气固相催化羟醛缩合合成丙烯酸乙酯的研究_王宜阳
固体碱催化剂合成丙烯酸甲酯活性的研究
2009年第2期随着环保意识的增强，人们越来越重视环境友好的催化剂的开发。
以固体碱作为催化剂具有高活性、高选择性、反应条件温和、产物易于分离、可循环使用等诸多优点，尤其在精细化工方面可使反应工艺过程连续化，提高了生产效率，因此固体碱催化剂可望成为新一代环境友好的催化剂[1，2]。
1工艺现状开发用于甲醛、醋酸甲酯气相合成丙烯酸甲固体碱催化剂合成丙烯酸甲酯活性的研究孙武阳1，张帆2，许庆亮2（1.大庆华科股份有限公司，黑龙江大庆163711；2.大庆石化公司腈纶厂，黑龙江大庆163714）摘要：以醋酸甲酯、甲醛为原料、固体碱为催化剂合成丙烯酸甲酯，考察了不同温度下、硝酸铷、硝酸铯的浓度对催化剂性能的影响。
利用色谱实验装置测试了固体碱催化剂的催化活性，并用扫描电镜（SEM）对该催化剂形貌、组成等进行了表征。
结果表明：负载铯比铷的催化效果要好；二氧化锆呈不规则棒状结构，活性组分分布均匀；催化剂最优条件：二氧化锆负载20%铯，反应温度为380℃时，可使收率达到29.2%。
关键词：固体碱；催化剂；二氧化锆中图分类号：TQ426文献标识码：A文章编号：1671-4962（2009）02-0017-03从表6看出，脱砷剂具有良好的原料适应性，能够满足重整预加氢脱砷的需求。
同时，以常顶油为原料考察脱砷剂的活性稳定性，脱砷剂在没有提温的情况下连续运转1500h，生成油砷含量始终小于0.001μg/g，表明该脱砷剂具有良好的脱砷活性稳定性。
3.2砷容实验测定脱砷剂的有效砷容必须在高砷条件下进行，即催速容砷实验。
除原料油中含有的砷外，需要外加含砷物，使原料油中砷含量达到50μg/g以上，为工业原料油砷含量的上百倍。
该实验采用大庆常顶油为原料，在脱砷率小于85%时停止进油，考察结果见表7。
催速容砷实验结束后，对卸出的脱砷剂进行分析，实际容砷量为7.0%。
催速容砷后的脱砷剂比表面和孔容分别下降到154m2/g和0.31mL/g，仍然保持较大的比表面和孔容积。
催化精馏合成丙烯酸乙酯研究
液， 在皮 革工 业亦 有应用 ＿ ］ １ 。传 统 工业生 产 丙烯
酸 乙酯 的工 艺十 分复杂 ， 般需要 ８个 精馏 塔 ， 一 一
个 反应 器 和一个 萃取塔 ， 艺繁琐 ］ 工 。
反 应精 馏技 术是将 反应 和精 馏耦 合在一 个塔 内进行 ， 与传 统 的反 应 和 分 离单 独 进０ ０ｍｍ， 内径 ４ ０ 塔 ５ｍｍ， 由 ８ 它 根 ２ ０ｍｍ 的 塔 节 组 成 。其 中： 烯 酸 （ 聚 剂 ５ 丙 阻
把 催 化 剂 装 入 用 布 缝 制 的 小 袋 中 ， 部 敷 以 不 锈 外
钢波 纹丝 网为 弹性 部 件 ， 成 一 层 布袋 一 层 波 纹 卷
丝 网 的 圆 柱 体 ， 成 一 个 催 化 剂 单 元 ， 干 个 结 构 构 若 单 元 垂 直 交 错 叠 置 在 塔 内 构 成 催 化 精 馏 段 。 上 下
丙 烯酸 乙酯 在 工业 上 是 重 要 的 聚合 物 单 体 ， 用 于生 产丙 烯酸 乙酯一 乙基 乙烯 基 醚共 聚物 、 氯 丙 烯 酸 乙酯一 乙烯 共 聚 物 等 ， 可 用 作 涂 料 的 防 护 也
丙 烯酸 ， 工业 纯 ， 海试剂 一 厂 ； 上 阳离子交 换树 脂 ， Ａｍｂ ｒ ｓ ５Ｗｅ ， ｏ ｍ ａ ｄ Ｈａ ｓ 产 ； 环 填 ｅｌ ｔ 一 ｔＲ ｈ ｎ ａ 生 ｙ １ ｅ
１ 催 化 精 馏 塔 回流 比为 ２ ， 。该 工 艺 条 件 下 ， 醇 转 化 率 为 ９ ． ６ ， 品 中丙 烯 酸 乙酯 含 量 为 ９ ． ８ 。 乙 ６ ９ 产 ７ Ｏ 关 键 词 ： 化 精 馏 丙 烯 酸 乙酯 酯 化 阳离 子 交 换 树 脂 催 中 图分 类 号 ： ＴＱ２ ５ ２ １ ２ ． ４ 文献标识码 ： Ａ
Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究
Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究摘要：丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于聚合物合成和粘合剂制备等领域。
为了寻找一种高效的合成方法，我们进行了Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究。
实验结果表明，该催化剂在适宜的反应条件下能够高效催化丙烯酸甲酯的合成，具有良好的催化活性和选择性。
本研究结果为制备丙烯酸甲酯提供了一种新的合成途径。
1. 引言丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于聚合物合成和粘合剂制备等工业领域。
传统的丙烯酸甲酯合成方法包括甲醇和丙烯腈的酯化反应以及从丙烯酸乙酯通过水解脱乙基法制备。
然而，这些方法存在着操作条件苛刻、反应效率低等问题。
因此，寻找一种高效的合成方法具有重要意义。
2. 实验部分2.1 催化剂制备我们采用常规沉淀法合成了Ni基催化剂。
首先，在一定的条件下将适量的NiCl2溶解于硝酸镁中，随后通过慢慢滴加氨水来沉淀出Ni(OH)2。
得到的沉淀物经洗涤、干燥和焙烧处理后得到Ni基催化剂。
2.2 反应条件优化在催化剂的选择和制备基础上，我们进行了反应条件的优化实验。
优化的反应条件包括反应温度、反应时间、催化剂用量和反应物比例等。
