实验62乙酰二茂铁的合成纯化与表征
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• （3）回收石油醚为什么要用减压蒸馏？ • 答：石油醚沸程为30～150℃，如常压蒸馏回收，温度较高，会导致产物的氧化， 故采用减压蒸馏。
10
• （4）乙酰二茂铁的纯化为什么要用柱色谱法？可以用重结晶法吗？它们各有什 么优缺点。 • 答：考虑到产物在温度较高时易产生氧化聚合反应，故推荐纯化时采用柱色谱 法。柱色谱法分离效果好，不会产生氧化聚合，但需有大量溶剂，耗时长。重结晶 法加热时容易导致产物氧化聚合，很难控制操作条件。
冰水洗两
抽
冰浴中冷却15
次
滤
min
干 燥
倾入有40 g 碎冰400 m
L烧杯
溶液呈中性
3
2. 用柱色谱分离纯化乙酰二茂铁 用2mL乙醚将乙酰二茂铁粗品配成悬浊液上柱。二茂铁 黄色、乙酰二茂铁橙色。根据二茂铁、乙酰二茂铁颜色的 不同分别收集之。 3. 回收溶剂 将柱色谱收集到的乙酰二茂铁溶液，进行常压蒸馏回收 乙醚。（水浴控制在50℃以下）。减压蒸馏回收石油醚（ 至溶液体积约为10mL止），让其自然挥发得产品。 将柱色谱收集到的二茂铁溶液，进行常压蒸馏回收乙醚 （水浴控制在50℃以下）。减压蒸馏回收石油醚。
7
•62.6 参考答案
• （1）二茂铁酰化时形成二酰基二茂铁时，第二个酰基为什么不能进入第一个酰 基所在的环上？ • 答：由于乙酰基的致钝作用。
8
• （2）二茂铁比苯更容易发生亲电取代，为什么不能用混酸进行硝化？ • 答：由于二茂铁分子中存在亚铁离子，对氧化敏感，混酸具有较强的氧化性，会 使亚铁离子氧化，从而破坏二茂铁结构，而且五元环也容易被氧化。
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• 4. 用薄层色谱检测粗产品纯度 • 将粗产品与二茂铁标准样对照展开，然后将产品与二茂铁标准样对照展开比较之。 • 5. 产品表征 • （1）测定乙酰二茂铁的熔点，与文献值比较。 • （2）用KBr压片法测定乙酰二茂铁的红外光谱，与文献的标准图谱进行比较，并 指出特征吸收峰的归属。
5
62.4 注意事项
11
Fe
二茂铁
(CH3CO)2O
磷酸
COCH 3
COCH 3
Fe
(CH3CO)2O
Fe
磷酸
H3COC
乙酰二茂铁
1,1'－二乙酰基二茂铁
2
62.3 操作流程 1.乙酰二茂铁的合成
1 g二茂铁 滴加2 mL8
和10 mL乙 5%的磷酸
酸酐 50 mL圆底
烧瓶
装干燥 管
沸水浴 上加热1
0 min
固体碳酸
氢钠
断标准。
（4）在装柱、洗脱过程中，始终保持有溶剂覆盖吸附剂
。一个色带与另一色带的洗脱液的接受不要交叉。
6பைடு நூலகம்
62.5 问题讨论
（1）二茂铁酰化时形成二酰基二茂铁时，第二个酰基 为什么不能进入第一个酰基所在的环上？
（2）二茂铁比苯更容易发生亲电取代，为什么不能用 混酸进行硝化？
（3）回收石油醚为什么要用减压蒸馏？ （4）乙酰二茂铁的纯化为什么要用柱色谱法？可以用 重结晶法吗？它们各有什么优缺点。
（1）滴加磷酸时一定要在振摇下用滴管慢慢加入。
（2）烧瓶要干燥，反应时应用干燥管，避免空气中的水
进入烧瓶内。
（3）用碳酸氢钠中和时因逸出大量二氧化碳，出现激烈
鼓泡，应小心操作，防止因加入过快使产物逸出。最好用pH
试纸检验溶液的酸碱性，但如果反应混合物色泽较深用pH试
纸有困难时，可以加碳酸氢钠至气泡消失作为中和完成的判
实验62 乙酰二茂铁的合成、 纯化与表征
62.1 实验目的
（1）通过乙酰二茂铁的合成，学习设计合成方案。 （2）巩固柱色谱分离技术。 （3）巩固减压蒸馏操作。 （4）学习用薄层色谱检测产品纯度的方法。 （5）学会用红外光谱、熔点测定等方法对产物进行表征。
1
62.2 实验原理
二茂铁具有类似苯的一些芳香性，比苯更容易发生亲 电取代反应，二茂铁与醋酸酐反应，得到乙酰二茂铁。 反应式如下：
• （3）回收石油醚为什么要用减压蒸馏？ • 答：石油醚沸程为30～150℃，如常压蒸馏回收，温度较高，会导致产物的氧化， 故采用减压蒸馏。
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• （4）乙酰二茂铁的纯化为什么要用柱色谱法？可以用重结晶法吗？它们各有什 么优缺点。 • 答：考虑到产物在温度较高时易产生氧化聚合反应，故推荐纯化时采用柱色谱 法。柱色谱法分离效果好，不会产生氧化聚合，但需有大量溶剂，耗时长。重结晶 法加热时容易导致产物氧化聚合，很难控制操作条件。
