高考化学复习近三年全国课标Ⅱ卷化学试题解析、分类与综评.docx

高中化学学习材料
唐玲出品
近三年全国课标Ⅱ卷化学试题解析、分类与综评
皖智教育胡征善
一、综评
三年的全国课标Ⅱ卷化学试题以能力立意为主导，在考查基础知识、基本技能和基本方法的基础上，全面检测考生的化学科学素养，注重对考生接受、吸收、整合化学信息的能力，分析问题和解决化学问题的能力，化学实验和探究能力的考查，有利于高校选拔人才、有利于中学实施素质教育。

试卷结构、题型、长度设计合理，难度适宜，有较好的信度、效度和区分度。

试题呈现方式多样，情境新颖，设问灵活，参考答案规范简洁，赋分合理，可操作性强。

试卷结构包括7道选择题(42分)、三道必考题(43分)和三道选考题(三选一，各15分)。

7道选择题常涉及“元素及其化合物的性质与用途”、“物质的量与阿伏加德罗常数的关系”、“化学实验”、“有机化学”、“电解质溶液”、“电化学”、“化学反应与能量”、“物质结构与性质”等内容。

三道必考题常涉及“综合实验”、“元素及其化合物(生产工艺、实验流程或性质推断)”、“化学反应原理(反应与能量、速率与平衡)”。

“三选一”的选考题包括“”化学与技术”、“物质结构与性质”和“有机化学基础”。

2016年安徽高考将使用全国课标卷，历年课标Ⅱ卷化学题对备考复习将有很大帮助。

本文将2013年～2015年三年全国高考课标Ⅱ卷化学试题进行分类比较、解析点评。

二、分类比较、解析点评
将三年全国课标Ⅱ卷化学试题按考点进行分类，并进行比较，以利明晰高考命题思路和命题方向；对试题进行解析与点评，以便明辨考试内容与命题形式，以便明确解题方法与解题技巧，训练和掌握突破难点的“切入口”，以便理解考试重点，找准撬动高效复习的“着力点”。

选择题
一、元素及其化合物
2015年7．食品干燥剂应无毒、无味、无腐蚀性及环境友好。

下列说法错误的是
A．硅胶可用作食品干燥剂
B．P2O5不可用作食品干燥剂
C．六水合氯化钙可用作食品干燥剂
D．加工后具有吸水性的植物纤维可用作食品干燥剂
2014年7．下列过程没有发生化学反应的是
A．用活性炭去除冰箱中的异味
B．用热碱水清除炊具上残留的油污
C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果
D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装
2014年9．下列反应中，反应后固体物质增重的是
A．氢气通过灼热的CuO粉末B．二氧化碳通过Na2O2粉末
C．铝与Fe2O3发生铝热反应 D．将锌粒投入Cu(NO3)2溶液
【考点】以生活和实验中的化学现象或事实，考查常见物质的性质与用途。

二、有机化学
2015年8．某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为
A．C14H18O5 B．C14H16O4 C．C14H22O5 D．C14H10O5
【解析】酯分子中每含1个酯基，比组成该酯的羧酸和醇少2个H和1个O。

因为C18H26O5含2个酯基，即羧酸分子式=C18H26O5+4H+2O—2C2H6O=C18H18O5
2015年11．分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)
A．3种B．4种 C．5种 D．6种
【解析】根据题意C5H10O2分子中含—COOH，是含丁基的羧酸，丁基的同分异构体有4种。

【点评】一年的考试中同时出现2道有机选择题，若选考题又选取《有机化学基础》考题，这样一来有机化学知识就占了31分，是否比分失调？是否体现出高考的公平？
2014年8．四联苯的一氯代物有
A．3种 B．4种C．5种 D．6种
【解析】有机化合物的一取代物的数目(不含立体异构)等于分子中等效氢原子种数。

2013年7．在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如下：
下列叙述错误的是
A.生物柴油由可再生资源制得
B.生物柴油是不同酯组成的混合物
C.动植物油脂是高分子化合物
D.“地沟油”可用于制备生物柴油
2013年8．下列叙述中，错误的是
A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55～60℃反应生成硝基苯
B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷
C.乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷
D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲苯
【考点】考查有机化学基础知识，涉及有机分子的组成、基本有机反应和同分异构体的概念。

三、物质结构与性质
2015年9．原子序数依次增大的元素a、b、c、d，它们的最外层电子数分别为1、6、7、1。

a－的电子层结构与氦相同，b和c的次外层有8个电子，c－和d+的电子层结构相同。

下列叙
述错误的是
A．元素的非金属性次序为c＞b＞a
B．a和其他3种元素均能形成共价化合物
C．d和其他3种元素均能形成离子化合物
D．元素a、b、c各自最高和最低化合价的代数和分别为0、4、6
【考点】要求根据元素周期律(表)进行元素的推断，涉及元素及其化合物性质的正误判断。

