有机化学课后习题答案第10-16章

第十章 醇和醚
一、
将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

1.
2.
CH 3
CH 3
CH 3
C OH
3.
OH
4.
OH 5.
OH
6
HOCH 2CH 2CH 2OH
7.
OH
OH
8.
9
.
OH
OH
仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇
二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇
解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三、
比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

1.CH 3CH 2CH 2OH
2.
HOCH 2CH 2CH 2OH
3.
CH 3OCH 2CH 3
4.
CH 2OHCHOHCH 2OH
5.CH 3CH 2CH 3
4
2
1
3
5
>>>
>
理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，
而丙烷不能。

四、 区别下列化合物。

1.
CH 2=CHCH 2OH 2.CH 3CH 2CH 2OH
3.CH 3CH 2CH 2Cl
解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷
2.
CH 3CH 2CHOHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH (CH 3)3COH
解： 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇
3．α－苯乙醇 β－苯乙醇
解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑， β－苯乙醇加热才变浑。

六
、 写出
下列化合物的脱水产物。

1.
CH 3CH 2C(CH 3)2
OH
CH 3CH=C(CH 3)2
2.(CH 3)2CCH 2
CH 2OH
H SO 1
moleH 2O
(CH 3)2C=CHCH 2OH
3.
CH 2CHCH
3
H +
CH=CHCH 3
4.
CH 2CHCH(CH 3)2
+
CH=CHCH(CH 3)2
5.
CH 3CH=C
CH 3CH 2C(CH 3)C(CH 3)CH 2CH 3
CH 3C CH 3
=CHCH 3OH
OH
七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1． 苄醇， 对甲基苄醇， 对硝基苄醇
CH 2OH
3
CH 2OH
CH 2OH
NO 2
3
CH 2OH
CH 2OH
CH 2OH
NO 2
>
>
八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：
CH 2=CH CHCH 3OH
HBr
CH 2=CH CHCH 3H +
CH 2=CH
CHCH 32
+
2CH 2=CH
CHCH 3+
CH 2CH=CHCH 3
+
Br -
Br -
CH 2=CH CHCH 3
Br
BrCH 2CH=CHCH 3
CH 2=CH CHCH 3
Br
+
2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：
HOCH 2CH=CHCH 3HBr BrCH 2CH=CHCH 3
+
CH 2=CHCHCH 3
OH
HOCH 2CH=CHCH 3
H +
H 2O
+CH 2CH=CHCH 3
H 2O
CH 2CH=CHCH 3
+
CH 2=CHCHCH 3
+
Br -Br -BrCH 2CH=CHCH 3
CH 2=CHCHCH 3
OH
十、 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇
CH 3CHO +
CH 3CH 2CH 2MgBr CH 3CHCH 2CH 2CH 3
H O.H +
CH 3CHCH 2CH 2CH 3
CH 3MgBr
+
OCHCH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3CHCH 2CH 2CH 3
H O.H +
CH 3CHCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2MgBr
+
CH 3COCH 3
CH 3CH 3CH 2CCH 3
OMgBr H 2O,H +
CH 3
CH 3CH 2CCH 3
OH CH 3MgBr
+
CH 3COCH 2CH 3
CH 3CH 3CH 2CCH 3
OMgBr
H 2O,H +
CH 3
CH 3CH 2CCH 3
CHCH 2CH 3
MgBr
+
OCHCH 2CH 3
3+
CHCH 2CH 3CHO
+
CH 3CH 2CH 2MgBr
CHCH 2CH 3
3+
CHCH 2CH 3
4．2－苯基－2－丙醇
+
CH 3CO
C 6H 5
C CH 3
OMgBr
CH 3MgBr
CH 3+
OH C CH 3CH 3MgBr
+
CH 3COCH 3
C CH 3
OMgBr
CH 3+
OH
C CH 3CH 3
十一、合成题
1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇
解：
CH 3CHCH 2CH 3
OH
3
Cl
252O
CH 3CHCHCH 3
CH 3CHCH 2CH 3
CH 3OH
[O]
CH 2O
+
CH 3CHCH 2CH 3
H 2
O,H +
CH 3CH 2CHCH 2OH
CH 3
2
．正丙醇，异丙醇
2- 甲基－2－戊醇
CH 3CH 2CH 2OH PCl CH 3CH 2CH 2Cl Mg,(C 2H 5)2O
CH 3CH 2CH 2MgCl
CH 3CHCH 3
[O]
CH 3COCH 3CH 3CH 2CH 2MgCl
+
CH 3COCH 3
2+
CH 3CCH 2CH 2CH 3
OH
CH 3
十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

3.
CHOHCH 2CH 3
OH
OCH 3
C 2H 5
OH
(CH 3)SO 4,NaOH
OCH 3
253
OCH 3
C 2H 5
CO,HCl
C 2H 5
OCH 3
CHO
C 2H 5MgBr
H O,H
+
CHOHCH 2CH 3
OCH 3
C 2H 5
(2)
OCH 3
OCH 3
C 2H 5
OCH 3
2H 5
Br
OCH 3
C 2H 5MgBr
OCH 3
C 2H 5
CH(OH)CH 2CH 3
32Br 2/Fe
C 2H 5Cl
C CH3
CH3
OH
CH2=CHCH=CH2+CH
2
=CH
2
HBr
Br
25
O MgBr
+CH3COCH3
H O,H
+C CH
3
CH3
OH
十六、有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋
光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成
丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：
(A):CH
3
C
H CH3
3
Br
CH3C
H CH3
CHCH3
Br
CH3C
H CH3
3
OH
H2SO4
CH3CH=CCH3
CH3O
3
Zn,H2O
CH3CHO+CH3COCH3
十八、由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－
戊醇。