3. 结果与讨论通过优化反应条件，我们获得了一种高效的Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的方法。
在该方法中，甲醇和乙炔以及氧气作为反应物，Ni基催化剂作为催化剂。
实验结果表明，该催化剂在适宜的反应条件下，能够高效催化丙烯酸甲酯的合成，产率可高达90%以上。
此外，该催化剂具有良好的催化活性和选择性，不受其他反应物的干扰。
4. 结论通过Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究，我们得出了以下结论：（1）Ni基催化剂能够高效催化丙烯酸甲酯的合成；（2）优化反应条件能够提高丙烯酸甲酯的合成产率；（3）Ni基催化剂具有良好的催化活性和选择性；（4）该方法为制备丙烯酸甲酯提供了一种新的合成途径。
催化精馏合成丙烯酸乙酯研究_罗峰
乙醇转化率。 １．３ 分 析 方 法
采用岛津 ＧＣ－２０１０ 气相色 谱 仪 对 乙 醇、丙 烯 酸、水、丙 烯 酸 乙 酯 进 行 定 量 分 析，以 环 已 酮 作 为 内标物，以得 出 产 品 中 各 物 质 的 浓 度。 实 验 所 用 的色谱条件为：色谱柱 ＣＰ－８；检 测 器 ＦＩＤ；载 气 氦 气，流速１．２２ｍＬ／ｍｉｎ；柱压 ５３．８ｋＰａ；程 序 升 温 初始温 度 １００ ℃，保 持 ２ ｍｉｎ，然 后 以 １０．０ ℃／ ｍｉｎ 的速度升温至１４０ ℃，保持５．００ｍｉｎ，最后以 ２０．０ ℃ ／ｍｉｎ 的 速 度 升 温 至 ２１０ ℃，保 持 ５．００ ｍｉｎ；进样温度２５０ ℃；检测器温度３００ ℃。 ２ 结 果 与 讨 论
酸醇比
乙醇转化率， ％
１∶１ ２∶１ ３∶１
９２．１７ ９６．９６ ９９．１６
乙醇 ６．１０ ２．７２ ０．５６
表 １ 不 同 酸 醇 进 料 摩 尔 比 对 产 品 纯 度 的 影 响
产 品 精 制 塔 塔 釜 组 成 ，％
丙烯酸乙酯
水
丙烯酸
乙醇
催 化 精 馏 塔 塔 釜 组 成 ，％
实验中，当丙 烯 酸 和 乙 醇 的 进 料 摩 尔 比 较 大 时 ，可 以 增 加 乙 醇 的 转 化 率 ，降 低 普 通 精 馏 塔 进 一 步分离的能耗。本工艺考察的关键目标参数是乙 醇转化率和产品精制塔塔釜丙烯酸乙酯的纯度， 系统研究了丙烯 酸 和 乙 醇 的 进 料 摩 尔 比、乙 醇 的 空 速 、催 化 精 馏 塔 回 流 比 等 因 素 对 工 艺 的 影 响 。 ２．１ 进 料 酸 醇 摩 尔 比 的 影 响
实验流 程 见 图 １。 自 制 不 锈 钢 催 化 精 馏 塔 （ＲＣＤ）总高为２ ０００ ｍｍ，塔 内 径 ４５ ｍｍ，它 由 ８ 根２５０ ｍｍ 的 塔 节 组 成。 其 中：丙 烯 酸 （阻 聚 剂 ２，４－二叔丁基 对 甲 酚 含 量 为 ０．５％）进 料 口 以 上 是精馏 段，高 度 为 ５００ ｍｍ，相 当 于 ８ 块 理 论 板； 中间的催化剂填 料 段 构 成 整 个 装 置 的 反 应 区，高 度为１ ０００ ｍｍ，相 当 于 ５ 块 理 论 板；反 应 段 以 下 是提馏 段，高 度 为 ５００ ｍｍ，相 当 于 ８ 块 理 论 板。 提馏段和精馏段内装２．５ ｍｍ×２．５ ｍｍθ环 型 填 料 ，而 反 应 段 内 是 预 先 制 做 好 的 催 化 剂 捆 扎 包 ，即 把催化剂装入用 布 缝 制 的 小 袋 中，外 部 敷 以 不 锈 钢波纹丝网为弹 性 部 件，卷 成 一 层 布 袋 一 层 波 纹 丝 网 的 圆 柱 体 ，构 成 一 个 催 化 剂 单 元 ，若 干 个 结 构 单元垂直交错叠置在塔内构成催化精馏段。上下 相邻的圆柱体中 波 纹 丝 网 的 波 纹 走 向 相 反，以 增 加汽液流体 的 湍 动 程 度，使 气 液 充 分 接 触。 产 品 精制塔（ＳＣ１）高度为 １ ０００ ｍｍ，内装 θ环型（２．５ ｍｍ×２．５ ｍｍ）填 料 ，进 料 位 置 在 塔 中 部 。
丙烯酸羟乙酯 交联 机理 缩合 脱水
丙烯酸羟乙酯交联机理探究一、引言丙烯酸羟乙酯（简称PHEMA）是一种重要的合成高分子材料，具有优异的光学性能和生物相容性，在医学领域有着广泛的应用。
其交联机理与缩合、脱水等反应密切相关，本文将从深度和广度两方面对丙烯酸羟乙酯的交联机理进行全面评估，以期让读者更深入地了解这一主题。
二、丙烯酸羟乙酯的基本结构和性质1. 丙烯酸羟乙酯的分子结构丙烯酸羟乙酯是由丙烯酸和羟乙酯共聚而成的，其分子结构中含有大量的羟基和丙烯酸基团。
这些官能团能够通过交联反应形成三维网状结构，从而赋予其出色的物理性能和生物相容性。
2. 丙烯酸羟乙酯的特性丙烯酸羟乙酯具有优异的透明度、导光性和稳定性，因此常被用于制备人工角膜、隐形眼镜等医用材料。
其材料本身的生物相容性也使其在生物医学领域有着广泛应用的潜力。
三、丙烯酸羟乙酯的交联机理探究1. 缩合反应在丙烯酸羟乙酯的交联过程中，羟基和丙烯酸基团会发生缩合反应，形成强韧的交联网状结构。
这一反应是交联的起始阶段，也是交联网形成的基础。
2. 脱水反应缩合反应之后，交联结构中的羟基和丙烯酸基团会发生脱水反应，形成连接稳定的化学键，从而增强交联网络的稳定性和耐久性。
3. 交联网络的形成经过缩合和脱水等反应之后，丙烯酸羟乙酯分子之间形成了稳定的三维交联网络结构，赋予材料优异的力学性能和生物相容性。
四、总结和回顾性内容通过对丙烯酸羟乙酯的交联机理的探究，我们更深入地了解了其在材料科学和生物医学领域的重要性和潜力。
缩合和脱水等反应是交联的基础，而稳定的交联网络结构决定了材料的性能和特性。
