HB-3耐硫变换催化剂应用小结
变换催化剂的使用效果评价
变换催化剂的使用效果评价1 中变催化剂失活的常见原因（1）半水煤气中O2含量高，致使催化剂被反复氧化还原，发生相变和剧烈的温度波动。
超温会造成催化剂低温活性下降，催化剂粉化、烧结而引起偏流。
（2）H2S含量反复波动，造成催化剂由Fe3O4晶相到硫化亚铁晶相反复相变，导致催化剂破碎粉化，而且O2和H2S结合会使Fe3O4生成硫酸亚铁，造成催化剂永久失活。
（3）水质、气质不好，造成粉尘、铁锈沉积在催化剂床层，使钙、镁离子吸附在催化剂颗粒表面，造成催化剂比表面积减少、利用率降低。
（4）饱和塔出口气体冷缴或带水进入变换炉后，易造成催化剂激冷而扮化，这很容易造成催化剂床层偏流。
（5）蒸汽压力波动，使变换炉汽气比降低，易形成歧化反应，易造成催化剂超温、破碎、粉化、失活。
（6）有毒物质的侵害。
中变催化剂应该避免硫、磷、砷、氯根、钙、镁离子等有害毒物的侵害，它们易造成催化剂活性下降。
甚至永久失活。
2一段催化剂温升下降的原因针对某些小氮肥厂的实际情况解释催化剂活性下降快、热点温度下降、温差减少、进口温度升高等情况。
特别一段催化剂温升降到50℃以下，可能有以下几个原因。
（1）一段催化剂装填不足，而中变出口CO含量控制偏低。
一般按中串低流程要求中变空速为600～800h－1，按中低低流程要求中变空速为900～1000 h－1。
可是有些厂按中低低空速装填催化剂，在使用中却对中变出口按中串低要求控制甚至按以前全中变出口CO指标控制。
中变催化剂装填量不足而中变出口CO含量又控制得太低，这必然要求有大量蒸汽加入，使一段温升缩小。
（2）有些厂催化剂装填能满足空速要求，但由于其它原因造成催化剂粉化、结皮或床层存在一定程度的偏流及床层分布不均，必然造成大空速下的催化剂区域温升急剧下降，使得催化剂未能有效应用。
如存在催化剂利用率低和催化剂失活的双重影响，则一段催化剂的效能显著下降。
（3）如果测温点在催化剂床层的温度不能反映床层的真实温度分布情况，只要一段催化剂床层变换率尚可，经常分析一段出口CO含量，若一段出口CO含量不高，那么就不能盲目地提高进口温度来控制温升。
预硫化耐硫变换催化剂在煤化工生产中的应用
粗合成气 。从 气化 系统来的粗合成气进入变 换装 置，经完全变 换制取合成氨 变换气 。完全变换后 的粗合成 气经过低温 甲醇洗 净化和液氮洗 精制形成符合氨合成要求 的合成气 ，再经氨合成 装置得到液氨 产品，最后进入尿素装置得 到最终产品尿素 。 以煤 、渣 油等为原料制取 的合成氨 粗合成气 中均含有大量 的 ＣＯ（ １ ２ ％－ － ４ ９ ％）一氧化碳不仅不是合成氨所 需的直接原料 ， 而且对 氨合成催化剂有毒害作用 。因此 ，在粗合成气送往氨合 成装置之 前必须将一氧化碳清 除掉 。我公司气化装置采用 的是 ＧＥ ＧＰ水煤 浆激冷流程 ，为 了与其相配合 ，变换装置用 的是耐
温宽硫和宽水汽 比的钴钼系 Ｃ Ｏ耐硫变 换催化剂 。该催化 剂活
性稳定性及强度稳定性 高，采 用预硫化技术催化剂 中活性 组分 钴、钼 以硫化钴 、硫化钼 的形式存在 ，使用时 只需要用氮 气进 行 升 温 ，达 到 使 用 温 度 时 即 可 导 气 。预 硫 化 耐 硫 变 换 催 化 剂 不 含碱金属，不含对设 备和人 体有危害的物质 ，升温过程 只有少 量水生成随工艺气排 出，对 设备无危害 。 其技术特点为 ： １ 、机 械强度和强度稳定性高 。２ 、活性高 ， 抗水合能力强 。３ 、选择性和活性稳 定性好。４ 、对 高空速 ，宽 水汽比的适应能力强 ，操作弹 性大 。 ２ 预硫化耐硫变换催化剂在 实际生 产中的应用 我厂在 ２ ０ １ ５ 年１ 月对 第二变换炉的催化剂进行 了更换，此 次使用的催化剂为预硫化 耐硫 变换催化剂 。 ２ ． １ 升 温 本 次第 二 变 换 炉升 温 至 ９ ０ ℃用 时 ｌ ２小 时，恒 温 ３小时 。
变换 导气完成后 ，在正常运行过程 中，第二变换炉的床层 温 升集 中在 上部 ，整个 变换 炉温 升为 ２ ０ ℃ ，出 口 Ｃ Ｏ为 ０ ． ７ ％ 左右 ，出变换系统工 艺气中 Ｃ Ｏ在指标 范围内，可 以确认催化 剂 活 性 良好 。
变换催化剂交流总结报告
