表性原则随机采样 根据状态: 气,固,液等 根据对象: 环境,矿物岩石,生物,金属与合金,食 品等
应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的 国家标准和各行业制定的标准
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22
b 标定法: 根据滴定剂和被测物质的比计算求出。 bB+tT=aA cB=b/t ·cT·VT/VB =bmT/tMT VB
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第2章 分析试样的采集与制备
2.1 试样的采集与预处理 2.2 试样的分解
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2.1 分析试样的采集和预处理
试样的制备: 试样的采集和预处理 分析试样的采集: 指从大批物料中采取少量样本作
按待测成分含量分: 常量分析(>1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(<0.01%)
仲裁分析及例行分析
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6
3 分析化学发展简史
分析化学历史悠久 无机定性分析曾一度是化学科学的前沿 公元一世纪橡子提取物检验铁 十七世纪Boyle将石蕊作酸碱指示剂 1751年Margraf 硫氰酸盐检验Fe(III)
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4
分析方法的分类
按原理分: 化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法 仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法 光学分析方法:光谱法,非光谱法 电化学分析法 :伏安法,电导分析法等 色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳 其他仪器方法:热分析
按分析任务:定性分析,定量分析,结构分析
按分析对象:无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等
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分析化学完整版ppt课件

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环境污染物的分析方法
1 2 3
环境污染物的分类与特点
根据污染物的性质、来源和危害程度进行分类, 如有机污染物、无机污染物、放射性污染物等。
分析方法的选择原则
根据污染物的种类、浓度范围、样品基质等因素 ,选择合适的分析方法,确保分析结果的准确性 和可靠性。
常用分析方法介绍
包括光谱分析、色谱分析、质谱分析、电化学分 析等,以及这些方法在环境污染物分析中的应用 实例。
在线监测与实时分析
许多应用场景需要在线监测和实时分析结果,对分析化学的响应速度 和准确性提出了更高要求。
分析化学的未来发展方向
单细胞分析
单细胞分析能够揭示细胞间的异质性,为精准医疗和个性 化治疗提供重要依据。
无损分析和原位分析
无损分析和原位分析能够在不破坏样品的情况下获取分析 结果,对于文物保护、艺术品鉴定等领域具有重要意义。
以摩尔为单位计量物质的量,是国际 单位制中的基本单位。
物质的量浓度与质量浓度
物质的量浓度是单位体积溶液中所含 溶质B的物质的量,质量浓度则是单 位体积溶液中所含溶质B的质量。
摩尔质量与摩尔体积
摩尔质量是单位物质的量的质量,摩 尔体积是单位物溶液配制计算 、化学分析计算等,是分析化学的基 础。
有机化合物的合成与反应
合成方法
01
基本合成法、逆合成分析法、组合合成法等
反应类型
02
亲核反应、亲电反应、自由基反应等
反应条件
03
温度、压力、催化剂等
有机化合物的分析方法
分离方法
蒸馏、萃取、色谱法等
鉴定方法
红外光谱、核磁共振谱、质谱等
定量分析方法
重量分析法、滴定分析法等
06