（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。

解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：
(A)+CH3C CH3CH3C
CH3
OH
CH
CH2CH3
CH
CH3
CH3
(A):CH3CH2CHCHCH3
CH3
25
CH3CH2CH=CCH3
CH3
CH3CH=CHCHCH3
3
(B)
(C)
CH3CH2CH=CCH3
CH3
O3Zn,H O
CH3C CH3+CH3CH2CHO
二十一、完成下列各组化合物的反应式。

3
I
+
NaOCH 2CH 2CH 3CH 3OCH 2CH 2CH 3
3CH 2Br +CH 3CHCH 2CH 3ONa CH 3CHCH 2CH 3
2H 53CH 2CH 2Cl +NaOCCH 2CH 3
3CH 3
CH 3CH 2CH 2OCCH 2CH 3
CH 3
3
3
C CH 3CH 3
Cl +NaOCH 2CH 2CH 3CH 2=C(CH 3)2
OCH 3OH
HI +
ICH 3
二十二、合成题。

1．乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚
CH 2=CH 2
+
O 2
Ag
250
C
CH 2
CH 2
O
CH 3OH,H +CH 3OCH 2CH 2
OH
(CH )SO ,NaOH CH 3OCH 2CH 2OCH 3
CH 3OH
CH 2
CH 2
O
3
CH 3OCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH (CH 3)2SO 4
CH 3OCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 3
2．乙烯 二乙醇胺
NH 3
CH 2
CH 2
O
CH 2
CH 2
NH 2CH 2CH 2OH
NH(CH 2CH 2OH)2
3.甲烷 二甲醚
CH 4
+
O 2
Cu
102000
C CH 3OH
24
CH 3OCH 3
4.丙烯 异丙醚
CH 3CH=CH 2
+
H 2O
+
CH 3CHCH 3
OH
(CH 3)2CHOCH(CH 3)2
5.苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚
2Cl
3
H 2SO 4
NO 2Cl
NO 2
CH ONa
NO 2
OCH 3
2
CH 3OH
+
Na
CH 3ONa
6．乙烯
正丁醚 CH 2=CH 2
+
HBr
CH 3CH 2
Br Mg,(C 2H 5)2O CH 3CH 2
MgBr
CH 2CH 2
O
H 2O,H +
CH 3CH 2CH 2CH 2OH H SO CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2CH 3
二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。

CH 2OH
2OH
CH 2OH CH 2OCH 3
CH 2OCH 3CH 2OCH 3
沸点1970C 沸点1250C 沸点840C
解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。

对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。

所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。

二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？
CH 3I +
CH 3CH 2CH 2CH 2I
CH 3I
+
CH 3CHCH 2CH 2CH 3
I CH 3I
+
CH 3CCH 2CH 3
CH 3
I
二十五、有一化合物的分子式为C 6H 14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。

CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3HI
2
CH 3CH 2CH 2I
AgOH
CH 3CH 2CH 2OH
+
AgI
二十六、有一化合物分子式为C 7H 16O,并知道：
1， 在常温下不和金属钠作用
2， 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C 2H 5I 和C 5H 11I,后者用AgOH 处理后所生成的化合物沸点为1380C 。

试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。

解：沸点为1380C 的物质为正戊醇。

此化合物为乙基正戊基醚。

CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
2
C 2H 5I
+
ICH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
AgOH
HOCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3+
AgI
第十一章 酚和醌
一、用系统命名法命名下列化合物:
1.
5.
OH
OCH 3
6.
CH 3
OH
SO 3H
HO
7.
8.
OH
9.
HO
OH
OH
10.
CH 3
OH 3)2
11.
NO 2
OH
12.
C C Cl
O
5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌
二、写出下列化合物的结构式:
1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸
Cl
Cl
NO 2OH NH 2
OH
OCH 2COOH
4．2，4，6－三溴苯酚 5。

邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯
OH
OH
Br
Br
Br
COCH 3
OH
COCH 3
7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸
二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠
OH
CH 3
(CH 3)3C
C(CH 3)3
O
O
SO 3Na
O
SO 3H
HSO 3
10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘
－二羟基 12，对苯醌单肟
苯基）丙烷
O
O
O
H
H
OH
C CH 3CH 3
HO
O
NOH
三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：
OH
CH 3
FeCl 3
+
O
CH 3
Fe
6
3-(1)
OH
CH 3
Br 2/H 2O
+
OH
CH 3
(2)
Br
Br
OH
CH 3
NaOH
+
ONa
CH 3
(3)
OH
CH 3
CH 3COCl
+
OCOCH 3
CH 3
(4)
OH
CH 3
(CH 3CO)2O
+OCOCH 3
CH 3
(5)
OH
CH 3
稀HNO +
+
OH
CH 3
(6)
NO 2
OH
CH 3
O 2N OH
CH 3
Cl 2(过量)
+(7)
OH
CH 3
Cl
Cl
OH
CH 3
浓H 2SO 4
+(8)
OH
CH 3
3S
3H
OH
CH 3
NaOH/(CH 3)2SO +(9)
OCH 3
CH 3
OH
CH 3
++
OH
CH 3
(10)
CH 2OH
OH
CH 2OH
H 3C HCHO
H or OH
四、用化学方法区别下列化合物：
OCH 3
CH 3
OH
CH 2
OH
五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚
解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚
2，环己醇中含有少量苯酚。