水煤浆 德士古 96.10
4 大化公司合成氨厂 低硫渣油 德士古 97.4
5 山西化肥厂
碎煤 鲁奇 97.6
6 中石化镇海炼化公司化肥厂 高硫渣油 德士古 99.5
7 上海焦化厂
水煤浆 德士古 2003.8
9 哈尔滨煤气厂
碎煤 鲁奇 98.1
10云南解放军化肥厂
碎煤 鲁奇 2000.1
11 安徽淮化集团公司化肥厂 水煤浆 德士古 2000.9
神木化学工业公司、神华 装置、陕西神木化工 份公司 、陕西神木化
宁夏煤业公司 、内蒙伊 有限公司制甲醇装 学工业公司、神华宁
泰煤制油有限公司、重庆 置、新奥年产60万吨 夏煤业公司 、内蒙
万盛化工有限公司、久泰 制甲醇装置、新能凤 伊泰煤制油有限公
能源内蒙古有限公司 、陕 凰年产45万吨制甲醇 司、重庆万盛化工有
适用压力 1.0～10.0 Mpa
适用温度范围 200 ～500 ℃
适应水/气 0.3～2.0 mol/mol
工艺气硫含量 200 ppm
主要业绩：
序号 应用单位
原料 气化工艺 时间
1 中石油乌鲁木齐石化化肥厂 低硫渣油 德士古 94.7
2 中石油宁夏化工总厂 低硫渣油 德士古 95.5
3 渭河化肥厂
3.99
50-150nm 10.45 17.86 8.12
7.10
耐硫变换催化剂及其制备方法
耐硫变换催化剂及其制备方法摘要：耐硫变换催化剂在大中型化肥厂广泛应用于煤和废渣气化产生的高硫气体转化。
目前国内外市场上存在各种不同加工工艺的硫转化催化剂。
我国虽然耐硫变换催化剂已经使用了几十年，但催化剂的变换活性并没有显着提高。
本实验研究了大量数据，并进行了多次实验，为中小型氮肥厂研制了新型高活性耐硫低变催化剂。
与齐鲁石化研究所QCS-02系列耐硫转化催化剂相比，高活性硫转化催化剂的转化活性在200℃时可增加50%以上。
并且具有活化温度低、预硫化时间短的特点。
关键词：耐硫变换催化剂；制备；方法引言耐硫变换催化剂在低温下活性好，活跃温度范围广(180℃-500℃)，耐硫变换催化剂耐硫性强，毒性强，近年来在化肥工业中推广了其他特点。
为了提高催化剂的低温转化活性，通常添加碱性金属钾助剂形成co-mo-k催化剂。
钾不仅使co-mo催化剂容易硫化，而且在耐硫转化催化剂中发挥着不可替代的作用，特别是该国目前研制的耐硫低温转化催化剂主要是co-mo-k / gamma-al2o3型，但它们在水汽大气中短时间丢失钾，在工作温度超过400 c时容易硫化。
经过多年的研究和脱盐主要利用co-m1-m2和其他多金属作为活性成分，利用单个三维载体改变活性成分与载体的组合形式，形成易于在低价状态下硫化的活性相。
新型催化剂具有如下特点:耐硫性强、活性稳定(特别是高温活性稳定)和有机硫含量高水解能力强。
1耐硫变换催化剂保护剂及其制备方法本发明属于耐硫变换技术领域，涉及耐硫变换催化剂保护装置及其制备方法。
以装载为活性成分的酸性改性海泡石--TiO、铜、钴为载体制备了硫转化催化剂保护器。
本发明的制备工艺简单、生产成本低、强度高，活性成分分散在载体表面，能够适应高压、高速、湿度高等严酷的转化工艺条件，具有良好的理化吸附废油、稠油、一定的初始活性和良好的主动稳定性，有助于降低转换催化剂的负荷、延长转换催化剂的使用寿命、使用范围广泛、成本低廉且经济实惠的原材料。
耐硫变换催化剂循环硫化方案
升 0.5 常温～120
30
3
0.5
120
6
温
0.5
120～220
30
3
0.5
220
6
备注 氮气量 20000Nm3/h 恒温释放吸附水
恒温拉平床层温差
三、催化剂的硫化 1、当催化剂床层温度达到 200℃～220℃时，把氢气加到氮气中，控
制反应器入口温度在 200℃～220℃，分析变换炉入口氢气含量 10%（干基） 左右。
耐硫变换催化剂的升温及循环硫化方案
一、催化剂装填 装填催化剂前，应该认真检查反应器，保持清洁干净，支撑栅格正常 牢固。 在装填之前，通常没有必要对催化剂进行筛选，但是在运输及装卸过 程中，由于不正确地作业可能使催化剂损坏，若发现磨损或破碎则应过筛。 催化剂的装填无论采取从桶内直接倒入，还是使用溜槽或充填管都可以。 但无论采用哪一种装填方式，都必须保证催化剂自由下落高度不超过 1 米， 并且要分层装填，每层都要整平之后再装下一层，防止疏密不均，在装填 期间，如需要在催化剂上走动，为了避免直接踩在催化剂上，应垫上木板， 使身体重量分散在木板的面积上。 为了防止在装置开车或停车期间，由于快速导气或快速卸压时，可能 发生催化剂床层遭到损坏，可在催化剂床层顶部覆盖金属丝网或惰性材 料。惰性材料应不含硅，防止在高温、高水汽分压下释放出硅。