四、物质的量与阿伏加德罗常数的关系
2015年10．N A代表阿伏加德罗常数的值。

下列叙述正确的是
A．60 g丙醇中存在的共价键总数为10N A
B．1 L0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中HCO3－和CO32－离子数之和为0.1N A
C．钠在空气中燃烧可生成多种氧化物。

23 g钠充分燃烧时转移电子数为1N A
D．235g核素235
92U发生裂变反应：235
92
U+1
n90
38
Sr+136
54
U+101
n净产生的中子(1
n)数
为10N A
【解析】B选项：考查物料守恒，c(Na+)=c(HCO3－)+c(CO32－)+c(H2CO3)，已知溶液体积为1L，则有n(Na+)=n(HCO3－)+n(CO32－)+n(H2CO3)=0.1 mol，缺H2CO3项，故错误。

D选项：根据核裂变反应可知，1个235
92
U裂变后净增9个中子。

2013年9.N0为阿伏伽德罗常数的值.下列叙述正确的是
A.1.0 L1.0 mo1·L－1的NaAlO2水溶液中含有的氧原子数为2N0
B.12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5N0
C.25℃时pH=13的NaOH溶液中含有OH一的数目为0.1N0
D.1 mol的羟基与1 mol的氢氧根离子所含电子数均为9N0
【解析】B选项：有2种分析方法：（1）点法：在石墨烯中，每个碳原子被3个正六边形共用，每个正六边形分摊2个C原子，所以含1 mol C原子的石墨烯中约有0.5 mol 正六边形。

（2）边法：在石墨烯中，每个碳原子被3条边共用且每条边占2个C原子，即每个碳原子分摊1.5条边，而每条边被2个正六边形共用，所以1 mol C原子的石墨烯中约有1.5 mol×2÷6=0.5 mol 正六边形。

C选项：已知溶液的c(OH—)而未知如的体积，无法确定OH—数目。

【考点】围绕物质的量与微粒数的关系进行相关计算。

涉及物质的组成与结构、盐的水解、氧化还原反应反应的电子转移等知识。

五、化学实验
2015年13．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是
选项①中物质②中物质预测②中的现象
A 稀盐酸碳酸钠与氢氧化钠的混合溶液立即产生气泡
B 浓硝酸用砂纸打磨过的铝条产生红棕色气体
C 氯化铝溶液浓氢氧化钠溶液产生大量白色沉淀
D 草酸溶液高锰酸钾酸性溶液溶液逐渐褪色
2015年12．海水开发利用的部分过程如图所示。

下列说法错误的是
A．向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产常选用NaOH作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
2014年10．下列图示实验正确的是
【考点】以教材中涉及的实验内容、生产生活中的化学现象或事实为载体，考查化学实验的基本知识和技能，要求对相关叙述、实验现象和实验装置作出判断或解释。

六、电化学
2014年12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。

下列叙述错误的是
A．a为电池的正极
B．电池充电反应为LiMn2O4Li1-x Mn2O4+xLi
C．放电时，a极锂的化合价发生变化
D．放电时，溶液中Li＋从b向a迁移
2013年11．“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示，电极材料多
孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。

下列关于该电池的叙述错误的是
A.电池反应中有NaCl生成
B.电池的总反应是金属钠还原三个铝离子
C.正极反应为：NiCl2+2e－=Ni+2Cl－
D.钠离子通过钠离子导体在两电极间移动
【考点】要求根据原电池原理分析新型化学电源的工作原理，
判断电池的正负极、书写电极反应和电池反应以及电解质溶液中
离子的迁移。

七、电解质溶液
2014年11．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是
A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS－)=1×10—5 mol·L—1
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：
c(Na＋)+c(H＋)=c(OH－)+c(HC2O4－)
D．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
【解析】A选项：氢硫酸在水中存在两步电离：H2S H++HS－，HS－H++S2—，室温时c(H+)= 1×10—5 mol·L—1>c(HS－)，故错误。

B选项：若是pH=a的强碱溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1。

这里是弱碱氨水，
稀释10倍后，溶液pH>b ，则a<b+1。

故错误。

C 选项：因为H 2C 2O 4是弱酸，c (H 2C 2O 4)>1×10—2 mol ·L —1，与pH=12的NaOH 溶液混合，
因溶液体积没有确定，混合后可以是Na 2C 2O 4溶液、也可以是H 2C 2O 4和Na 2C 2O 4、Na 2C 2O 4和NaOH
的混合溶液，但无论何种情况，都遵守电荷守恒原则：c (Na ＋)+c (H ＋)=c (OH －)+ c (HC 2O 4
－)+2c (C 2O 42—)，故错误。