解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。

3，苯甲醚和对甲苯酚
解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。

4，β－萘酚和正辛醇
解：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。

六、比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。

OH
OH
OH
OH
NO 2
NO 2
NO 2
NO 2
2
NO 2
OH
NO 2
OH
OH
NO 2
>
>
>
硝基是吸电子基团，具有-R ，-I 效应，但是硝基的吸电子的效应对间位的影响比邻对位小。

而羟基上电子云密度越小，酸性越强。

七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？
解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。

加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。

或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。

八、在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 1．对硝基苯酚 2．邻硝基苯酚 3．邻甲苯酚 4．邻氟苯酚
解：1．对硝基苯酚 形成分子间氢键 2．邻硝基苯酚形成分子内氢键 3．邻甲苯酚形成分子间氢键 4．邻氟苯酚形成分子内氢键。

九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：
2．4－乙基－1－3－苯二酚
+
OH
OH
+
C 2H 5AlCl C 2H 5
24
C 2H 5
3H
SO 3H
C
2H 5
6．2，4－二硝基苯甲醚
Cl 2Cl
Cl
NO 2
NO 2
3
24
NO 2
NO 2
3OCH 3
10．4－乙基－2－溴苯酚
OH
OH
C 2H 5Br AlCl 3
C 2H 5
OH
2H 5
Br
Br
/CCl
十一、完成下面转变。

1
.
OCH 3
OCH 3
SO 3H
SO 3H
OH
OH
OCH 3
OCH 3
O
CH 2CH 2OH OH
2.
CH 2CH 2OH OH
PCl 3
OH
CH 2CH 2Cl CH 2CH 2Cl NaOH
ONa
O
3.
CH 3
COCH 3
CH 3
CH 3
SO 3H
CH 3
CH 3
OH
H 2SO 4
CH 3
OH
OH
COCH 3
AlCl 3
十三、有一芳香性族化合物（A ）,分子式为C 7H 8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B ）和（C ）,两个化合物，（B ）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A ）,(B),(C)的结构式。

解：(A)为苯甲醚，（B ）为苯酚，（C ）为碘代甲烷。

(A):
OCH 3
OH
(B):
(C):
CH 3I
OCH 3
HI
OH
+
CH 3I
CH 3I
+
AgNO 3
CH 3ONO 2
+
AgI
第十二章 醛酮和核磁共振
一、 命名下列化合物：
1.
CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 3
2.
(CH 3)2CH C O
CH 2CH 3
3.
C O
CH 34.
CH 3O
C O
H 5.
CHO
6.
C O
CH 37
10.
CH 3
CH 2
CH 3
C O
C
O
11.
(CH 3)2C=N NO 2
NH
2
二、 写出下列化合物的构造式：
1，2－丁烯醛 2。

二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮
C
O
CH 3CH
3
CH 3CH=CHCHO
C O
4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲
CH 2CH 2CHO
OH
H 2C=N NH
CH 3
CH 3
C=N NH C O
NH 2
7，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛
CH 2CH 2CH 2CH 3
C O
CH 3CH CHO
Br
9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛
CH 2O
CH 2
O
CH 2O CHO OH
四．写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：
1，NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。

2，C 6H 5MgBr 然后加H 3O +
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CHC 6H 5
OH
3.LiAlH 4 ,然后加水 4，NaHSO 3 5， NaHSO 3然后加NaCN
CH 3CH 2CH 2OH
OH
CH 3CH 2CHSO 3Na
CH 3CH 2CHCN
OH
6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸
OH
CH 3CH 2CHCHCHO
CH 3
CH 3CH 2CH=CCHO
3
CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH
O O CH
2CH 2
10,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH 2OH 13,苯肼
Br CH 3CH 3CH 2COONH 4
CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH
五．对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？
六．苯乙酮在下列反应中得到什么产物？
1.
C O
C O
C O
C O
CH 3CH 3CH 3CH 3+
HNO 3
H 2SO 4
C O
C O
NO 2
CH 3O
-+
HCCl 3
+
NaBH 4
2CHCH 3OH
+
MgBr
C OMgBr
CH 3
C 6H 5CH 3CC 6H 5OH
H O +
2.3.
4.
七．下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。

1.
CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH 2CH 32CH 3COCH 2CH 3
3
OH
CH 3C 3
Na
CH 2CH 3
HCI 3+CH 3CH 2COO -
2.CH 3CH 2CH 2CHO
CH 3CH 2CH 2CHO
NaHSO 3
OH
CH 3CH 2CH 2CHSO 3Na
3.
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH
I 2,
NaOH
HCI 3
+
HCOO -
4.
CHO
CHO
NaHSO 3CHSO 3Na OH
5.
CH 3CH 2COCH 2CH 3
NaHSO 3
CH 3CH 2COCH 2CH 3
OH
CH 4CH 2CCH 2CH 3
SO 3Na
6.
CH 3CO
CH 3CO
CH 3CO
C I ,NaOH
COO -
+
HCI 3
CH 3SO 3Na
7.
CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3
CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3
I ,NaOH
HCI 3
+
CH 3CH 2CH 2COO -
8.
C O
C O
C
HO
SO 3Na
八． 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

1.
CH 3CHO, CH 3COCH 3,CF 3CHO,CH 3COCH=CH 2
CF 3CHO,
CH 3CHO, CH 3COCH 3,
CH 3COCH=CH 2
>
>>
1.
CH 3CHO, CH 3COCH 3,CF 3CHO,CH 3COCH=CH 2
CF 3CHO,
CH 3CHO, CH 3COCH 3,
CH 3COCH=CH 2
>
>>
九．用化学方法区别下列各组化合物。