2024版年度分析化学实验ppt模板

2024版年度分析化学实验ppt模板

对某些实验原理和仪器使用理 解不够深入;
数据处理和分析方法有待进一 步提高;
需要加强实验安全意识和环保 意识。
2024/2/2
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对未来学习的展望和建议
展望
希望能够进一步深入学习分析化学相关知识和技能;
拓展实验领域和难度,提高实验水平;
2024/2/2
28
对未来学习的展望和建议
2024/2/2
01
01 02 03 04
2024/2/2
试剂准备
根据实验需求选择合适的试剂, 按照要求配制所需浓度的溶液。
注意事项
在准备过程中需注意安全、卫生 和环保要求,避免浪费和污染。
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04
实验操作过程
Chapter
2024/2/2
15
操作步骤详解
根据实验要求,对样品进行预处 理,如溶解、稀释等。
清洗实验器材,整理实验数据, 撰写实验报告。
滴定管
用于滴定操作,需检 查滴定管是否漏液、 活塞是否灵活。
03
04
容量瓶
用于配制准确浓度的 溶液,需注意选择合 适的规格,避免浪费。
移液管
用于准确移取一定体 积的液体,需保持移 液管干净、干燥。
2024/2/2
12
试剂种类、规格及配制方法
01
02
03
试剂种类
包括酸、碱、盐、指示剂 等,需根据实验需求选择 合适的试剂。
2024/2/2
试剂规格
根据实验精度要求选择合 适的试剂纯度等级,如优 级纯、分析纯等。
配制方法
按照实验要求准确配制所 需浓度的溶液,如标准溶 液、缓冲溶液等。
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仪器与试剂的准备工作流程
仪器准备

武汉大学分析化学课件、习题.rar4

武汉大学分析化学课件、习题.rar4
合物;M+Y=MY(为简化省去电荷),反 应的平衡常数表达式为:
MY KMY M Y
KMY 称为M-Y的稳定常数(形成常数),
用它来衡量络合物的稳定性,KMY 值越 大,络合物越稳定。
对于 MLn 型络合物,它是逐级形成的, 并可逐级离解
K稳1
1 K不稳n
; K稳2
1 K不稳n-1
........K稳n
Zn2 C Zn2 Zn2
7.9 1060.020
=1.6 10-7 mol/l
Zn
NH 3
2 4
4
Zn2
NH 3 4
=109.06 1.6 10-7 10-4
=1.8 10-2 mol/l
三 副反应系数
络合滴定中所涉及的化学平衡比较复 杂,除了被测金属离子M和EDTA之间的 主反应外,还存在不少副反应。
以lg[L](P[L])为横坐标, 为纵坐
标作图,则得到分布图P95图3-3、3-4
MLi MLlCM
例. 计算0.02mol/L Zn2+溶液