H2S 分析 1 次/ 半小时
四、硫化过程中不正常情况的处理 1、床层温升缓慢 配氢量或氮气量过高，入口温度控制较低，可通过增加开工加热器的
蒸汽量，提高变换炉入口温度来控制。 2、床层温度急剧上升 二硫化碳加入过快或入口温度调节过高都可能导致温度急剧上升。可
采取的措施为：降低变换炉入口温度；减少直到停止加入二硫化碳。
耐硫变换催化剂及其使用技术
耐硫变换催化剂及其使用技术1．钴-钼系耐硫变换催化剂及其使用工艺1.1加压气化工艺及其耐硫变换催化剂众所周知,在合成氨厂中，合成氨原料气中一氧化碳的变换通常是在铁-铬变换催化剂的存在下进行：CO+H2O<----------->C02+H2+Q以铁为主的催化剂，由于其中(300～450℃)活性高，价格低廉，几十年来一直被广泛用于一氧化碳和水蒸气的变换反应。
这种催化剂的缺点是水蒸气消耗高，在高硫气氛中，其变换活性低。
因此，几十年来合成氨的净化流程历来是先脱硫后变换再脱碳。
高温的粗煤气经经降温脱硫，在升温补入水蒸气变换，这样就带来流程长，能耗高的缺点。
五十年代，重油部分氧化工艺用于制合成氨原料气，之后，又开发了水煤浆德士古气化制合成氨原料气。
针对直接回收热能的冷凝流程，为了充分利用气化反应热及气体中的水蒸气，国外首先开发了一种钴-钼系耐硫变换催化剂串联于气化之后，实现了先变换然后再脱硫脱碳的工艺，从而缩短了流程，降低了能耗。
由于重油（或渣油）部分氧化工艺以及水煤浆德士古气化工艺都是在较高的压力(一般在3.5～8.OMpa)下进行，而且气体中的一氧化碳浓度较高（46～４８％），水蒸气浓度高(汽/气比高达1.5)，反应热较高，(第一段出口温度可达450～460℃)，因此要求用于该流程的耐硫变换催化剂能耐热、耐水汽和耐高压，催化剂有较高的强度和稳定的结构，使之具有足够的使用寿命。
这种催化剂一般在载体中添加了镁及其它一些添加剂，或采用一些特殊的制法以稳定载体和催化剂的结构。
我们把这种催化剂归为耐高压的中温型钴-钼耐硫变换催化剂。
近十多年来，我国已引进了一批油气化和水煤浆加压气化的大、中型化肥（化工厂），形成了应用这类型钴-钼耐硫变换和节能工艺的一个系列。
1．2中串低流程及其变换催化剂国内煤固定床气化制合成氨原料气的工艺，几十年来一直采用铁-铬型催化剂用于一氧化碳的变换反应，净化工艺一直采用先变换后脱硫脱碳的工艺。
耐硫变换催化剂的介绍
耐硫变换催化剂的介绍1. 耐硫变换催化剂的介绍耐硫变换催化剂（hydrodesulfurization catalyst）是一类用于石油加工中的重要催化剂，其主要功能是去除石油中的硫化物。
在石油炼制过程中，硫化物是一种常见的杂质，不仅对环境造成污染，还会对燃料的使用和储存带来很大的问题。
耐硫变换催化剂的研发和应用对于石油工业具有重要的意义。
2. 硫化物的危害和需求硫化物是一种存在于石油中的有害杂质，它不仅会对人类健康和环境造成危害，还会对燃料的使用带来不利影响。
硫化物是一种有毒物质，在燃烧过程中会产生硫气和硫氧化物，对空气质量和生态环境造成污染。
硫化物会影响石油产品的质量和性能，例如汽车尾气中的硫氧化物会导致汽车排放超标。
减少硫化物含量是石油工业中的一项重要任务。
3. 耐硫变换催化剂的原理耐硫变换催化剂的工作原理是通过催化剂的表面上存在的活性金属位点，将硫化物中的硫分解为硫氢化物，然后再将硫氢化物转化为无毒的硫化氢。
这样，就能实现对石油中硫的去除，从而达到净化石油的目的。
4. 耐硫变换催化剂的组成和结构耐硫变换催化剂的基本组成是载体和活性金属。
载体的选择是非常重要的，常见的载体材料包括氧化铝、硅铝酸酯和氧化钛等。
而活性金属主要是镍（Ni）、钼（Mo）、钴（Co）等。
载体和活性金属的选择会影响催化剂的催化性能和耐硫性能。
5. 催化剂的耐硫性能评价催化剂的耐硫性能直接影响催化剂的寿命和催化效率，因此对催化剂的耐硫性能进行评价是非常重要的。