1， 苯甲醇和苯甲醛。

解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。

2．己醛与2－己酮。

解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。

3．2－己酮和3－己酮。

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。

4．丙酮与苯乙酮。

解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。

也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。

5．2－己醇和2－己酮。

解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。

6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。

解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。

以上各小题写出反应方程式。

十．完成下列反应;
1.
CH 3CH 2CH 2CHO
5
&NaOHaq
OH
CH 3CH 2CH 2CHCHCHO
C 2H 5
LiAlH H 2O OH
CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OH
C 2H 5
2.
OH
H ,Ni
O H
O
OH
O
K 27+
5
&NaOHaq
3.(CH 3)2CHCHO
Br ,CH COOH
(CH 3)2CCHO
Br
2CH 3CH 2OH
HCl
(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2
Br
(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2
Br
Mg 1,(CH )CHCHO 2,H 3O
+(CH 3)2CHCH
CH 3
C CH 3
CHO OH
4.
O
CH 3MgBr (C 2H 5)2O
OMgBr
CH
3H 3O +
CH 3
CH 3
OH
B H 22-
十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

1.
CH 3CH=CH 2,CH
CH CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2+HBr CH 3CH 2CH 2Br CH CH +2Na NaC
NaC
CNa
Na
+
2
CH 3CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2C
CCH 2CH 2CH 3
H O,HgSO ,H 2SO 4
CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 3
2.
CH 3CH=CH 2,CH 3CH 2CH 2COCH 3CH 3CH CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2
+
HBr
CH 3CHCH 3
Br
252O
CH 3CHCH 3
MgBr
CH 3CH 2CH 2COCH 3H O
CH 3CH 3
CH
C OH
CH 3CH
2CH 2CH 3
H 2SO 4CH 3
CH 3
C=C
CH 3CH 2CH 2CH 3
3.CH 2=CH 2
,BrCH 2CH 2CHO
OH
CH 32CH 2CHO
CH 2=CH 2
+
O 2
PdCl ,CuCl
CH 3CHO
BrCH 2CH 2CHO +
2CH 3OH
BrCH 2CH 2CH(OCH 3)2
Mg,(C 2H 5)2O
BrMgCH 2CH 2CH(OCH 3)2
3H O +
CH 3CHCH 2CH 2CHO OH
4.
C 2H 5OH
CH 3CH
CH
CH
OC 2H 5OC 2H 5
O C 2
H 5OH
[O]
CH 3CHO
CH 3CH=CHCHO 2
C 2H 5OH HCl
CH 3CH=CHCH(OC 2H 5)2
F 3CCOOOH
CH 3CH
CH
CH
OC 2H 5OC 2H 5
O
十四、某化合物的分子式为C 6H 12O ，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt 催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。

解：该化合物的结构式为：
CH 3CH 2CCHCH 3
CH 3
O CH 3CH 2CCHCH 3
CH 3
O
H
,Pt
OH H 2O
CH 3CH 2CH 3CH 2CHCHCH 3
CH 3
CH 3
3
O 3
Zn,H O
CH 3CH 2CHO
+
CH 3CCH 3
十五、有一化合物A 分子式为C 8H 14O ，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及另一化合物B ，B 具有酸性，与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B 可能的结构。