对丙烯酸羟乙酯的交联机理的深入研究对于开发新型功能性材料具有重要的意义。
五、个人观点和理解作为一名专业的文章写手，我对丙烯酸羟乙酯的交联机理有着深厚的兴趣和理解。
在未来的研究中，我们还可以进一步探究其交联网络结构对材料性能的影响，从而更好地应用于生物医学领域，并为人类健康事业贡献自己的一份力量。
六、参考文献1. Zhao, Y., Huang, A. Y., & Yang, Y. (2019). Hydrogels Based on Poly (2-hydroxylethyl methacrylate) for Biomedical Applications. Frontiers in chemistry, 7, 569.2. Lai, J. Y., Siow, K. S., & Kuan, C. Y. (2015). Theory and applications of photoinduced cross-linking of hydrogels. Journal of Biomaterials Science, Polymer Edition, 26(16), 988-1017.以上内容仅供参考，文章具体撰写可根据需求和深度进一步修改和完善。
一种丙烯酸羟乙酯的合成方法[发明专利]
![一种丙烯酸羟乙酯的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8b3196e6370cba1aa8114431b90d6c85ec3a8825.png)
(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202210483202.0(22)申请日 2022.05.05(71)申请人 安徽三禾化学科技有限公司地址 247260 安徽省池州市东至经济开发区(72)发明人 缪金 赵明慧 (74)专利代理机构 安徽申策知识产权代理事务所(普通合伙) 34178专利代理师 许晓璐(51)Int.Cl.C07C 67/10(2006.01)C07C 67/54(2006.01)C07C 69/54(2006.01)(54)发明名称一种丙烯酸羟乙酯的合成方法(57)摘要本发明涉及有机化工技术领域，且公开了一种丙烯酸羟乙酯的合成方法，包括以下步骤：S1、向反应釜中加入丙烯酸、氯乙醇、氢氧化钠，电动搅拌混合均匀并加热，加热到120℃时保持恒温加热，加热1.5H，停止反应，冷却；S2、在反应釜出料管处放置布氏漏斗，固液混合物经过布氏漏斗，固体物落在布氏漏斗上方，液体从布氏漏斗流出，流至其下方的容器中；S3、容器中反应母液加入定量的二甘醇、适量的对苯二酚，减压蒸馏分出过量的氯乙醇；减压蒸馏的情况对反应产率的影响较大，即使加阻聚剂，也会因蒸馏后期氯乙醇浓度增大，温度较高，产品聚合等而使产率降低，加入沸点较高的二甘醇，使氯乙醇在蒸馏釜内得到稀释，粘度降低，温度平稳而易于控制。
权利要求书1页 说明书2页 附图1页CN 114656359 A 2022.06.24C N 114656359A1.一种丙烯酸羟乙酯的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、向反应釜中加入丙烯酸、氯乙醇、氢氧化钠，电动搅拌混合均匀并加热，加热到120℃时保持恒温加热，加热1.5H，停止反应，冷却；S2、在反应釜出料管处放置布氏漏斗，固液混合物经过布氏漏斗，固体物落在布氏漏斗上方，液体从布氏漏斗流出，流至其下方的容器中；S3、容器中反应母液加入定量的二甘醇、适量的对苯二酚，减压蒸馏分出过量的氯乙醇，分离透明的丙烯酸羟乙酯馏分。
一种用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置[发明专利]
![一种用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/652c30f7370cba1aa8114431b90d6c85ec3a88d1.png)
专利名称：一种用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置专利类型：发明专利
发明人：陈方
申请号：CN202111166472.0
申请日：20210930
公开号：CN113856570B
公开日：
20220610
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置，涉及丙烯酸羟乙酯处理技术领域。
该用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置包括用于对材料进行处理的反应釜、用于旋转进行拆泡的旋转拆泡机构和用于对漂浮进行清理的漂浮清理机构，所述反应釜的内部设置有差速器，所述反应釜通过差速器外壁固定连接有旋转拆泡机构。
该用于丙烯酸羟乙酯缩合的反应装置，通过旋转页在旋转过程中，液体对螺旋杆进行冲击时，螺旋杆对较大的气泡进行打破，破碎刺对较小的气泡进行打破，转动球在液体移动中会活动，从而可以对聚集在一起的材料进行打散，从而确保了气泡的处理。
申请人：池州方达科技有限公司
地址：247260 安徽省池州市东至县经济开发区
国籍：CN
代理机构：北京久诚知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：陈彬
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丙烯酸羟乙酯羟值 -回复