常见的评价方法包括硫负荷量、硫损失率和活性金属的表面积等。
通过这些评价指标，可以评估催化剂在实际应用中的耐硫性能。
6. 耐硫变换催化剂的应用前景随着环保意识的提高和对能源质量的要求越来越高，耐硫变换催化剂在石油工业中的应用前景非常广阔。
不仅可以用于石油炼制中的脱硫处理，还可以应用于煤化工、化肥等领域。
随着石油资源的日益稀缺和世界能源结构的变化，对于耐硫变换催化剂的研发和应用将越来越重要。
低温变换催化剂升温硫化总结
低温变换催化剂升温硫化总结1、概述随着我国合成氨工艺的不断改进，低温变换催化剂的应用越来越广泛。
本公司变换装置采用的就是钴钼系低变耐硫变换催化剂。
由于耐硫变换催化剂的活性组分钴和钼是以氧化态的形式分散在多孔载体上，而催化剂活性相为硫化态，因此在使用前须进行硫化处理。
催化剂的硫化是耐硫变换催化剂应用的关键步骤，直接影响着催化剂的变换活性和稳定性，也将直接影响变换工段的生产负荷、合成气质量和蒸汽消耗等。
本文以变换四段催化剂升温硫化为例，对低变催化剂升温硫化过程进行总结。
2、工艺流程叙述在低变工艺中，因催化剂装填量较大，为减少放空量，本装置采用气体循环硫化法。
工艺气从变换炉四段出来后，经气气换热器与硫化风机出口的工艺气换热，将气体热量回收，进人变冷器降温至常温，进入3#分离器分离液态水，之后工艺气进入硫化风机，维持硫化风机入口处正压，由硫化风机将工艺气送至气气换热器，然后进入电炉加热，最后进入变换炉四段。
由于在硫化过程中要消耗氢，在硫化风机入口处连续加入少量新鲜煤气。
为防止惰性气体在循环气中积累，在3#分离器处设一放空管，连续放空少量循环气，使循环气中H2体积分数维持在25%以上。
CS2从电炉出口加入。
3、升温硫化原理及过程一、硫化原理催化剂中的活性成分是以氧化态形式存在，生产时，须将其转化为硫化态才能显示出催化剂的高活性。
为加速硫化过程，通常采用外加硫化剂（CS2）方法进行，其反应方程式为：CS2 + 4H2 ←→2H2S + CH4 —246KJ/mo （氢解反应）MoO3 +2H2S +H2←→MoS2 +3H2O —48.1 KJ/molCoO + H2S ←→ COS +H2O —13.4 KJ/mol这些反应都是放热反应，特别是CS2的的氢解是很剧烈的放热反应。
二、升温硫化的过程1、升温阶段：四段硫化阀进出口保持全开，加大循环气量和严格控制电炉出口温度，在较低的温度下脱除催化剂的物理水，当触媒下层温度还在120℃以下，必须控制电炉出口温度不得超过150℃；触媒下层温度到120℃后，恒温4小时，以防脱水过猛和未脱除干净而升温使催化剂结块，物理水全部脱除干净后再升温，将温度升到220℃，再恒温2小时。
耐硫低变
第二章耐硫变换催化剂的使用和管理办法第一节催化剂的性质由于Fe-Cr系中变催化剂的活性温度高、抗硫性能差，Cu-Zn系低变催化剂低温虽然好，但活性温度范围窄，而对硫又十分敏感。
为了满足重油、煤气化制氨流程中可以将含硫气体直接进行一氧化碳变换，再脱硫、脱碳的需要，50年代末期开发了耐硫又有较宽活性温区的变换催化剂耐硫变换催化剂。
一、化学组成耐硫变换催化剂通常是将活性组分Co-Mo,Ni-Mo等负载在载体上组成的，载体多为AL2O3，AL2O3+Re2O3(Re代表稀土元素)。
目前主要是Co-Mo-AL2O3系，并加入碱金属助催化剂以改善低温活性。
化学组成见附表5。
二、物理性质详见附表5三、特点耐硫变换催化剂有许多优点，主要有1. 有很好的低温活性，使用温度比Fe-Cr系催化剂低130℃以上，而且有较宽的活性温度范围（180～500℃），因此被称为宽温变换催化剂。
2. 有突出的耐硫和抗毒性，因硫化物为这一类催化剂的活性组分，可耐总硫到几十g/Nm3，其它有害物如少量的NH3、HCN、C6H6等对催化剂的活性均无影响。
3. 强度高，尤以选用r-AL2O3作载体，强度更好，遇水不粉化，催化剂硫化的强度还可提高50%以上（Fe-Cr系催化剂还原态的强度通常比氧化态的要低些），使用寿命一般在五年左右。
4. 可再硫化，不含钾的Co-Mo系催化剂部分失活后可通过再硫化使活性大部获得恢复。
第二节催化剂的硫化耐硫变换催化剂主要缺点是使用前的硫化过程比较麻烦，硫化剂可用含H2S的原料气、CS2,泡沫硫等，一般都用CS2作硫化剂。