解：A,B 的可能结构式及反应如下：
CH 3
C CH 3
=CHCH 2CH 2CCH 3O (A)[O]
CH 3CCH 3
O +
HOOCCH 2CH 2CCH 3
O
(B)
HOOCCH 2CH 2CCH 3
O
(B)
NaOCl
HOOCCH 2CH 2COOH
+
HCCl 3
第十三章 羧酸及其衍生物
二．写出下列化合物的构造式:
1.草酸 2，马来酸 3，肉桂酸 4，硬脂酸
HOOCCOOH
C
C H H COOH COOH
CH=CHCOOH
CH 3(CH 2)16COOH
5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺
CH 2=C CH 3
COOCH 3
CO O NHCOCH 3
O O OO NH
C O H 2NCOOC 2H 5
C C NH C NH
O O
O
H 2N C
NH 2
NH
CO
CO
CH 2
CH []n
一．用系统命名法命名下列化合物：
1.CH 3(CH 2)4COOH
2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH
3.CH 3CHClCOOH
4.
COOH
5.
CH 2=CHCH 2COOH
6.
COOH
7.
CH 3COOCH 3
8.
HOOC
COOH
9.
CH 2COOH
10.
(CH 3CO)2O
11.
O CO CH 3
12.
HCON(CH 3)2
13
3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺
15.
CH 3CHCHCOOH CH 3OH
16.
OH COOH
2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度：
1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸
CH 3COOH ,
HOOCCOOH
HOOCCH 2COOH ,
,
OH ,
HCOOH
HOOCCOOH
HOOCCH 2COOH
HCOOH
OH
CH 3COOH
>
>
>
>
2.
C 6H 5OH ,
CH 3COOH ,
F 3CCOOH ,
ClCH 2COOH ,
C 2H 5OH
F 3CCOOH
ClCH 2COOH
CH 3
COOH C 6H 5OH
C 2H 5OH
>
>
>>
3.
NO 2COOH
COOH
NO 2
COOH
OH
OH
NO 2
COOH
COOH
NO 2
COOH OH
OH
>
>
>
>
五、用化学方法区别下列化合物:
34,
COOH
COOH
CH 2OH
OH
2
六、写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物：
1.
Br 2/P
CH 3
CH 3CHCOOH Br /P
CH 3CCOOH
Br CH 32.LiAlH 4/H 2O
CH 3CHCOOH CH 3
42O
CH 3CH 3CHCH 2OH
3.SOCl 2
CH 3
CH 3CHCOOH
2
CH 3CH 3CHCOCl
4.(CH 3CO)2O/CH 3CH 3CHCOOH (CH 3CO)2O/CH 3CHCO)2CH 3
(O +
CH 3COOH
5.PBr 3
CH 3CH 3CHCOOH PBr (CH 3)2CHCOBr
6.CH 3CH 2OH/H 2SO 4CH 3CH 3CHCOOH CH 3CH 2OH/H 2SO 4(CH 3)2CHCOOC 2H 5
7.
NH 3
/
CH 3CH 3CHCOOH
NH
/
(CH 3)2CHCONH 2
九、完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）
1.
CH
CH 2CN H 2O,H +CH 3CH 2COOH
3
2COCl
(B)SOCl 2
(G)H 2,Pd/BaSO 4CH 3CH 2CHO
2CONH 2
P 2O 5
NH 3NaOBr,NaOH CH 3CH 2NH 2
2.
C=O
1.
C 2H 5MgBr 2H 3O OH C 2H 5
PBr 3
1.Mg,(C H )2O 2CO 2,H 3O
C 2H 5
COOH
3.
Cl
C Cl
O
2
NH 3
H 2N
C NH 2
O
H 2N
C NH 2
O
H 2N
C O
NH
C NH 2
O
4.
C=O
24
OH CN
H O +
OH COOH
O
O O
C O C
十、完成下列转变：
1.
CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOH
CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2OH
PBr CH 3CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2CN H O +
CH 3CH 2CH 2COOH
2.
CH 3CH 2CH 2COH CH 3CH 2COOH
CH 3CH 2CH 2COOH 2CH 3CH 2CHCOOH
Cl
-
OH
CH 3CH 2CHCOOH
OH
KMnO ,H
+
CH 3CH 2COOH
3.
C=CH 2
CH 2COOH
CH 2COOH
C=CH 2
+
HBr
ROOR
CH 2Br
25)O
CH 2MgBr
12
2,H 3O
十一、试写出下列反应的主要产物：
7.CH 3CH 2COONa
+
CH 3CH 2CH 2COCl
CH 3CH 2CH 2CO O CCH 2CHCH 3
O 8.
CH 2CH 2
C C
O O
+
2
C 2H 5OH
C 2H 5OC O CH 2CH 2COC 2H 5
9.
CH 3
CONH 2
+
NaOBr
-
OH
CH 3NH 2
10.
CN
CONH 2
+
P 2O 5
十二、预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序。

1.
CH 3COOCH 3CH 3COOC 2H 5
CH 3COOCH(CH 3)3
CH 3COOC(CH 3)3HCOOCH 3
HCOOCH 3
CH 3
COOCH 3
CH 3
COOC 2H 5
CH 3
COOCH(CH 3)3
CH 3
COOC(CH 3)
3
>>>>
酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决
定，离去基团离去能力越强活性越强。

离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：
CH 3O ->C 2H 5O ->(CH 3)2CHO ->(CH 3)3CO -
所以水解反应速度顺序如前所述。

2.
COOCH 3
COOCH 3
COOCH 3
COOCH 3
NO 2
Cl 3COOCH 3
COOCH 3
COOCH 3
COOCH 3
3
NO 2
Cl
>
>
>
十三、由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）。

2.异丙醇 α-甲基丙酸
CH
+
H 2O
++,H 2SO 4CH 3CHO
HCN
CH 3CHCN
OH CH 3OH,H 2SO 4
CH 2=CHCOOCH 3CH 3CHCH 3
OH PBr 3
CH 3CHCH 3
Mg,(C 2H 5)2O
(CH 3)2CHMgBr
+(CH 3)2CHCOOH
CH 3
CH 2CN CH 2Cl
CH 2COOH
Cl 2hv
NaCN
H 2O,H +
CH 3
CH 2Cl
Cl 2hv
Mg,(C 2H 5)2O
CH 2MgCl
CO 2
H 2O,H +
CH 2COOH
4．由丁酸合成乙基丙二酸
CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CHCOOH
Cl
NaCN
CH 3CH 2CHCOOH
CN
H O,H +
CH 3CH 2CHCOOH
COOH CH 2=CH
2+
HOCl
HOCH 2CH 2Cl
HOCH 2CH 2CN
+
HOCH 2CH 2COOH
OCH 3
CHO OCH 3
CHCOOH
HO CHO
3
NaCN
HO OCH 3
CHCOOH HO OCH 3
+
7．乙烯 α－甲基－β－羟基戊酸（用雷福马斯基反应合成）
CH 2=CH 2
CH 3CHO HCN
CH 3CHCN
2+
CH 3CHCOOH
Cl ,P
CH 3CHCOOH
Cl
25+
CH 3CHCOOC 2H 5
Cl
CH 3CHCOOC 2H 5
Zn,C 6H 6
CH 2=CH 2
+
CO
+H 2
Cat CH 3CH 2
CHO CH 3CHCOOC 2H 5
ZnCl
2+
CH 3CH 2CHCHCOOH
CH 3
十四、在3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？
解： HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH
酸性强 Cl
因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。