采用淘汰法，本题只能选D 。

但是D 也不是本题的选项！！！
【评析D 选项】如果是判断：pH 相同的①CH 3COONa ②NaF(HF 的K a =3.5×10—4) ③NaClO 三
种溶液的c (Na ＋)大小。

根据“越弱越水解，溶液pH 越大”可知：同浓度时，溶液pH ：③＞
①＞②；当溶液pH 相同时，溶液的浓度则c (Na ＋)的正确排序是②＞①＞③。

但是本题题给的是“①CH 3COONa ②NaHCO 3 ③NaClO 三种溶液”，问题就出在NaHCO 3上，因为在水中既存在水解：
HCO 3—+H 2O H 2CO 3+OH —，
又存在电离：
HCO 3—H ++HCO 3—
因此不能只根据K 1=4.3×10—7来作为HCO 3—水解产生c (OH —)的判断依据，还要同时考虑HCO 3
—的电离，根据其水解与水解两种作用来判断溶液中c (OH —)。

根据实验结果：室温下0.1 mol/L 的①CH 3COONa 溶液、②NaHCO 3溶液和③NaClO 溶液分别
为8.9、8.4和10.3。

所以当溶液pH 相同时，溶液中c (Na ＋)的正确排序是②＞①＞③。

【考点】本题主要考查电解质在水中的行为，涉及氢硫酸的两级电离、溶液c (H +)与pH 的换算、氨水的稀释、混合电解质溶液的电荷守恒式和弱酸盐溶液浓度与溶液pH 的关系。

2013年10.能正确表示下列反应的离子方程式是
A.浓盐酸与铁屑反应：2Fe+6H +=2Fe 3++3H 2↑
B.钠与CuSO 4溶液反应：2Na+Cu 2+=Cu ↓+2Na +
C.NaHCO 3溶液与稀H 2SO 4反应：CO 32—+2H +=H 2O+CO 2↑
D.向FeCl 3溶液中加入Mg(OH)2：3Mg(OH)2+2Fe 3+=2Fe(OH)3+3Mg
2+ 【点评】D 选项的反应方程式最好表示为：3Mg(OH)2(s)+2Fe 3+(aq)=2Fe(OH)3(s)+3Mg 2+(aq)
2013年13.室温时，M(OH)2(s)M 2+(aq)+2OH —(aq)，K sp =a 。

c (M 2+)=b mol ·L —1时，溶液的
pH 等于 A.11()2b g a B.11()2a g b C.14+11()2a g b D.14+11()2b g a
【解析】根据K sp 的定义可知，c 2(OH —)=a/b ，两边取负对数2pOH=—lga/b ，根据pH=14—pOH ，有14+11()2a g b。

【考点】考查电解质溶液的稀释，弱电解质的电离，电荷守恒，酸碱混合溶液组成的判断，沉淀的溶解平衡相关计算及其沉淀的转化，离子方程式的正误判断。

八、化学反应与能量
2014年13．室温下，将1mol 的CuSO 4·5H 2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H 1，
将1mol 的CuSO 4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H 2；CuSO 4·5H 2O 受热分解的
化学方程式为：CuSO 4·5H 2O(s) =====△CuSO 4(s)+5H 2O(l)，热效应为△H 3。

则下列判断正确的是
A ．△H 2＞△H 3
B ．△H 1＜△H 3
C ．△H 1+△H 3=△H 2
D ．△H 1+△H 2＞△H 3
【解析】根据题意，转化为如下图示： △H 1
CuSO4·5H2O(s) CuSO4溶液
CuSO4(s)
又因为CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，△H1>0，则有△H1=△H2+△H3>0。

CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，△H2<0，所以△H3=△H1—△H2>0。

2013年12.在1200℃时，天然气脱硫工艺中会发生下列反应
H2S(g)+3
2O2(g)=SO2(g)+H2O(g) △H1 2H2S(g)+SO2(g)=
3
2
S2(g)+2H2O(g) △H2
H2S(g)+1
2
O2(g)=S(g)+H2O(g) △H3 2S(g)=S2(g) △H4
则△H4的正确表达式为
A.△H4=(△H1+△H2—3△H3)
B.△H4=(3△H3—△H1—△H2)
C.△H4=3
2(△H1+△H2—3△H3) D.△H4=3
2
(△H1—△H2—3△H3)
【解析】将反应(1)+反应(2)—3×反应(3)得：3S(g)=3/2S2(g)，再根据×2/3，可求得△H4，故选A。

