利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂
高分子乳化剂在高效氯氟氰菊酯水乳剂中的应用
高分子乳化剂在高效氯氟氰菊酯水乳剂中的应用陈福良;张磊;贾伟娜;黄桂珍;尹明明【摘要】选用高分子乳化剂,采用反相法制备环境友好、新型高效氯氟氰菊酯水乳剂,并检测其理化性能指标.5％高效氯氟氰菊酯水乳剂的优选配方为:5％高效氯氟氰菊酯、4％二甲苯、4％环己酮、3％共乳化剂丙三醇、2.5％高分子乳化剂N-300、2.5％高分子乳化剂G-200,自来水补足至100％.其优选配方在室温、冷贮、热贮下稳定,各项技术指标均符合水乳剂的质量技术指标要求.经激光粒度仪测定油殊颗粒粒径,结果表明,水乳剂物理稳定性与颗粒大小及粒径分布密切相关.与光散射技术测定的稳定性参数比较,粒径小的水乳剂稳定性参数小,两者结果一致.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2015(014)003【总页数】3页(P21-23)【关键词】高分子乳化剂;高效氯氟氰菊酯;水乳剂;粒径;跨度;稳定性参数【作者】陈福良;张磊;贾伟娜;黄桂珍;尹明明【作者单位】中国农业科学院植物保护研究所,农业部作物有害生物综合治理重点实验室,北京100193;大千高新科技研究中心有限公司,广东汕头515041;中国农业科学院植物保护研究所,农业部作物有害生物综合治理重点实验室,北京100193;大千高新科技研究中心有限公司,广东汕头515041;中国农业科学院植物保护研究所,农业部作物有害生物综合治理重点实验室,北京100193【正文语种】中文【中图分类】TQ450.6+2高分子乳化剂是近20年发展起来的一类新型乳化剂，主要由国外跨国公司开发，如诺誉、汽巴等跨国企业。
由于其生产时间长，成本较高，所以多应用于附加值高的行业，如化妆品行业。
由于受成本限制，高分子乳化剂很少在农药行业应用。
此类乳化剂结构各异，各具用途，且被跨国公司垄断，故鲜有论文发表或者专利公开披露，其研究开发未曾引起国内学术界的重视。
G系列高分子乳化剂为微交联体系，与跨国公司的产品类似。
微交联体系区别于线性体、交联体，能与水无限混溶，是具有空间立体网状属性的亲水高分子体系，相对分子质量通常在500万～2 000万之间[1]。
利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂
司） 烷基酚聚氧乙烯醚 （ Ｘ １ ， ； Ｔ 一 江苏省海安石油化工厂） 去离子水为山东农业大学实验中心制备。 ０ 。
１ ２ 实验 方 法 ．
１２ １ 样品的制备 ．．
称取纯化后的高效氯氟氰菊酯原药 ２５ ， ５０ 油酸 甲酯将其溶解得油相。 ． １ 用 ．０ｇ ｇ
另配 一定 辛烯 基琥 珀 酸淀 粉钠 质量 分数 的溶 液得 水相 ， 调节 水 相质量 为 ９ ．９ｇ ２４ 。 乳化 方法 １ 简称 直接 乳 化法 ）在 一定 剪切 条 件 下 ， ｉ （ ： ２ｍｎ内把 水 相缓 慢 加 入 油相 ； 化 方法 ２ 简 乳 （ 称浓 缩乳 化法 ） 先用一 部 分水 制备 一 定辛 烯 基 琥 珀 酸淀 粉 钠 质 量分 数 的淀 粉 预处 理 液 ， 入 油 相 ， ： 加 初
第１ 期
张源等 ： 利用酯 化淀粉和油酸 甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂
分布进行了对 比， 为酯化淀粉和油酸 甲酯在农药水 乳剂 中的进一步应用提供参考。
１ 实验部分
１ １ 仪器 和试 剂 ．
‘
Ｂ ５型 高剪 切分 散乳 化均 质机 （ 国 Ｂ Ｔ ，ＳＰ Ｐ ６ 型 激光粒 度分 析仪 （ ２ 德 Ｒ ）Ｌ －Ｏ （ ） 珠海 欧美 克科技 有 限公
发。 油酸甲酯是一种环保的生物柴油 ， 具有可再生 、 毒性小 、 生物降解快、 环境相容性好 、 闪点高和贮运
安 全等 优点 ， 符合 未来农 药 剂型发 展对 溶剂 的要求 。高效氯 氟氰 菊酯 是拟 除虫菊 酯类 杀 虫剂 ， 虫 毒力 杀
高、 击倒快 、 杀虫谱广和环境安全性好 ， 广泛用于 田间害虫和室内卫生害虫防治， 利用传统溶剂配制的该