硫化操作的好坏对硫化后催化剂的活性有很大影响。
一、主要反应CS2+4H2→2H2S+CH4 △H298=-240.6kJMoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O △H298=-48.1 kJCoO+H2S→CoS+H2O △H298=-13.4kJ二、硫化耐硫变换催化剂的硫化一般以C2S为硫化剂，采用从入口加入C2S以半水煤气做载气，从耐硫低变出口放空的方式进行上下段同时硫化。
耐硫变换催化剂装填及硫化方案
3.1.2把帆布袋接在装催化剂漏斗下面，炉内 作业人员拉住布袋出口，避免瓷球直接落到 下面摔坏。
3.1.3将瓷球铺平，确认达到所规定的高度。 注意先装50瓷球，后装25瓷球。
3.1.4催化剂卸出管也要装填上瓷球。
3.1.5将预制好的金属丝网正确地铺在瓷球上， 留出催化剂卸出管口。
3.2催化剂装填
3.2.1将催化剂装入吊斗
铺上木板，防止破损，在作业完成后，必须 把使用过的木板拿出炉外。
2.5 装填作业中，如果下雨、下雪要立即停 止作业，保护催化剂/过滤剂不被淋
湿。
2.6 在热偶套管周围充填时，注意不要造成 架空。
2.7 作业时，不要将异物带入炉内（铁片、 纸、烟头、泥土等）
2.8 应做好装填记录，包括物料的规格，型
3.2.6达到了规定的高度后，把催化剂表面推 平，把预制好的金属丝网铺在催化剂上面。 再装上300mm的瓷球。
4、四孔柱状过滤剂的装填
4.1按设计要求在所规定的位置上设置三层丝 网。
4.2 画出过滤剂装填的高度，用粉笔作上标 记。
4.3装填过滤剂至规定位置并推平。
4.4在过滤剂上设置一层丝网。再装上300mm
(3)CS2罐冲压，当罐内压力大于系统压力后， 稍开CS2罐入变换系统阀门，将CS2压入系 统，注意严禁CS2罐压力超过罐的设计压力。
(4)CS2和工艺气量的控制：在入口取样，控 制H2S+CS2含量3—5g/NM3，控制H2含量 在10%左右。
(5)控制床层温升T<20C/h，若床层温度上 升较快，应立即减少或停止加CS2量，同时 适当减少工艺气（或H2）量或增加N2量。
(6)注意随时分析出口H2S的含量，当出口
(6)注意随时分析出口H2S的含量，当出口 出现H2S时，可以适当提高入口温度。当 入口温度达到250--260C时，至少保持2h， 出口有H2S时，再慢慢提高入口温度，达 到300C，同时将入口总硫量提高到8--10 g/NM3。当出口气体中H2S含量维持在 4000-5000ppm时，可以认为硫化已结束。
器外预硫化耐硫变换催化剂的应用
耐硫变换催化剂在合成氨!甲醇!制氢和城市 煤气工业中广泛应用" 适用于含硫量较高的重油 或煤气化生成的含硫工艺气" 使用过程中不需要 脱除原料气中的硫化物组分" 直接进入变换反应 器进行变换反应# 该种催化剂是由高比表面积的
氧化铝载体和载体上高度分散的催化剂活性组分 $主要是氧化钴和氧化钼%组成的&!'(
图 4 催化剂升温曲线 中温变换炉升温 导气温度实际变化趋势如
图 - 所示
图 - 中温变换炉升温导气曲线
从图 - 可以看出 本次中温变换炉升温共用
时约 -< 7比图 4 升温曲线所示的时间多出 < 7 左 右 这是因为此次大修后开车时间在 -$40 年 4月中旬为一年中气温最低的时候催化剂装填完 毕升温之前催化剂床层温度只有 $ 左右低温时 4$$ 以下催化剂床层提温较慢且耗时最多尤 其是单层催化剂温度达到 2$ 左右时 主变换炉 三层催化剂床层温度均维持较长时间 至主变换 炉下层温度开始有明显温升时共耗时 42 7 左右 这可能是催化剂本身湿度大 水相变所需热量多 所致 当催化剂本身大部分水分蒸发完毕达到 9$ 以上时催化剂床层温度升高很快--=$$ 各层催 化剂温度达到 -<$ 左右恒温 ; 7 后于次日凌晨 4=$$ 开始导气
催化剂简介 +,-!!./ 催化剂外观为浅灰色"呈条形"外形
尺寸为 #012%3$ ))" 堆密度为 41$2! $1$ 56 ! )#"