也可对题给的3个热化学方程式作如下处理：
S(g)+H2O(g)=H2S(g)+1
2
O2(g) —△H3 )×2
2H2S(g)+SO2(g)=3
2
S2(g)+2H2O(g) △H2 )×2/3
H2S(g)+3
2
O2(g)=SO2(g)+H2O(g) △H1 )×2/3
2S(g)=S2(g) △H4=2/3(△H1+△H2)—2△H3
【考点】考查化学反应与能量，并根据盖斯定律进行相关的计算。

必考题
元素及其化合物(生产工艺或性质推断)
2015年26.（14分）酸性锌锰干电池是一种一次电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是有碳粉，二氧化锰，氯化锌和氯化铵等组成的填充物，该电池在放电过程产生MnOOH，回收处理该废电池可以得到多种化工原料，有关数据下表所示：
溶解度/(g/100g水)
温度/℃
化合物
0 20 40 60 80 100
NH4Cl 29.3 37.2 45.
8 55.
3
65.6 77.
3
ZnCl2343 395 452 488 541 614
化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3
K sp近似值10—1710—1710—39
回答下列问题：
（1）该电池的正极反应式为，电池反应的离子方程式为：
（2）维持电流强度为0.5A，电池工作5分钟，理论消耗Zn g。

（已知F=96500 C/mol）
△H3△H2
（3）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，两者可以通过____分离回收，滤渣的主要成分是MnO2、______和，欲从中得到较纯的二
氧化锰，最简便的方法是，其原理是。

（4）用废电池的锌皮制作ZnSO4·7H2O，需去除少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2，溶解，铁变为，加碱调节至pH为，铁刚好完全沉淀(离子浓度
小于1×10—5mol/L时，即可认为该离子沉淀完全)。

继续加碱调节至pH为，锌
开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol/L)。

若上述过程不加H2O2的后果是，原因
是。

【答案】26.（14分）
（1）MnO2+H++e—==MnOOH 2MnO2+Zn+2H+==MnOOH+Zn2+
（每空1分，共2分）（注：式中Zn2+可写为Zn(NH3)42+，Zn(NH3)2Cl2等，H+可写为NH4+）
（2）0.05 （2分）
（3）加热浓缩、冷却结晶？碳粉 MnOOH 空气中加热
碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2（每空1分，共5分）（4）Fe3+ 2.7 6 Zn2+和Fe2+分离不开 Fe(OH)2和Zn(OH)2的K sp相近
（每空1分，共5分）
【解析】（2）根据电路中电荷守恒：0.5A×5 min×60 s/min=96500C/mol×2m(Zn)/65，m(Zn)=0.05 g。

（3）根据ZnCl2和NH4Cl的溶解度比较，加热浓缩，趁热过滤，得到较纯净的NH4Cl，将滤液冷却，析出大量的ZnCl2(同时也有少量NH4Cl析出)——若得到纯净的ZnCl2，需再重复上述操作。

这种分离方法称之为重结晶。

因此本题答案应为“重结晶”。

而答案的“加热浓缩、冷却结晶”是适应从含有少量NH4Cl的ZnCl2溶液中得到ZnCl2晶体，而不是分离ZnCl2和NH4Cl。

（4）欲使Fe3+完全沉淀为Fe(OH)3，溶液中c(Fe3+)=1×10—5mol/L，K sp[Fe(OH)3]=10—39，c3(OH—)=10—34(mol/L)3，c(OH—)=10—34/3mol/L，pOH=11.3，pH=2.7。

欲使c(Zn2＋)=0.1 mol/L开始沉淀为Zn(OH)2， K sp[Zn(OH)2]=10—17，c2(OH—)=10—16 (mol/L)2，c(OH—)=10—8mol/L，pOH=8，pH=6。

2014年27．（15分）
（1）铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。

铅在元素周期表的位置为第周期第___族；PbO2的酸性比CO2的酸性 (填“强”或“弱”)。

（2）PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为。

（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为_______________；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。

阳极发生反应的电极反应式为_______________，阴极上观察到的现象是；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为______________________，这样做的主要缺点是。

（4）PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重的4.0%[即(样品起始质量—a点固体质量)/样品起始质量×100%的残留固体]。