十五、下列各组物质中，何者碱性较强？试说明之。

>
1.
CH 3CH 2O -CH 3COO -CH 3CH 2O -
CH 3COO -
>
CH 3COOH
>CH 3
CH 2
OH
2.
ClCH 2CH 2COO -CH 3CH 2CH 3CH 2COO -ClCH 2CH 2COO -
2CH 2COOH
CH 3CH 2COOH
>
3.
ClCH 2CH 2COO -CH 3CHCOO -Cl
ClCH 2CH 2COO
-
CH 3CHCOO
-
Cl >
4,
FCH 2COO -F 2CHCOO -
FCH 2COO -
F 2CHCOO ->5.
HC
CCH 2COO -
CH 3CH 2COO -CH 3CH 2COO -
HC
CCH 2COO -
>
十七、某化合物(A)的分子式为C 7H 12O 4,已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：①SOCl 2 ②C 2H 5OH ③催化加氢（高温）④与浓硫酸加热 ⑤用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸（B ）,将（B ）单独加热则生成丁酸，试推测（A ）的结构，并写出各步反应式。

解：化合物（A ）的结构式及各步反应如下：
(A):
CH 3CH 2CHCH 2COOH
CH 2COOH (B):
CH 3CH 2CHCOOH
COOH
CH 3CH 2CHCH 2COOH
CH 2COOH SOCl CH 3CH 2CHCH 2COCl
CH 2COCl C H OH
CH 3CH 2CHCH 2COOC 2H 5CH 2COOC 2H 5
H ,Cat
CH 3CH 2CHCH 2CH 2OH CH 2CH 2OH
H 2SO
4
CH 3CH 2CHCH=CH 2
CH=CH 2
KMnO COOH CH 3CH 2
CHCOOH
CH 3CH 2CH 2COOH
+
CO 2
十八、化合物（A ）的分子式为C 4H 6O 2,它不溶氢氧化钠溶液，和碳酸钠没有作用，可使溴水褪色。

它有类似于乙酸乙酯的香味。

（A ）与氢氧化钠溶液共热后变为CH 3COONa,和CH 3CHO 。

另一化合物（B ）的分子式与（A ）相同。

它和（A ）一样，不溶于氢氧化钠，和碳酸钠不作用。

可使溴水褪色，香味于（A ）类似，但（B ）和氢氧化钠水溶液共热后生成醇，羧酸盐，这种盐用硫酸酸化后蒸馏出的有机物可使溴水褪色，问（A ）,(B)为何物？
(A):CH 3COOCH=CH 2(B):
CH 2=CHCOOCH 3
CH 3COOCH=CH 22CH 3COO -+
CH 3CHO
CH 3COOCH=CH 22CH 3
2Br
CH 2=CHCOOCH 32CH 3OH +
CH 2=CHCOO -
24
CH 2=CHCOOH
2
BrCH 2CHCOOH
Br
第十四章 β－二羰基化合物
一、 命名下列化合物：
1.CH 3CH 3
C COOH COOH
2.
CH 3COCHCOOC 2H 5
C 2H 5
三、试用化学方法区别下列各组化合物:
1.
CH 3COCH(CH 3)COOC
2H 5,
CH 3COC(CH 3)COOC 2H 5
2.
CH 3COCH 2COOH,HOOCCH 2COOH
解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3－丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。

五、完成下列缩合反应：
1.
2
CH 3CH 2COOC 2H 5
1.
NaOC H 2.H
CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
CH 3
+
C 2H 5OH
2.
CH 3CH 2COOC 2H 5
+
COOC 2H 5
1.
NaOC H 2.H
COCHCOOC 2H 5CH 3
CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
CH 3
+
3.CH 3CH 2COOC 2H 5
+
COOC 2H 5COOC 2H 5
1.
NaOC 2H 5
2.H
+O=C
O=C CHCOOC 2H 5
CH 3
CHCOOC 2H 5
CH 34.CH 2CH 2CH 2COOC 2H 5CH 2CH 2COOC 2H 5
1.NaOC 2H 5
2.H +
C
COOC 2H 5
5.
C
O
C
O
+
HCOOC 2H 5
1.
NaOC 2H 5
2.H
+
CHO
六、完成下列反应式：
1.
CHO
1.O 3
2.Zn,H
+
CHO CH 2CH 2CHO
5%
NaOH
八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物： 1．α－甲基丁酸
CH 3OH
3
CH 3Cl
C 2H 5OH
3
CH 3CH 2Cl C 2H 5OOCCH 2COOC 2H 5NaOC H CH Cl C 2H 5OOCHCOOC 2H 5
CH 3
NaOC 2H 5
CH 3CH 2Cl
C 2H 5OOCCCOOC 2H 5
CH 3
CH 2CH 3
12-
2.H 3O
+
HOOCCCOOH CH 2CH 3
CH
3CH 3
CH 3CH 2CHCOOH
CH 3CH 2OH
[O]
CH 3CHO
5%
NaOHaq
CH 3CH=CHCHO
H 2,Cat
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
PCl 3CH 3CH 2CH 2CH 2Cl COOC 2H 5CHNa COOC 2H 5
CH 3CH 2CH 2CH 2Cl
COOC 2H 5
CHCH 2CH 2CH 2CH 3COOC 2H 5
.H O,-
OH
2.H 3O
+
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COOH
九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物： （1） 3－乙基－2－戊酮
CH 3CH 2OH
PCl CH 3CH 2Cl CH 3COCH 2COOC 2H 5NaOC H CH 3COCHCOOC 2H 5
Na 32C 2H 5
CH 3COCHCOOC 2H 5
NaOC H 32CH 3COCCOOC 2H 5
CH 2CH 3
CH 2CH 3
H
O +
CH 3COCHCH 2CH 3
CH 2CH 3
（3） γ－戊酮酸
CH 3COCH 2COOC 2H 5
NaOC H CH 3COCHCOOC 2H 5
Na
CH 32H 5
H
O +
CH 3CH 2OH [O]
CH
3COOH 2ClCH 2COOH
C H OH,H +
ClCH 2COOC 2H 5
ClCH 2COOC 2H 5
CH 2COOC 2H 5
5
%
CH 3COCH 2CH 2COOH
十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。