收 稿 日 期 )"$!,8$%-"# *收 到 修 改 稿 日 期 )"$!,-$1-"4 ( 作者简介)侯安祥"男"!4,! 年 !! 月 出 生 "本 科 学 历 "工 程 师 " "$$% 年毕业于青岛科技大学化学工 程与工艺 专 业 "现 在 山 东 华 鲁 恒升化工股份有限公司氨醇车间从事管理工作( 联系电话) !##41"*1,%#*9-):;<)&=>:?!!!1@!1#3A=)(
一氧化碳变换耐硫催化剂的应用研究
一氧化碳变换耐硫催化剂的应用研究发表时间：2017-10-09T13:08:20.137Z 来源：《基层建设》2017年第15期作者：李洪涌[导读] 摘要：在工业生产中进行一氧化碳耐硫变换前，需要将变换炉中的催化剂进行硫化，以便能够使催化剂的主要组分能够从氧化态转变成硫化态，提升其催化活性。
鉴于此，本文是对一氧化碳变换耐硫催化剂的应用进行研究，仅供参考。
大唐内蒙古多伦煤化工有限责任公司内蒙古自治区锡林郭勒盟多伦县 027300摘要：在工业生产中进行一氧化碳耐硫变换前，需要将变换炉中的催化剂进行硫化，以便能够使催化剂的主要组分能够从氧化态转变成硫化态，提升其催化活性。
鉴于此，本文是对一氧化碳变换耐硫催化剂的应用进行研究，仅供参考。
关键词：一氧化碳；变换；耐硫；催化剂1 分析基于耐硫催化剂的一氧化碳变换催化剂的硫化1.1 化学反应方程式在本次研究中，能够以二硫化碳(CS2)作为一氧化碳耐硫变换中的硫化剂，同时，能够将氧化钴(Co0)与氧化钼(Mo03)作为本次耐硫化变换的催化剂，实际变换过程中，用到的化学反应式如下所示:1.2 硫化工艺首先，做好进行一氧化碳耐硫化变换前的检查工作。
先检查中压氮气、低压氮气、循环冷却水以及脱盐水等物料是否符合实际需求，并对变换装置进行检查，确保变换能够持续进行。
同时，在检查工作中，也要坚持电仪调试是否已经合格，是否具备投运的条件;检查设备仪器的相关阀门开、关状态是否达到硫化前准备要求。
其次，做好氢气及二硫化碳准备工作。
对氢气管道进行置换和气密性试验，从而保证氢气连续供应。
再次，对催化剂进行升温，保证温度;同时，进行相应的硫化操作。
最后，在催化剂的硫化中，可以采用基于逐炉串联硫化的方案，若是各变换炉中催化剂床层温度能够达到200一220℃时，保证恒温4h后，结束升温，此时就可转入到硫化程序中，以确保提高硫化介质利用率，满足一氧化碳耐硫化变换的需求。
2 分析常规一氧化碳变换耐硫催化剂失活原因2.1 负荷变化在投运一氧化碳耐硫变换时，为的是能够把气化装置送出的粗煤气中含量过高的一氧化碳变换为二氧化碳气体，以降低一氧化碳气体含量，降低煤气中CO含量。
耐硫变换催化剂技术协议
耐硫变换催化剂技术协议XXXXXXXX项目技术协议书变换催化剂买方：XXXXXXXXXXXXX有限公司卖方：变换催化剂技术协议书1总则1.1、本技术协议书用于XXXXX项目变换催化剂的选型、制造、材料、检验、规格、性能等方面的技术规定及供货范围等。
1.2、本技术协议书提出的是最低限度的技术要求，并未对一切技术细节作出规定，也未具体引述有关标准和规范的条文。
卖方保证提供符合本协议书和工业标准的优质产品。
1.3、买方采购的催化剂基本数据见下表货物清单及主要参数序号设备名称及位号催化剂名称体积m3规格型号1变换炉XXXX中温耐硫变换催化剂XX XXXXXX 注：以上的体积均为设备的计算容积数，密度由生产厂家提供，卖方应根据催化剂的特点，折算成重量，并保证体积量。
1.4、卖方对所供催化剂的质量负有全部责任。
卖方的供货应完全遵循本协议书条款和买方提供的详细设计文件要求，如有偏离应书面列出。
2、催化剂使用条件变换炉进口气体温度250℃，压力6.26MPa A；出口气体温度～416.59℃正常进出口气体组成如下：进口气体出口气体备注kmol/h V%Nm3/h V%CO1844.23350.4CO2603.22099.1H21265.692759.52CH40.5540.554N220.120.1Ar 4.63 4.63H2S45.6747.72COS 2.93计算NH30.150.15H2O4068.532572.65总计7855.417855.713、技术要求3.1、催化剂生产厂家根据进口条件，按20％余量保证满足出口的CO 含量，并给出变换炉出口温度（440℃）及COS的含量（0）。
3.2、卖方接受买方委托的第三方质检部门的质量检验，并提供相应的条件。