冰水洗两
抽
冰浴中冷却15
次
滤
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干 燥
倾入有40 g 碎冰400 m
L烧杯
溶液呈中性
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2. 用柱色谱分离纯化乙酰二茂铁 用2mL乙醚将乙酰二茂铁粗品配成悬浊液上柱。二茂铁 黄色、乙酰二茂铁橙色。根据二茂铁、乙酰二茂铁颜色的 不同分别收集之。 3. 回收溶剂 将柱色谱收集到的乙酰二茂铁溶液，进行常压蒸馏回收 乙醚。（水浴控制在50℃以下）。减压蒸馏回收石油醚（ 至溶液体积约为10mL止），让其自然挥发得产品。 将柱色谱收集到的二茂铁溶液，进行常压蒸馏回收乙醚 （水浴控制在50℃以下）。减压蒸馏回收石油醚。
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•62.6 参考答案
• （1）二茂铁酰化时形成二酰基二茂铁时，第二个酰基为什么不能进入第一个酰 基所在的环上？ • 答：由于乙酰基的致钝作用。
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• （2）二茂铁比苯更容易发生亲电取代，为什么不能用混酸进行硝化？ • 答：由于二茂铁分子中存在亚铁离子，对氧化敏感，混酸具有较强的氧化性，会 使亚铁离子氧化，从而破坏二茂铁结构，而且五元环也容易被氧化。
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• 4. 用薄层色谱检测粗产品纯度 • 将粗产品与二茂铁标准样对照展开，然后将产品与二茂铁标准样对照展开比较之。 • 5. 产品表征 • （1）测定乙酰二茂铁的熔点，与文献值比较。 • （2）用KBr压片法测定乙酰二茂铁的红外光谱，与文献的标准图谱进行比较，并 指出特征吸收峰的归属。
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62.4 注意事项
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Fe
二茂铁
(CH3CO)2O
磷酸
COCH 3
COCH 3
Fe
(CH3CO)2O
Fe
磷酸
H3COC
乙酰二茂铁
1,1'－二乙酰基二茂铁
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62.3 操作流程 1.乙酰二茂铁的合成
1 g二茂铁 滴加2 mL8
和10 mL乙 5%的磷酸
酸酐 50 mL圆底
烧瓶
装干燥 管
沸水浴 上加热1
0 min
固体碳酸
氢钠
断标准。
（4）在装柱、洗脱过程中，始终保持有溶剂覆盖吸附剂
。一个色带与另一色带的洗脱液的接受不要交叉。
6பைடு நூலகம்
62.5 问题讨论
（1）二茂铁酰化时形成二酰基二茂铁时，第二个酰基 为什么不能进入第一个酰基所在的环上？
（2）二茂铁比苯更容易发生亲电取代，为什么不能用 混酸进行硝化？
（3）回收石油醚为什么要用减压蒸馏？ （4）乙酰二茂铁的纯化为什么要用柱色谱法？可以用 重结晶法吗？它们各有什么优缺点。
（1）滴加磷酸时一定要在振摇下用滴管慢慢加入。
（2）烧瓶要干燥，反应时应用干燥管，避免空气中的水
进入烧瓶内。
（3）用碳酸氢钠中和时因逸出大量二氧化碳，出现激烈
鼓泡，应小心操作，防止因加入过快使产物逸出。最好用pH
试纸检验溶液的酸碱性，但如果反应混合物色泽较深用pH试
纸有困难时，可以加碳酸氢钠至气泡消失作为中和完成的判
实验62 乙酰二茂铁的合成、 纯化与表征
62.1 实验目的
（1）通过乙酰二茂铁的合成，学习设计合成方案。 （2）巩固柱色谱分离技术。 （3）巩固减压蒸馏操作。 （4）学习用薄层色谱检测产品纯度的方法。 （5）学会用红外光谱、熔点测定等方法对产物进行表征。
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62.2 实验原理
二茂铁具有类似苯的一些芳香性，比苯更容易发生亲 电取代反应，二茂铁与醋酸酐反应，得到乙酰二茂铁。 反应式如下：