剪切 １ ｉ， ｎ 再用其余水稀释至 １０ｇ均质 １ｍｎ ｍ ０ ， ｉ。 相同条件下 ， 采用 目 前生产上常用 的乳化剂、 溶剂 ， 采用乳化方法 １ 制备 ２ ５ 高效氯氟氰 菊酯常 ．％ 规水乳剂 。 纯化后的高效氯氟氰菊酯原药 ２５ ， ．１ｇ 溶剂二 甲苯 ５ ０ ， ．０ｇ常规乳化剂蓖麻油 聚氧 乙烯醚 （ Ｌ２ ） ， Ｅ － ３ｇ烷基酚聚氧乙烯醚（ Ｘ １ ） ｇ 去离子水补足 １０ｇ ０ Ｔ一 １ ， ０ ０ 。 １２２ 粒度 测定 油滴 粒 径采 用激 光粒 度 分析 仪 测 定 ， ．． 考察 了其 平 均粒 径 Ｄ。 跨 距 （ｐｎ 来 描 述 。用 ｓａ ）
利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂
利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂张源;梁启富;张小兵;刘峰【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2012(029)001【摘要】In order to provide a reference for octenyl succinic anhydride ( OSA) -modified starch and methyl oleate used in green pesticide preparations, the formulation of th'e lambda-cyhalothrin oil-in-water emulsion with OSA-modified starch and methyl oleate as emulsifier and solvent was studied. Furthermore, the effects of different processing parameters, including the concentration of pretreating fluid of OSA-modified starch, rotational speed and shearing time on the stability of emulsion were studied by measuring oil droplet diameter distribution. Results demonstrated that OSA-modified starch had excellent emulsification ability to methyl oleate. High stable emulsions (2. 5%) could be prepared with OSA-modified starch. The mean droplet diameters of emulsion were about 1. 2 (μm, and increased by only 0. 1 ~ 0. 3 μm after storing at 25 ℃ for 6 months or at (54 ±2) ℃ for 14 days, and approximately 100% of the oil remained stable in the emulsion. Higher stable emulsions could be prepared by emulsification at high viscosity with mass fraction of pretreating fluid of OSA-modified starch in the range of 15% ~25%. Smaller oil droplet diameters were obtained when the rotational speed was increased, which had no significant effect onhomogeneity of emulsions. On the other hand, an increase of the shearing time reduced the span of oil droplet diameter