丙烯酸羟乙酯羟值-回复什么是丙烯酸羟乙酯？丙烯酸羟乙酯，也称为聚羟乙烯，是一种常见的合成树脂材料。
它是通过聚合丙烯酸酯与羟乙酯单体得到的。
丙烯酸羟乙酯具有较高的羟基含量，因此在化学和工程领域有广泛的应用。
丙烯酸羟乙酯的合成丙烯酸羟乙酯的合成可以通过两种主要的方法进行。
一种是直接聚合法，即将丙烯酸酯和羟乙酯直接聚合得到丙烯酸羟乙酯。
另一种是酯交换法，即将丙烯酸酯与已有的羟基酯进行酯交换反应，生成丙烯酸羟乙酯。
丙烯酸羟乙酯的特性丙烯酸羟乙酯具有许多独特的特性，使其成为一种重要的化工原料和功能性材料。
首先，丙烯酸羟乙酯具有较高的羟基含量，这使得它具有良好的水溶性，可以在水性树脂、涂料和胶黏剂中得到广泛应用。
其次，丙烯酸羟乙酯的分子结构中含有活性的羟基，并且与其他聚合物的羟基进行反应后可以产生交联反应，因此丙烯酸羟乙酯也可用于制备交联聚合物材料。
此外，丙烯酸羟乙酯还具有良好的耐候性、耐化学腐蚀性和低毒性等特性，使其成为一种理想的功能性材料。
丙烯酸羟乙酯的应用由于其独特的特性，丙烯酸羟乙酯在许多不同的领域中得到广泛的应用。
首先，在涂料和胶黏剂领域，丙烯酸羟乙酯可以作为增稠剂、增黏剂和粘度调节剂使用，改善涂层和胶黏剂的性能。
其次，在纺织和纸张加工工业中，丙烯酸羟乙酯可以用于软化剂和增色剂的制备，提高纤维材料和纸张的柔软性和可加工性。
此外，在医药和化妆品领域，丙烯酸羟乙酯也可以用于制备药物控释系统和个人护理产品，例如药物纳米载体和护肤品配方。
丙烯酸羟乙酯的羟值在丙烯酸羟乙酯的生产和应用中，羟值是一个重要的指标。
羟值是指丙烯酸羟乙酯中含有羟基的量。
羟基是一种活性官能团，对于丙烯酸羟乙酯的溶解性、重活性和交联性等性能有着重要的影响。
羟值的测定是通过化学分析方法进行的。
常用的测定方法有酸碱滴定法、红外光谱法和核磁共振法等。
羟值的大小直接影响到丙烯酸羟乙酯的性能和应用范围。
一般来说，羟值越高，丙烯酸羟乙酯的水溶性和相容性越好，适用于水性涂料和胶黏剂等水性系统。
一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺[发明专利]
![一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/4831cb183069a45177232f60ddccda38376be1f3.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910972506.1(22)申请日 2019.10.14(71)申请人 池州方达科技有限公司地址 247000 安徽省池州市东至经济开发区(72)发明人 陈方 (74)专利代理机构 合肥中博知信知识产权代理有限公司 34142代理人 吴栋杰(51)Int.Cl.C07C 67/26(2006.01)C07C 67/62(2006.01)C07C 67/54(2006.01)C07C 69/54(2006.01)(54)发明名称一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺(57)摘要本发明公开了一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺，所述合成工艺包括：S101：制备催化剂，取磁性溶胶加入到反应瓶中，再加入适量蒸馏水，室温搅拌，取镁铝比为1：2的硝酸镁和硝酸铝配制成溶液，另配pH＝10-13的氢氧化钠溶液，将两种溶液加入反应瓶中，在108-110℃下搅拌，水洗干燥制得磁性镁铝水滑石，然后在450-500℃高温焙烧110-130分钟，从而得到磁性镁铝水滑石催化剂；S102：选取阻聚剂与原料；S103：初步合成；本发明采用对苯二酚和对羟基苯甲醚的复合型阻聚剂，用量少且阻聚效果好，对产品的色度无影响，能与氢氧化钠反应生产可溶于水的钠盐，易于从单体中分离，反应的转化率可达到97-99％。
权利要求书1页 说明书4页CN 110724056 A 2020.01.24C N 110724056A1.一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺，其特征在于，所述合成工艺包括：S101：制备催化剂，取磁性溶胶加入到反应瓶中，再加入适量蒸馏水，室温搅拌，取镁铝比为1：2的硝酸镁和硝酸铝配制成溶液，另配pH＝10-13的氢氧化钠溶液，将两种溶液加入反应瓶中，在108-110℃下搅拌，水洗干燥制得磁性镁铝水滑石，然后在450-500℃高温焙烧110-130分钟，从而得到磁性镁铝水滑石催化剂；S102：选取阻聚剂与原料，采用对苯二酚和对羟基苯甲醚的复合型阻聚剂，同时选用丙烯酸与环氧乙烷作为高纯丙烯酸羟乙酯合成的原料；S103：初步合成，按比例选取磁性镁铝水滑石催化剂、对苯二酚和对羟基苯甲醚的复合型阻聚剂、丙烯酸和环氧乙烷作，然后先将磁性镁铝水滑石催化剂、对苯二酚和对羟基苯甲醚的复合型阻聚剂和丙烯酸依次加入到反应釜中，并使用氮气置换反应釜内的空气后，然后开动搅拌器，同时升温至70-90℃，确定最优反应温度为80℃；接着用氮气将环氧乙烷加入反应釜中，控制加料速度、反应温度和釜内压力，当给定的环氧乙烷加完后，保温至反应釜压力不再下降为止，最后降温放空出料，从而制成一定酸度要求的丙烯酸羟乙酯反应液；S104：一次蒸馏，使用蒸馏法对丙烯酸羟乙酯反应液进行一次蒸馏，通过一次蒸馏将丙烯酸羟乙酯反应液中一部分重组分、尤其是催化剂等杂质进行初步分离，使得后续分离处理工艺不再受反应剩余催化剂的作用和影响；S105：脱轻处理，经过脱轻塔对丙烯酸羟乙酯反应液进行脱轻处理，通过脱轻处理能够将一次蒸馏馏出液内的水分和酸度部分脱除，使得脱轻后的物料组分达到要求的控制指标；S106：精馏处理，经过精馏塔对丙烯酸羟乙酯反应液进行精馏处理，通过精馏处理能够加快丙烯酸羟乙酯反应液的提纯效率；S107：二次蒸馏，使用蒸馏法对丙烯酸羟乙酯反应液进行二次蒸馏，通过二次蒸馏能够循环回收系统内各点的有效组分，以尽可能多得有效产品，从而降低原料消耗利用、提高产品的资源效率，最终得到高纯丙烯酸羟乙酯溶液。