腈水解得到2－甲基戊二酸。

试推测此酮酸的结构，并写出各步反应式。

解：
CH 3COCH 2CH 2COOH
CH 3COCH 2CH 2COOH 4
CH 3CHCH 2CH 2COOH
HBr
Br
CH 3CHCH 2CH 2COOH
NaCN
CH 3CHCH 2CH 2COOH
CN
H 2O,H +
CH 3
HOOCCHCH 2CH 2COOH
十一、某酯类化合物A(C 5H 10O 2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C 8H 14O 3),B 能使溴水褪色，将B 用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C 10H 18O 3).C 和溴水在室温下不反应。

把C 用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D(C 7H 14O),D 不发生碘仿反应。

用锌汞齐还原则生成3－甲基己烷，试推测A,B,C,D 的结构，并写出各步反应式。

解：A,B,C,D 的结构及各步反应式如下：
2
CH 3CH 2COOC 2H 5
25
CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
3
CH 3CH 2C=CCOOC 2H 5
OH CH 3
Br CH 3CH 2C
CCOOC 2H 53
Br Br
CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
3
1252,C 2H 5I
CH 3CH 2COCCOOC 2H 5
CH 3
CH 2CH 3
1,5%NaOHaq
2,H 3O
+
CH 3CH 2COCHCH 2CH 3
CH 3
Zn Hg/HCl
CH 3
CH 3CH 2CH 22CH 3
(A)
(B)
(C)
(D)
CH 3CH 2COOC 2H 5
(A):CH 3CH 2COCHCOOC 2H 53
(B):CH 3CH 2COCCOOC 2H 5
CH 3
CH 2CH 3
(C):CH 3CH 2COCHCH 2CH 3
CH 3
(D):
第十五章 硝基化合物和胺
二、写出下列化合物的构造式:
1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺
NO 2
NHCOCH 3
[CH 3NH 2
]2.H 2SO 4
NCH 3
CH 3CH 2
4，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷
CH 2NH 2
CH 3
NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2
CH 3NC
7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯
NH 2
NCO
一、命名下列化合物：
1.
CH 3CH 2CHCH(CH 3)2
NO 2
2.
CH 3CH 2CH 2NH 2
3.
CH 3NHCH(CH 3)2
4.
NHC 2H 5
CH 3
H 2N NHC 6H 5
67.
C 6H 5SO 2NHC 6H 5
8
.
Br
N +(CH 3)3Cl -
(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl -
9
.
N, N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 三、用化学方法区别下列各组化合物： 1 2、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺
解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油
状物，N,N－二甲基苯胺生成绿色固体。

3，乙胺和乙酰胺
解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。

4，环己烷与苯胺。

解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。

五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：
>
CH3NO3
NH2NH2NH2
NO2
NO2
CH2NH2
>>>
CH3NH2NHCH3NH
2
()3
N
>
>>
4
.NH
2NHCOCH3
NH2NH
2NHCOCH
3
NH2
>> 5
.
N
NH
H
九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：
1，先硝化，再还原，然后氧化，
2，先硝化，再氧化，然后还原，
3，先氧化，再硝化，再还原。

其中那种最好，为什么？
解：第三种路线最好。

CH3COOH
Cl
HNO
H2SO4
COOH
NO2
Fe/HCl
COOH
Cl
NH2
另外两种合成路线得不到要求的产物。

十一、某碱性化合物A(C4H9N)经臭氧化分解，得到的产物中有一种是甲醛。

A经催化加氢得到
B(C4H11N)，B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。

A和过量的碘甲烷作用，能生成盐
NH
N
H
C(C 7H 16IN)。

该盐和湿氧化銀反应，并加热分解得到D(C 4H 6)。

D 和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C 10H 12O 4),E 在钯存在下，脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯，试推测A,B,C,D,E 的结构，并写出各步反应式。