distribution, but had no significant impact on the mean oil droplet diameter. Lambda-cyhalothrin oil-in-water emulsion prepared with OSA-modified starch had a better stability than the conventional emulsions. The results of this study show that OSA-modified starch and methyl oleate can be used as an effective emulsifier and solvent for the environment-friendly lambda-cyhalothrinoil-in-water emulsion formulations.%以辛烯基琥珀酸淀粉钠和油酸甲酯分别为替代乳化剂和溶剂,采用浓缩乳化法制备了高度稳定的2.5％高效氯氟氰菊酯水乳剂,通过测定乳液油滴粒径分布,结合乳液外观研究了乳化方法、预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数、转速和剪切时间等工艺条件对乳液稳定性的影响.研究结果表明,辛烯基琥珀酸淀粉钠对油酸甲酯具有较好乳化效果,以其为乳化剂可制备高度稳定的2.5％高效氯氟氰菊酯水乳剂,油滴平均粒径在1.2 μm左右,且加速试验[即(54±2)℃密封14 d]和常温储存6个月后平均粒径仅增长了0.1～0.3μm,外观无变化；采用浓缩乳化法且预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数在15％～25％时乳液稳定性较好,提高转速可降低油滴平均粒径,但对乳液均一性无显著影响,延长剪切时间对油滴平均粒径影响不大,但有利于提高乳液均一性；辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂制备的高效氯氟氰菊酯水乳剂稳定性优于常规水乳剂.【总页数】7页(P106-112)【作者】张源;梁启富;张小兵;刘峰【作者单位】山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室泰安271018;山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室泰安271018;山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室泰安271018;山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室泰安271018【正文语种】中文【中图分类】O648【相关文献】1.两步酯化法制备油酸甲酯的实验研究 [J], 周晓庆;王昌梅;张无敌;陈玉保;孙培培;尹芳;刘士清;赵兴玲;柳静2.酯化淀粉接枝丙烯酸甲酯共聚物的制备与性能研究 [J], 胡琼恩;李婷;东为富3.氟离子与磺化反应改性多壁纳米碳管催化剂的制备、表征及催化酯化反应合成油酸甲酯性能 [J], 舒庆;侯小鹏;唐国强;刘峰生;袁红;许宝泉;张彩霞;王金福4.苄基淀粉醚与烷基多糖苷复配制备氰氟草酯水乳剂 [J], 商建;杨凯凯;刘峰5.L-天冬氨酸离子液体催化油酸酯化反应合成油酸甲酯的研究 [J], 赵振兴;杨斌;吴凯;柳静;杨红;刘士清;汪文伟;韩本勇;王昌梅;张无敌;尹芳;何佳;曹开琼;赵兴玲因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
环保型高效氯氰菊酯水乳剂及其润湿性能研究