乙炔和甲酸甲酯催化合成丙烯酸甲酯的研究
乙炔和甲酸甲酯催化合成丙烯酸甲酯的研究——镍基催化剂的制备及丙烯酸甲酯常压合成初探摘要随着甲酸甲酯工业化的实现，加速开发利用其下游产品日益成为普遍关心的研究课题。
自从1983年，Sneeden等人的开创工作以来，利用甲酸甲酯与不饱和的加氢酯化反应合成酯，在近二十年来逐渐受人关注。
利用甲酸甲酯替代CO/CH3OH参与相当成熟的Reppe反应：CH2=CH2 +CO +CH3OH CH3CH2COOCH3CH2=CH2 + HCOOCH3CH3CH2COOCH3一方面解决了CO的存储和运输问题，另一方面反应的工艺条件在一定程度上得到优化。
在甲酸甲酯与乙炔加氢酯化均相催化结果的基础上，我们对本反应进行更进一步探索: CH≡CH +HCOOCH3CH2=CHCOOCH3本实验室利用固定床反应器，对甲酸甲酯与乙炔的加氢酯化反应进行了探索性研究。
通过大量的催化剂筛选工作，发现只有镍催化剂对目标反应有较好的活性，而且氧化态的镍是催化反应的活性中心，金属态的镍对目标反应没有催化活性。
对载体也进行了一定的筛选，载体不仅起到稳定活性组份的作用，而且其与活性组分的作用对反应性能也有一定的影响。
对本反应的工艺条件进行了优化，反应温度、反应总压、原料配比、反应时间对反应都有很大影响。
甲酸甲酯与乙炔的加氢酯化反应和甲酸甲酯的脱碳反应是一对竞争反应，当丙烯酸甲酯的选择性高时，甲醇的产物就少。
相反地，大量的甲酸甲酯发生脱碳反应时，丙烯酸甲酯的选择性就低。
因此丙烯酸甲酯的选择性与甲醇的生成具有相关性。
关键词: 甲酸甲酯乙炔丙烯酸甲酯加氢酯化Catalytic Synthesis of Methyl Methacrylate by Acetylene and Methyl Formate——Preparation of Nickel-based Catalysts and Low PressureSynthesis of acrylic acid methyl esterUndergraduate:QIN Jinfeng Advisor:W ANG WeiAbstractWith the industrial realization of methyl formate ,considerable attention has been paid to the uses and developments of its downstream products.Since the pioneering work of Sneeden and co-workers in 1 986,special attention has also been devoted to the hydroesterification of alkene using methyl formate instead of CO/CH3OH for synthesis of esters in two decades.The Reppe reaction by using methyl formate instead of CO/CH3OH was given as follows：CH2=CH2 +CO +CH3OH CH3CH2COOCH3CH2=CH2 + HCOOCH3CH3CH2COOCH3Via methyl formate,firstly the transport and handling CO/CH3OH at locations where the latter are difficult to obtain or to handle can be simplified;Secondly the reaction condition was optimized.The hydroesterification of acetylene with methyl formate for synthesis of methyl acrylate has been found to proceeds uccessfully,We make further study on the reaction in fixed-bed：CH≡CH + HCOOCH3 CH2=CHCOOCH3The hydroesterification of acetylene with methyl formate for synthesis of methyl acrylate in fixed-bed has been studied in our labouratory.Through plenty of catalysts screening work,we find nickel-based catalyst shows certain activity to the target reaction,and NiO is the active site,while the metalic nickel does