3.3、卖方应保证在正常使用工况下，催化剂应达到各项指标，且粒度指标高于上述标准，基本做到无破碎。
3.4、货物到厂时，卖方与买方共同取样封存各存一份，3.5、在正常操作条件下如因催化剂本身出现质量问题，卖方应赔偿买方与合同一致的催化剂。
QDB-03型Co-Mo耐硫变换催化剂运行总结
QDB-03型Co-Mo耐硫变换催化剂运行总结董仲美【摘要】简要介绍QDB-03型耐硫变换催化剂的理化性能、装填及升温硫化，并重点分析QDB-03型催化剂的运行情况，以及日常操作中的注意事项。
%Briefly introduce physical and chemical properties,loading and hyperthermic vulcanizationofQDB-03typeCo-Mosulfurtolerantshiftcatalyst,specificlyanalyzetheoperationof QDB-03typeCo-Mosulfurtolerantshiftcatalyst,aswellasthedailyattentionduringoperation.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2013(000)002【总页数】3页(P14-16)【关键词】QDB-03型催化剂;耐硫变换;运行情况;注意事项【作者】董仲美【作者单位】江苏灵谷化工有限公司，江苏宜兴 214213【正文语种】中文【中图分类】TQ113.26+4.20 引言江苏灵谷化工有限公司（简称灵谷化工）大化肥项目采用华东理工大学自主开发的四喷嘴对置式水煤浆加压气化工艺、Co－Mo系耐硫变换、大连理工大学低温甲醇洗脱硫脱碳工艺、甲烷化工艺、凯洛格冷冻液化提纯工艺、Stamicarbon改进型二氧化碳汽提工艺。
该项目总投资25亿元，设计年产450kt合成氨、800kt尿素，装置于2007年12月动工，2009年6月建成投产，从根本上改变了灵谷化工的原料路线和动力结构，增强了灵谷化工在市场上的竞争力。
2012年3月系统计划检修，据耐硫变换工段运行情况，对第一变换炉催化剂进行更换，第二变换炉和第三变换炉催化剂暂不更换。
现将第一变换炉催化剂运行情况总结如下。
1 QDB－03型催化剂的理化特性、装填和硫化1.1 QDB－03型催化剂的理化特性QDB－03型催化剂属钴钼系耐硫变换催化剂，出厂时催化剂的主要成分是CoO、MoO3，载体是镁铝尖晶石，不含碱金属助剂。
低变催化剂使用说明书
S B-3(B301Q)耐硫低变催化剂S B-3（B301Q）耐硫低变催化剂是在S B-1催化剂基础上改进制备工艺研制的球形耐硫变换催化剂，—九八七年投入工业应用，一九九一年通过化工部鉴定，并被命名为国家正式产品，已广泛应用于全国300多家化肥厂。
该催化剂具有活性温度低、选择性好、堆比重轻、床层阻力小、机械性能和热稳定好以及使用寿命长等特点。
一、物理性质和化学组成：外形：球形；颜色：灰黑色；规格：Φ4～6m m；堆比重：0．75～0．85k g／L；破碎强度：>78N／颗比表面积：≥120m2／g（B E T法）孔容：≥0.30m l／g（压汞法）；平均孔径：100Å；活性组份：C o O、M003、碱金属促进剂、助剂等，载体：γ-A l203；二、应用领域：S B-3(B301Q)耐硫低变催化剂的应用领域为以煤、渣油为原料的合成氨厂及制氢企业的一氧化碳变换工序，适用于铜洗净化的“中串低”、“中低低”变换工艺和甲烷化净化的“中低低”、“全低变”深度变换工艺。
三、使用条件压力：常压～4.0M P a温度：190～460汽气比：0.15～0.70；H2S含量：视温度、汽气比情况而定；空速：中串低≥1300h r-1(0.75M P a)中低低≥1000h r-1(0.75M P a)全低变≥800h r-1(0.75M P a)详见《钴钼耐硫变换催化剂使用说明书》。
四、产品性能S B-3（B301Q）耐硫低变催化剂的技术性能远高于化工部H G2779-1996-H G2781-1996所规定的水平。
在正常情况下：中串低变换工艺：0.75M P a，进口温度200℃，使用空速1500h r-1，入中变总汽比0.50，进低变C O≤6.0％，出低变C O≤1.0％；使用寿命三年以上。