环保型高效氯氰菊酯水乳剂及其润湿性能研究汪传新;杜志平;台秀梅;王国永;刘晓英【摘要】以植物源脂肪酸甲酯为溶剂,以绿色表面活性剂为乳化剂制备环保型高效氯氰菊酯水乳剂,通过溶剂和表面活性剂的筛选确定了5％高效氯氰菊酯水乳剂的最优配方:高效氯氰菊酯5％,月桂酸甲酯14.5％,表面活性剂APG和AEO3复配(质量比6:4)总用量为5％,去离子水补足100％.在此基础上,以常规及市售5％高效氯氰菊酯水乳剂为对照,通过动态表面张力和动态接触角研究该配方水乳剂的润湿铺展性能.结果表明,优化的环保型水乳剂500倍稀释液的动态表面张力和在石蜡膜上的动态接触角随时间下降快,表现出良好的润湿和铺展性能,有利于农药液滴在植物叶片上的黏着和吸附,从而提高药效.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2015(042)023【总页数】5页(P107-111)【关键词】高效氯氰菊酯;水乳剂;环境安全;稳定性;润湿性能【作者】汪传新;杜志平;台秀梅;王国永;刘晓英【作者单位】中国日用化学工业研究院,山西太原030001;中国日用化学工业研究院,山西太原030001;山西大学资源与环境工程研究所,山西太原030006;中国日用化学工业研究院,山西太原030001;中国日用化学工业研究院,山西太原030001;中国日用化学工业研究院,山西太原030001【正文语种】中文【中图分类】TQ453.2+1农药水乳剂（EW）是不溶于水的液体或固体原药溶于与水不相溶的有机溶剂所得到的液体通过表面活性剂的作用分散于水中所形成的一种农药分散体系［1-2］。
与传统农药制剂乳油相比，水乳剂以水为主要基质，大大减少了有机溶剂的用量，提高了生产储运的安全性；与微乳剂相比，水乳剂乳化剂用量少，有效地降低了生产成本。
因此水乳剂是近年来国家大力推广的水基化农药制剂。
但目前在我国水乳剂加工过程中，用于溶解原药的溶剂仍是以闪点低、挥发性强、毒性较大的二甲苯等芳烃类溶剂为主；其常用的乳化剂仍是以传统的烷基酚醚系列（如农乳100#、农乳600#、农乳700#等）为主，这类乳化剂由于生物降解率低、降解产物毒性大等问题而饱受诟病。
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张 源 梁启 富 张小兵 刘 峰
泰安 ２ １ １ ） ７ ０ ８
（ 山东农业 大学农药 毒理 与应用技术省级重点实验室
摘
要 以辛烯基琥 珀酸淀粉钠和油 酸 甲酯分别 为替代乳化剂 和溶剂 ， 采用浓缩乳化 法制备 了高 度稳定 的
２５ ． ％高效氯氟氰菊酯水乳剂 ， 通过测定乳液油滴粒径分布 ， 结合乳 液外 观研究 了乳 化方法 、 预处理液 中辛烯 基琥珀酸淀粉钠质量分数 、 转速和剪切时间等工艺条件对乳 液稳定性 的影响 。研究结果 表 明， 辛烯基琥 珀酸 淀粉钠 对油酸甲酯具 有较 好乳 化效果 ， 以其为乳化 剂可制备 高度稳定 的 ２５ ． ％高效氯氟 氰菊酯水 乳剂 ， 油滴 平均粒径在 １２Ｉ ． ｍ左右 ， ｘ 且加速试验 ［ ５ 即（４±２ Ｃ密封 １ ］ ）ｏ ４ｄ 和常温储存 ６个月后平均粒径仅增长 了０ １— ． ０ ３ ｍ， ． 外观无变化 ； 采用浓缩乳化法且预处理液 中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数在 １％ 一 ５ 时乳液稳定 ５ ２％
辛烯基琥珀酸淀粉钠属于阴离子型表面活性剂通过吸附于油水界面提供静电斥力和空间位阻来阻止油滴的合并和长大当辛烯基琥珀酸淀粉钠用量小于4时随着其用量的增大吸附在油滴表面的辛烯基琥珀酸淀粉钠分子数增多油滴间静电斥力和空间位阻作用增大当辛烯基琥珀酸淀粉钠用量达4时其在油滴表面的吸附接近饱和再增加辛烯基琥珀酸淀粉钠的用量油滴粒径变化较辛烯基琥珀酸淀粉钠用量对乳液油滴平均粒径和跨距的影响fig1effectsosamodifiedstarchcontentoilmeandiameteremulsions口
好的乳化稳定性 ， 且原料可再生 、 无毒和易降解 Ｊ现 已被美洲 、 ， 欧洲和亚太地区的主要 国家批准使用 ，
ＷＨＯ Ｆ Ｏ（Ｎ ：４０１８ ／ Ａ ＩＳ １５ ９２年 ） 评价 其 日许量 无 需 作特 殊 的规 定 ， 用 于食 品中 ， 对 该 类 淀粉 使 用 范 可 并 围没有 限制 。目前关 于酯化 淀粉 作为 乳化 剂 的研 究 主 要集 中在食 品和 医 药等 行业 ， 尚未 见 在农 药 常 规 制剂 加工 中应用 的报 道 。辛 烯 基 琥 珀酸 淀 粉 钠 有望 作 为 低 毒 和环 境 友 好 的乳 化 剂 用 于农 药 制 剂 开
第１ 期