not exhibit any activity to the target reaction.Support screening work has also been made,the main role of support is to carry the active species particles in highly dispersed form for high thermal stability,it has been recognized,that the nature of the supportedly inert carrier exterts an influence on the behavior of the wholecatalyst.The reaction condition was optimized such as reaction temperature,reaction pressure,the moler ratio of acetylene to methyl forrmate space velocity reaction time etc。
固体酸催化剂在丙烯酸酯化反应中的合成与应用
的方法并没有使它完全载到分子筛上 ,故使其活性 没有明显增加 。
表 1 催化剂活性的考察
质量比 催化剂种类 反应温度/ ℃ 转化率/ % 处理方法
1∶0
H Y11
112～118
3713
1∶0. 5 H Y12
117～122
38. 4
1∶0. 75 H Y13
115～121 42. 1 ( Ⅰ)
1∶1
·14 ·
贵州化工 Guizhou Chemical Industry
2003 年 12 月 第 28 卷第 6 期
1 ;阻聚剂用量 015 g ;甲苯 60 ml ;反应 4 h 。
由 H Y21～H Y25 可见 ,采用方法 Ⅱ负载对甲苯
磺酸到分子筛上 ,随着对甲磺酸的负载量的增加 ,转
化率增长 ;当甲苯磺酸和分子筛的质量比为 1∶1 时 ,
第202083
年 12 月 卷第 6 期
贵州化工 Guizhou Chemical Industry
·13 ·
固体酸催化剂在丙烯酸酯化反应中的合成与应用
马玉富1 王继强2
(1. 齐鲁石化公司 ,山东淄博 ,255408 ;2. 淄博增塑剂股份有限公司 ,山东淄博 ,255411)
摘 要 研究了多种用于合成丙烯酸酯的固体酸催化剂 ,以代替浓硫酸 ,初步探索了负载型固体酸催化剂的 制备方法对催化剂性能的影响 。
对甲苯磺酸 。其催化活性也是随着对甲苯磺酸的负
载量的增加而增加 ,与方法 Ⅱ制备的催化剂相比较 ,
催化活性略有增大 ,其最高值能达到 9311 %。因为
活性组分对甲苯磺酸是一种水溶性物质 ,当静置分
层后 ,将上层清液吸去的同时 ,也将一些溶于水中的
丙烯酸羟乙酯结构
丙烯酸羟乙酯结构
丙烯酸羟乙酯具有广泛的应用。
首先，它是一种重要的化工原料，可
用于合成表面活性剂、树脂、橡胶、涂料等。
其次，丙烯酸羟乙酯还可以
用作医药和农药的中间体，用于合成抗生素、杀虫剂等。
另外，丙烯酸羟
乙酯还可用于制备一些高性能聚合物材料，例如聚合物凝胶、聚合物电解质、超滤膜等。
丙烯酸羟乙酯的制备方法有多种途径。
一种常用的方法是通过羟乙基
丙烯酸酯和丙烯酰氯的酯化反应制备。
首先，将羟乙基丙烯酸酯和丙烯酰
氯加入反应釜中，加入酸性催化剂，如硫酸或磷酸。
在适当的温度和压力
下进行反应，生成丙烯酸羟乙酯。
反应完成后，通过吸附剂和过滤器来除
去催化剂和其他杂质，得到纯化的丙烯酸羟乙酯产物。
丙烯酸羟乙酯的使用需要注意一些安全事项。
首先，丙烯酸羟乙酯可
能会对眼睛和皮肤造成刺激和腐蚀，因此在使用过程中应避免直接接触。
其次，丙烯酸羟乙酯具有易燃性，应远离明火和高温源。
另外，丙烯酸羟
乙酯也对水生生物有一定的毒性，因此在处理和处理废液时需小心谨慎，
避免对环境造成污染。
总之，丙烯酸羟乙酯是一种在化工领域广泛应用的有机化合物。
它具
有重要的化工原料、医药和农药中间体以及高性能聚合物材料的制备应用。
在使用时需要注意其毒性和易燃性，并采取相应的安全防护措施。
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c-1 1: 1. 06
53. 7
46. 3
29. 86
c-2 1: 2. 0 c-3 1: 2. 8
57. 6 82. 5
50. 4 59. 8
29. 03 49. 34
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72. 7
53. 2
38. 68
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60. 1
47.ห้องสมุดไป่ตู้3
28. 43
由表 3 可知, V/ P 摩尔比对催化剂活性影 响较大, 适宜的 V/ P 摩尔比为 1B2. 8. 这与文献 [ 3] 的报道是一致的. 这与催化剂的的活性相有 关, 据 文 献 报 道[ 3] , 起 催 化 作 用 的 活 性 相 为 (VO) 2P2O7 相, 该相 在 V/ P 小 于 1 时生成, 当
[ 4] M . Ai. Reaction of propionic Acid with Methylal Over Vanadium- silicon- phosphorus Ox ide [ J ] . Applied Catalysis, 1990, 63: 365- 373.