中低低变换工艺：0.75M P a，一、二段进口温度200℃、190℃；使用空速：1000H r-1，入中变总汽比0.40，进低变C O≤10.0％，出低变C O≤1.2％；使用寿命三年以上在深度变换工艺中，S B-3（B301Q）催化剂更有上佳表现。
耐硫变换催化剂升温、硫化方案
耐硫变换催化剂升温、硫化方案1. 催化剂的升温1.1升温前的准备工作●催化剂装填完毕，并气密合格。
●氮气系统置换合格，各导淋取样分析O2≤0.1%。
●放入CS2备用。
有专人记录CS2的加入量和剩余量。
CS2的加入量：以每吨催化剂消耗8OKg CS2，计共计准备CS2 1.5吨（变换炉上段）。
1.2催化剂的升温（1）．采用纯氮气对催化剂床层进行升温。
控制氮气的升温速率不超过50℃/h。
（2）．催化剂床层升温一定要平稳，严格按升温曲线进行，控制好空速和升温速度，（3）．当触媒进行自然恒温时，放水必须完全，注意排放N2分离器的导淋和各反应器出口的导淋，特别是变换炉导淋排水必须及时和完全。
（4）．当变换炉催化剂床层温度大于180℃时，可配入H对催化剂床层继续2升温。
（5），排水点： E-2007下倒淋，E-2008下倒淋，S-2002冷凝液管线倒淋。
每小时排污一次。
2．催化剂的硫化2.1硫化方法：含量为20-30%,采用氮气加氢气对催化剂进行硫化,严格控制床层入口H2，对催化剂进行硫化。
添加CS22.2催化剂硫化反应方程式CS2＋4H2＝2H2S＋CH4＋240.6KJ/molCoO＋H2S＝CoS＋H2O＋13.4KJ/molMoO3+2H2S＋H2=MoS2+3H2O+48.1KJ/mol2.3催化剂的硫化●当变换炉层温度大于180℃，可配入氢气继续对催化剂床层进行升温度，氢气的配入量以H2浓度为准，使H2浓度达到20%左右。
●当触媒升温至230℃时，开始添加CS2对催化剂进行硫化，观察床层温升变化情况，控制CS2补入量稳定在20-40l/h。
同时适当提高触媒床层温度．●当床层温度达260-300℃时，保持CS2补入量，对催化剂进行硫化，同时要定时分析床层出口H2S和H2（每小时分析一次，维持床层出口H2在10--20%）。
●要保证在较低的床层温度（小于300℃）的条件下，使H2S穿透催化剂床层。
当床层出口有H2S穿透时，可加大CS2补入量继续对触媒进行硫化，CS2补入量可增加到80-150l/h，同时增加氢气的补入量，并加强H 2含量的分析，保证床层出口H2在10--20%。
B_(302)、B_(303)球形宽温(耐硫)变换催化剂的硫化开车及运行维护
B_(302)、B_(303)球形宽温(耐硫)变换催化剂的硫化开车及
运行维护
魏振华
【期刊名称】《湖北化工》
【年(卷),期】1992(9)2
【摘要】合成氨厂的变换岗位是将原料气中的CO与水蒸汽作用转换成CO_2和H_2,反应需要一定的温度和催化剂。
首先应用于工业生产的变换催化剂是Fe-Cr 系催化剂,国外称为高温变换催化剂,国内称为中温变换催化剂。
随着合成氨工业的发展,60年代以来,开发了Cu-Zn系低温变换催化剂和Co-Mo系宽温耐硫变换催化剂。
Co-Mo系催化剂具有活性温度低、耐硫无上限、有机硫转化率高等特点,近十年来在我国,特别是在中、小氮肥厂得到了广泛的开发应用。
B_302。
【总页数】4页(P44-47)
【关键词】合成氨;变换;催化剂;硫化
【作者】魏振华
【作者单位】湖北省化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ113.247
【相关文献】
1.CBS型球形宽温耐硫变换催化剂 [J], 杨瑞莲;陈学恕
2.HB—4型球形耐硫宽温变换催化剂的研制 [J], 唐建平
3.B302Q、B303Q球形耐硫变换催化剂中变串低变的使用技术 [J], 孔渝华;陈劲松;王先厚;李小定;王梦飞;华南平
4.B302,B303球形宽温（耐硫）变换催化剂的硫化开车及运行维护 [J], 魏振华
5.EB—4球形宽温耐硫变换催化剂研制 [J], 陈劲松;李小定
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