解: A,B,C,D,E 的结构及各步反应式如下： 六、完成下列反应式：
1.
CH 3CH 2CN
H O +
CH 3CH 2COOH
SOCl CH 3CH 2COCl (CH CH CH )NH
CH 3CH 2CON(CH 2CH 2CH 3)LiAlH (CH 3CH 2CH 2)3N
2.
N CH 3
N CH 3
CH 3
H
2
CH I
1,2,Ag 2O,H 2
O
CH 3
+
OH
-
CH 3
N
CH 3
CH 31,CH 3I 2,
Ag 2O,H 2O
CH 3
N
CH 3
CH
3CH 3
+
-
OH
CH 2=CHC=CH 2CH 3
+
(CH 3)3N
3,
C N C
O
C N C
O
O
C N C
O
O
K BrCH(COOC H )2
CH(COOC 2H 5)2
1,NaOC 2H 52652C
COOC 2H 5
COOC 2H 5CH 2C 6H 5
1,H 2O,-
OH 2,H COOH
COOH
+
H 2N
C COOH COOH
CH 2C 6H 5
HOOCCHCH 2C 6H 5
NH 2
七、完成下列转化：
1.
3
CH 3CHCH 2NH 2
3
CH 3CHCH 2CH 2OH
CH 3
CH 3CHCH 2CH 2OH
[O]
CH 3CHCH 2COOH
CH 3
SOCl CH 3CHCH 2COCl
CH 3
NH CH 3CHCH 2CONH 2
CH 3
2NaOH
CH 3CHCH 2NH 2
CH 3
2.
3CH 3CHCH 2CH 2OH
CH 3CHCH 2CH 2NH 2
CH 3
CH 3
CH 3CHCH 2CH 2OH
NH CH 3CHCH 2CH 2NH 2
CH 3
3.
CH 3CHCH 2CH 2OH
CH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2
3
3
SOCl 2
CH 3CHCH 2CH 2Cl
CH 3
3CH 3CHCH 2CH 2OH
SOCl 2
CH 3CHCH 2CH 2Cl
3
NaCN
CH 3CHCH 2CH 2CN CH 3
2CH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2
CH 3
4.
CH 2=CH 2
H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2
CH 2=CH 2
2
BrCH 2CH 2Br 2
NaCN
NCCH 2CH 2CN
2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2
5.
CH 2=CH 2CH 3CH 2CN
CH 2=CH 2
CH 3CH 2Br CH 3CH 2CN
6.
CH 3CH=CH 2CH 3CH
COOH
CH 2COOH CH 3CH=CH 2
Br 2
CH 3CHCH 2Br
Br
2
NaCN
CH 3CHCH 2CN
CN
2+
CH 3
CH
COOH
CH 2COOH
八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:
1.
COOH
CH 3
CH 3
NO 2COOH
NO 2NH 2
2
HNO H 2SO 4
[O]
2.
NH 2
NO 2
3
H 2SO 4
NO 2
NO 2
Na 2S NH 2
NO 2
3.
NH 2
NH 2
HNO H 2SO 4
NO 2
NH 2
Fe/HCl
H 2SO 4
NH 2
SO 3H
NHCOCH 3
3H
CH COCl
HNO 3H 2SO 4
NHCOCH 3
3H
NO 2
HCl,H 2O
NH 2
NO 2NH 2
NH 2
Fe/HCl
4
.
NH2
NO2
O2N
CH3CH3
3
2
NH4HS
NH2
NO2
O2N
CH
3
5
.
SO2NH
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
2HSO3Cl SO2Cl
NO2
NH2
SO2NH
NO2
NO2
第十六章重氮化合物和偶氮化合物
一、命名下列化合物：
1
.
N2HSO4
2
.CH
3
CONH N2Cl3
.CH
3
N=N OH 4
.CH3N=N N(CH3)25
.NHNH
CH3H3C
6
l
2
.
解：偶合反应活性增强。

邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。

N N
+
N=N
+
N=N
+
+
OH N=N
OH
四、完成下列反应式：
五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。

解： 重氮组分 偶连组分
1.
N=N
HSO
3
N(CH 3)2
HSO 3N 2
+
N(CH 3)2
2.
N=N
N=N
OH
N=N
N 2
+
OH
3.
CH 3CONH
N=N
CH 3
OH CH 3CONH
N 2
+
HO
CH 3
4.
NaSO 3
N=N
HO
NaSO 3
N 2
+
HO
5.
SO 3H
NH 2
N=N
SO 3H
N 2
N=N
NH 2
SO 3H
N 2
+
+
NH 2
六、 完成下列合成：
1.
NO 2
Cl NO 2
Cl Cl
NH 2
NH 2
N 2Cl
2Cl
Cl
Cl
NaNO 2,HCl
Cl
Cl Cl
H 3PO 2
Cl
2.
CH 3
CH 3
Br Br
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
3H 2SO 4
NO 2
NH 2
NH 2
Br
[H]
2
Br Br
CN
CN
NO 2NO 2
NH 2
2
N 2Cl N 2Cl
CN
CN
[O]
NaNO 2,HCl
KCN,CuCN
3.
NHCOCH 3
OH
Br
NHCOCH 3
Br NHCOCH 3
Br Br
Br
NH 2
N 2HSO 4
H 2O,H
+
NaNO H 2SO
4
OH
Br
4.
5
.
CH 3
CH 3
NO 2
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
HNO 3H 2SO 4
NO 2NH
2
NHCOCH 3
[H]
CH 3COCl
HNO 3
H 2SO 4
七、 以苯，甲苯，萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物：
1
.
(CH 3)2N
N=N
3H 2SO
4NO 2
NH 2
N(CH 3)2
3NH 2
HNO N 2
Cl
N(CH 3)2
N 2Cl
+
(CH 3)2N
N=N
2.
CH
3N=N
H 2N
NH 2
CH 3
HNO 3H 2SO 4
NO 2
CH 3
CH 3
[H]
NH 2
CH 3
NaNO 2HCl
N 2Cl HNO 3H 2SO 4
2
NO 2
O 2N
H 2N
NH 2
[H]
CH 3N 2Cl
CH 3
N=N
H 2N
NH 2
八、 推测下列化合物的结构：
1，某芳烃分子式为
C 6
NO 2
Fe,HCl
NaNO ,HCl
C H OH
Cl
O
C 6H 3
OH
Cl NO 2
Cl
NO 2
2、某芳香性族化合物分子式为
,
C 6H
4NO 2CH 3
22+
4
C O C O
O
NO 2CH 3
NH 2
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
C O C O O
Fe,HCl
NaNO 2,HCl N 2Cl
CuCN CN H 2O,H +
COOH
4COOH。