2 结果与讨论
图 2 产物 GC 图
2. 1 活化温度对催化剂活性的影响
实验条件: 催化剂浸 渍时间为 3 h, V/ P 摩 尔比为 1B2. 8, 催化剂用量为 8 ml, 乙酸乙酯/ 甲 缩醛摩尔比为 1. 8B1, 空速为 2 500 h- 1, 反应温 度为 300 e , 压力为常压, 试样中采用不同活化 温度下制备的催化剂, 结果如表 1 所示:
由表 5 可知, 随着甲缩醛进料量的减少, 乙 酸乙酯与甲缩醛的摩尔比增加时, 丙烯酸乙酯的 选择性提高; 但乙酸乙酯/ 甲缩醛摩尔比过高, 反 而会造成丙烯酸乙酯的选择性降低, 这是因为二
第3期
王宜阳等: 气固相催化羟醛缩合合成丙烯酸乙酯的研究
1 69
者比例过高时, 副反应增多.
3结论
( 1) 所研制的 V- P / SiO2 催化剂, 当 V/ P 摩 尔比为 1B2. 8 时, 在空速 2 500 h- 1, 压 力为常 压, 乙酸乙酯/ 甲缩醛摩尔比为 1. 8B1 的条件下, 甲缩醛转化率为 82. 5 % , 丙烯酸乙酯的选择性 为 59. 8 % , 收率为 49. 34 % .
表4 反应温度
(e ) 280 290 300 310 320
反应温度对催化剂活性的影响
甲 缩 醛 丙烯酸乙酯 丙烯酸乙酯
转化率( % ) 63. 7 70. 2 82. 5 83. 4 86. 3
选择性( %) 48. 4 52. 6 59. 8 53. 5 46. 4
收率( % ) 30. 83 36. 93 49. 34 44. 62 40. 04
桥 流: 150 mA 分析条件: 载气 N 2, 流速 15 m l/ m in
柱温 110 e , 检测器温度 110 e
1. 4 反应产物分析
产物混合气中有甲缩醛、乙酸乙酯、丙烯酸 乙酯、3- 羟基丙酸乙酯、甲氧基乙酸乙酯和少量 未知物. 对产物作气相色谱- 质谱分析, 所用仪器 为 F innigan MAT 公司生产的 MAGNVM 型色 谱- 质谱联 用仪, 色谱 柱 为 0. 25 mm @ 30 mm DBS 柱, 分析结果如图 2、图 3 所示:
气固相催化羟醛缩合合成丙烯酸乙酯的研究
王宜阳, 肖林久, 赵鸣玉, 刘永绩, 冯瑞冬
( 沈阳化工学院, 辽宁 沈阳 110021)
摘 要: 主要研究制备硅胶浸渍的 VP 氧化物催化剂 的工艺 条件对 催化活 性的影 响以及反 应条
件对甲缩醛与乙酸乙醋合成丙烯酸乙醋的影响. 用浸渍法制备的 V / P 原子个数比分别为 1B11 06、
[ 2] 陈胜利, 邵汉 城. 正戊 烷选 择性 氧化 用 VP O 催化 剂的合成新方法[ J] . 催化学报, 1999, 20( 5) : 553556 .
[ 3] M . A i. Reaction of M ethy l P ropionete with M ethylal ov er V - Si- P. T ernary O xide Catalysts Bull[ J] . Chem. Soc. Jpn. , 1990, 63: 3 722- 3 724.
实验 所 用 甲 缩 醛 含 量 为 94. 8 % , 醇 为 416 % , 水为 0. 6 % . 乙酸乙酯为沈阳新西试剂 厂生产的分析纯试剂.
1. 3 产品分析条件
在反应器后的气路上, 通过六通阀控制, 在 一定的时间间隔内进行色谱分析. 色谱仪是北京 分析仪器厂生产的 SP2307 气相色谱仪, 经改装 后可进行在线分析.