NH3 =0.10mol/L)中的
Zn2
,Zn
NH
3
2
4
解: Zn2
1
1
1 NH3 ....
4 NH34
7.9 10-6
lgβ值查P324附表8
以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴 定分析方法。
络合反应广泛地应用于分析化学的各种分 离与测定中,如许多显色剂、萃取剂、沉淀 剂、掩蔽剂等都是络合剂,因此,有关络合反 应的理论和实践知识,是分析化学的重要内容 之一,本章也是分析化学的重要基础之一。
§
配位反应是金属离子(M)和中性分子或
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2 条件电势
能斯特方程
aOx+ne=bRed
电对电势
EOx/Red = E
+
2.303RT nF
lg
aaOx abRed
氧化还原反应 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电势EOx/Red大小判断反应的方向
条件电势:特定条件下,cOx=cRed= 1mol·L-1 或浓度 比为1时电对的实际电势,用E 反应了离子强度及各 种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关。
cOp1x2 cRp2ed1 K = cRp1ed2 cOp2x1
Ox1 + n1e = Red1
E1= E1 +
0.059 lg n1
cOx1 cRed1
Ox2 + n2e = Red2
E2= E2 d2
平衡时: E1 = E2
E1+
0.059 lg cOx1
Ksp 实验条件下, a Cu2+ = 1, 无副反应
[I-] E Cu2+/ Cu+ = E + 0.059 lg
Ksp
[I-]= 1mol/L
E Cu2+/ Cu+ = 0.87 V E I2/I-
2 Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2
3 氧化还原反应平衡常数
p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2
氧化还原电对
可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特 方程描述。Fe3+/Fe2+, I2/I- 等
不可逆电对:Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等, 达到平衡时也能用能斯特方程描述电势
对称电对:氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+ 等
不对称电对:Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等
E < E ’Fe3+/Fe2+
’I2/I-
2 Fe3+ + 2I- ≠ 2Fe2+ + I2
Fe3+不再氧化I-,Fe3+的干扰被消除。
d 生成沉淀 0.059 [Ox]
E=E + n lg [Red] Ox E 还原性 ; Red E 氧化性
例如,碘量法测铜
Cu2+ +e = Cu+ E Cu2+/Cu+ = 0.16 V
c 生成络合物
氧化态形成的络合物更稳定,使电势降低,还 原性增加,反之则电势升高,氧化性增加
d 生成沉淀 氧化态生成沉淀,使电势降低,还原性增加 还原态生成沉淀,则电势升高,氧化性增加
c 生成络合物 Fe3+/ Fe2+的条件电势
E Fe3+/Fe2+=0.77 V
介质(1 mol/L) HClO4 HCl
H2SO4 H3PO4
HF
θ'(Fe3+ /Fe2+ ) 0.767 0.71
0.68
0.46
0.32
与Fe3+的络合作用增强
氧化态形成的络合物更稳定,使电势降低 反之则电势升高
例:邻二氮菲(ph), lg β = [Fe(ph)33+] 14.1 lgβ = [Fe(ph)32+] 21.3
E =1.06V ’Fe(ph)33+/Fe(ph)32+ (1mol/L H2SO4)
E = E + 0.059 lg [Fe3+] [Fe2+]
= E + 0.059 lg cFe3+ aFe2+ cFe2+ aFe3+
E = E + 0.059 lg 1
a Fe3+
1
= E + 0.059 lg
1 +1[F-]+ 2[F-]2+ 3[F-]3
[F-]=1mol·L-1时, E Fe3+/Fe2+ =0.0595
lg
c Ox c Red
忽略离子强度影响
0.059 [Ox] E=E + n lg [Red]
0.059 E=E + n lg
Red Ox
+
0.059 n
lg
c Ox c Red
b 酸效应
[H+]或[OH-] 参加氧化还原反应中,影响氧化还原 态物质的分布情况,并直接出现在能斯特方程中, 影响电势值。
第7章 氧化还原滴定法
7.1 氧化还原反应及平衡 7.2 氧化还原滴定基本原理 7.3 氧化还原滴定中的预处理 7.4 常用的氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果的计算
7.1 氧化还原平衡
1概 述 aOx+ne=bRed
氧化还原:得失电子, 电子转移
反应机理比较复杂,常伴有副反应
控制反应条件,保证反应定量进行, 满足滴定要求
描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系
EOx/Red = E
+
2.303RT nF
lg
aaOx abRed
aOx =[Ox] Ox =cOx· Ox /Ox aRed=[Red] Red =cRed· Red /Red
0.059 OxRed E=E + n lg Red Ox
碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+ 已知:E Fe3+/Fe2+=0.77V E = I2/I- 0.54V
2 Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 2 Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 干扰
通过加入与Fe3+生成稳定络合物的F-, 降低Fe3+/ Fe2+的条件电位 ,从而消除干扰
I2 +2e = 2I-
E I2/ =I- 0.54 V
但: 2 Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 能进行
Why?
Cu+ + I- = CuI Ksp = 1.1 10-12 [Cu2+]
ECu2+/ Cu+ = E + 0.059 lg [Cu+]
= E + 0.059 lg [Cu2+] [I-]
=E (条件电势)
+
0.059 n lg
c Ox c Red
影响条件电势的因素 0.059 OxRed
E =E + n lg Red Ox
离子强度

酸效应
络合效应

沉淀
a 离子强度
0.059 OxRed E=E + n lg Red Ox
+
0.059 n
n1
cRed1
= E2 +
0.059 lg cOx2
n2
cRed2
cOpx12 cRpe2d1 lg cRpe1d2 cpO2x1
= lgK = p (E1 - E2)
0.059 p E
= 0.059
p=n1p2=n2p1 n1,n2的最小公倍数
E 越大 K越大
对于下面滴定反应,欲使反应的完全度达99.9%以上, E至少为多少?
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