张源等 ： 利用酯 化淀粉和油酸 甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂
分布进行了对 比， 为酯化淀粉和油酸 甲酯在农药水 乳剂 中的进一步应用提供参考。
１ 实验部分
１ １ 仪器 和试 剂 ．
‘
Ｂ ５型 高剪 切分 散乳 化均 质机 （ 国 Ｂ Ｔ ，ＳＰ Ｐ ６ 型 激光粒 度分 析仪 （ ２ 德 Ｒ ）Ｌ －Ｏ （ ） 珠海 欧美 克科技 有 限公
中图分类号 ：６ ８ ０ ４
ＤＯ ：０ ３ ２ ／ Ｐ Ｊ １ ９ ．０１ ． ０ ３ Ｉ１ ．７ ４ Ｓ ．．０ ５２ ２ ００ １
农 药水乳 剂 以其成本 低廉 、 效安全 和环 境相 容性较 好等 优点 正逐 渐成为 农药新 剂 型 的发 展方 向 ， 高
具有广阔的应用前景 。 水乳剂加工中必须借助乳化剂阻止油滴合并和粒径长大 以维持乳液稳定 。目 前在我国加工的水乳剂中， 尚使用大量环境相容性差 的传统乳化剂 （ 如烷基酚聚氧 乙烯醚 ） 和芳烃类溶 剂（ 如二 甲苯 ）对人畜健康 、 ， 环境和地下水存在着威胁 。而且也成为限制我 国农药制剂出 口的瓶 ４，
第２ ９卷 第 １ 期
２１ ０ ２年 １ 月
应 用 化 学
ＣＨＩ Ｓ ＯＵＲＮ Ｐ ＥＤ Ｃ ＮＥ Ｅ Ｊ ＡＬ ＯＦ ＡＰ Ｕ ＨＥＭＩＴＲ Ｓ Ｙ
Ｖｏ ． ９ Ｉ ｓ １ １２ ｓ ．
Ｊ ｎ ２ １ ａ ．０ １
利 用酯 化 淀 粉 和 油 酸 甲酯 制备 高效 氯 氟 氰 菊 酯 水 乳 剂
药剂制剂相对毒性高 、 不良气味严重 ， 不适合室内使用 Ｊ 。 本研究探讨了以环境相容性好 、 无不良气味的酯化淀粉和油酸甲酯分别为乳化剂和溶剂制备高度
稳 定 的高效 氯氟 氰菊酯 水乳 剂 的可行性 ， 究 了工艺 条件对 乳液稳 定性 的影 响 ， 与常 规水 乳剂 的粒径 研 并
２ １ －１１ ０ １ —７收稿 ，０ １０ －８修 回 ０ ２ １ －３０
性较好 ， 高转速可 降低油滴平均粒径 ， 提 但对 乳液均一 性无显 著影响 ， 延长剪 切时 间对 油滴平 均粒径影 响不
大， 但有利 于提高乳液均一性 ； 辛烯基琥 珀酸淀粉钠 为乳化 剂制备 的高效氯氟氰菊 酯水 乳剂稳定性 优于常规
水乳剂 。
ห้องสมุดไป่ตู้关键词
高效氯氟氰菊酯 ， 水乳剂 ， 辛烯 基琥 珀酸淀粉 钠 ， 油酸 甲酯 ， 粒径分布 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０００ １ （０ ２ ｏ －１６ ７ １０ －５ ８ ２ １ ） ｌ ０ － ０ ０
公益性行业（ 农业 ） 科研专项经费项 目（ ０９ ３ ３ ） ２０ ０ ０ ３ 通讯联系人 ： 刘峰 ， 副教授； ｅ Ｆ ｘ０ ３ ． ４ ６ １ Ｅ ｍ ｉ ｆ ＠ｓａ ．ｄ ．ｎ 研究方 向： Ｔ ｌ ａ ：５ ８ ２ ２ １ ； — ａ ：ｉ ｄｕ ｅ ｕ ｃ ； ／ ８ ｌｌ ｕ 农药制剂
颈 。近年来 ， 国正逐 步加 强对农 药加 工 中使用 表 面 活性 剂 和溶 剂 安全 性 和环 保 性 的管 理 ， 规 、 我 常 非 环境 友好 表 面活性 剂和溶 剂 限用 、 禁用 和替代 工作 已经进 入议 事 日程 。因此 ， 寻找 适合 农 药加 工 中 的新 型 绿色 环保乳 化剂 和溶 剂势 在必行 。 辛 烯基琥 珀 酸淀粉钠 （ Ｓ — ｏｉｅ ｔｒｈ 是 由辛烯 基琥 珀酸 酐 与原淀粉 酯化 而成 的变 性淀 粉 ， Ｏ Ａ ｍ ｄ ｄｓ ｃ ） ｉ ｆ ａ 淀 粉 的长链 上 同时 引进 了亲水基 （ 酸基 团 ） 羧 和疏 水基 （ 烯基 长链 ） 因而 具有 亲水 亲油 的乳 化性 质 。由于 ， 辛 烯基 琥珀 酸淀粉 钠有 较大 的相对 分子 质量 ， 在油／ 界 面处 可形 成一 层 强 度很 大 的 薄膜 ， 水 因而 具有 良
发。 油酸甲酯是一种环保的生物柴油 ， 具有可再生 、 毒性小 、 生物降解快、 环境相容性好 、 闪点高和贮运
安 全等 优点 ， 符合 未来农 药 剂型发 展对 溶剂 的要求 。高效氯 氟氰 菊酯 是拟 除虫菊 酯类 杀 虫剂 ， 虫 毒力 杀
高、 击倒快 、 杀虫谱广和环境安全性好 ， 广泛用于 田间害虫和室内卫生害虫防治， 利用传统溶剂配制的该