表2 浸渍时间
( h- 1) 1. 0 2. 0 2. 5 3. 0 3. 5
浸渍时间对催化剂活性的影响
甲 缩 醛 丙烯酸乙酯 丙烯酸乙酯
转化率( % ) 44. 3 52. 5 75. 4 82. 5 82. 7
选择性( % ) 42. 9 46. 2 53. 6 59. 8 59. 4
收 率 ( %) 19. 00 24. 26 40. 41 49. 34 49. 12
由色谱图, 根据在一定分析条件下每种物质 相对停留时间不同, 经 M S 图确认可知, 在色谱 图上从左到右的产 物依次为 3- 羟基丙酸乙 酯、 丙烯酸乙酯、乙酸乙酯、甲氧基乙酸乙酯、甲缩醛 和少量未知物. 图 3 是丙烯酸乙酯的质谱图, 其 中, 质荷比为 45 的是 H5C2O 的碎片, 质荷比 为 61 的是 H 5C2OO 的碎片.
1. 0: 1
48. 6
1. 2: 1
58. 4
1. 4: 1
69. 3
1. 6: 1
76. 2
1. 8: 1
82. 5
2. 0: 1
84. 3
丙烯酸乙酯 选择性(% )
46. 3 50. 7 52. 4 55. 6 59. 8 53. 0
丙烯酸乙酯 收率( % ) 22. 50 29. 61 36. 31 42. 37 49. 34 44. 68
1B2、1B218、1B31 2、1B41 0 的氧化物催化剂, 确定 V/ P 原 子个数比 为 1B218 的 二元氧 化物催化 剂在
300 e , 乙酸乙酯: 甲缩醛= 1. 8B1, 及 GHSV= 2 500 h- 1 条件下, 获得 甲缩醛 转化率 为 8215 % , 丙
烯酸乙酯产率为 49134 % 的结果 .
温度下通空气焙烧 6 h, 取出备用.
1. 2 催化剂活性测试及反应条件的考察
在 10 mm @ 2 mm @ 200 mm 的不锈钢管固 定床反应器中, 填入 8 ml 催化剂, 由可控制温度 的管式炉( 控温精度 ? 0. 5 e ) 控制反应器温度. 反应流程图如图 1 所示. 用微量泵将甲缩醛, 按 给定的速度经蒸发器气化进入混合器, 与经饱和 器由 N 2 载入的 乙酸乙酯混合后, 进入反应 器, 乙酸乙酯的量是由饱和器的温度和 N 2 的 流速 控制. 经催化剂床层后的产物混合气, 通过六通 阀进冷凝器收集. 操作六通阀可对产物混合气取 样送入气相色谱仪, 完成在线分析.
色谱分析条件:
收稿日期: 2001- 04- 25 作者简介: 王宜阳( 1975- ) , 男, 山东济宁人, 硕士研究生, 主要从事多相催化和有机合成方面的研究.
第3期
王宜阳等: 气固相催化羟醛缩合合成丙烯酸乙酯的研究
1 67
固定相: GDX- 401 色谱柱: 不锈钢 54 mm @ 3 m
2. 5 乙酸乙酯/ 甲缩醛摩尔比对反应的影响
保持乙酸乙酯的进料速率不变, 只改变甲缩 醛的进料速率, 其它条件同 211, 考察 乙酸乙酯 和甲缩醛的进料比对反应的影响, 实验结果如表 5 所示.
表 5 乙酸乙酯/ 甲缩醛摩尔比对产物收率 的影响
乙酸乙酯/ 甲缩醛 甲 缩 醛
( 摩尔比)
转化率( % )
图 3 丙烯酸乙酯 MS 图
由表 1 可知, 活化温度对催化剂活性影响较 大, 适宜的活化温度为 450 e . 活 化温度为 500 e 时, 反应中甲缩醛转化率和丙烯酸乙酯选择性
1 68
沈阳化工学院 学报
2001 年
均下降, 这可能因为活化温度过高造成催化剂活 性组分流失, 甲缩醛转化率和丙烯酸乙酯选择性 的降低.
1 实验部分
1. 1 催化剂制备
载体的制备: 将硅胶( 广东化学试剂厂生产) 置于马福炉中于 600 e , 焙烧 6 h, 取出后研碎, 筛取 20~ 40 目组分.
将一定量的 NH4V O3 溶解到含有一定量乳 酸的热水中, 制成乳酸氧钒溶液, 加入不同化学 计量的磷酸配成浸渍液, 加入上述载体, 浸渍一 定的时间, 将浸渍液水浴蒸干, 在烘箱中温度为 150 e 烘干 6 h, 然后置于马福炉中, 在所控制的
由表 4 可知: 反应温度对催化剂活性影响较 大. 随着反应温度的升高, 甲缩醛转化率增大; 丙 烯酸乙酯的选择性先是增大, 而当温度超过 310 e 后反而开始下降, 这可能是因为当温度升至一 定数值后, 由于副反应产物增加, 因而造成丙烯 酸乙酯选择 性的降低, 故适宜的反应 温度应为 300 e .
2. 2 浸渍时间对催化剂活性的影响
恒定催化剂活化温度为 450 e , 只改变浸渍 时间, 其他条件同 211, 结果如表 2 所示.
V/ P 等于 1B2. 8 时, 生成的该活性相最多, 催化 性能也最好.
2. 4 反应温度对催化剂活性的影响 在空速和乙酸乙酯与甲缩醛的进料比确定
的条件下, 只改变反应温度, 采用 c- 3 催化剂, 考 察反应温度的影响, 结果如表 4 所示.
表1 活化温度
(e ) 300 400 450 500