若a点固体组成表示为PbO x或mPbO2·nPbO，列式计算x值和m∶n值。

【答案】（1）①六②IVA ③弱
△
（2）PbO2+4HCl(浓)====PbCl2+Cl2↑+2H2O
（3）PbO+ClO—=PbO2+Cl— Pb2++2H2O—2e—=PbO2↓+4H+
石墨上包上铜镀层 Pb2++2e—=Pb↓不能有效利用Pb2+
（4）2/3
【解析】（3）用石墨为电极，电解Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液制取PbO2的电极反应：因为氧化性Cu2+>Pb2+，在弱酸性溶液中NO3—氧化性也很弱，所以阴极上是Cu2+放电Cu2++
2e—==Cu，加入Cu2+的目的就是防止Pb2+放电或减少Pb2+的放电机会；又因为还原性Pb2+>H2O，在阳极是Pb2+放电生成PbO2。

（4）设参与反应的PbO2为1 mol(即239 g)，受热分解至a点时，失去O的物质的量为239 g×4.0%/16 g·mol—1=0.6 mol，即生成PbO的物质的量为0.6 mol，根据Pb守恒，还有0.4 molPbO2未分解，所以m∶n=0.4∶0.6=2∶3。

或设加热前PbO2的质量为100 g，a点失O质量4 g即n(O)=n(PbO)=0.25 mol，m(PbO)=55.75 g，m(PbO2)=96 g—55.75 g=40.25 g(即0.168 mol)，m∶n=0.168∶0.25=2∶3。

【商榷】根据某些物质以氧化物形式表示的要求，碱性氧化物·酸性氧化物·结晶水；同一元素不同的氧化物的酸碱性：高价氧化物偏酸性(或碱性弱)，低价氧化物偏碱性(或酸性弱)，因此题给的表示式不宜为mPbO2·nPbO，而应为nPbO·mPbO2。

2013年27.（14分）
氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。

纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ)，
Mn(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下：
提示：在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是MnO2
回答下列问题：
（1）反应②中除掉的杂质离子是，发生反应的离子方程式为______________。

加高锰酸钾溶液前，若pH较低，对除杂的影响是__________________。

（2）反应③的反应类型为，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有。

（3）反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是。

（4）反应④中产物的成分可能是ZnCO3·x Zn(OH)2。

取干燥后的滤饼11.2 g，煅烧后可得到产品8.1 g，则x等于。

【答案】（1）Fe2+和Mn2+(2分)
MnO4—+3Fe2++7H2O==3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+ (2分)
2MnO4—+3Mn2++2H2O==5MnO2↓+4H+ (2分)
Fe3+和Mn2+不能生成沉淀，从而无法除去铁和锰杂质 (2分) （2）置换反应镍 (每空1分，共2分)
（3）去少量水洗液于试管中，滴入1～2滴洗硝酸，再滴入硝酸银溶液，若无白色沉淀，则说明沉淀已洗涤干净 (2分)
（4）1 (2分)
【解析】（4）煅烧后得到ZnO0.10 mol，根据Zn守恒，有n[ZnCO3·x Zn(OH)2]=0.05 mol，则M r[ZnCO3·x Zn(OH)2]=224，所以x=1。

【考点剖析】以生产工艺或实验流程为载体，创设命题背景和情境，考查元素及其化合物的性质，要求书写并配平化学方程式(离子方程式、电极反应式等)、根据物质组成或反应围绕物质的量进行相关的计算、并根据工艺(或实验)流程，回答相关的实验问题。

化学反应原理(化学反应与能量、化学反应速率与化学平衡)
2015年27．（14分）
甲醇是重要的化工原料，又可称为燃料。

利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下：
①CO(g)+2H 2(g)CH3OH(g) △H1
②CO 2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2
③CO 2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3
回答下列问题：
（1）已知反应①中的相关的化学键键能数据如下：
化学键H-H C-O C O H-O C-H
E/(kJ·mol
436 343 1076 465 413
—1)
由此计算△H1= kJ·mol—1；已知△H2=—58 kJ·mol—1，则△H3= kJ·mol—1 （2）反应①的化学平衡常数K的表达式为；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为（填曲线标记字母），其判断理由是。

（3）合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。

α(CO)值随温度升高而（填“增大”或“减小”），其原因是。

图2中的压强由大到小为_____，其判断理由是_____。

【答案】（1）—99 +41 （每空2分，共4分）（2）（或）（1分）
a 反应①为放热反应，平衡常数数值应随温度升高变小（每空1分，共2分）
（3）减小升高温度时，反应①为放热反应，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应③为吸热反应，平衡向右移动，又使产生CO的量增大；总结果，随温度升高，
使CO 的转化率降低 （1分，2分，共3分）
321p p p >> 相同温度下，由于反应①为气体分分子数减小的反应，加压有利于提升
CO 的转化率；而反应③为气体分子数不变的反应，产生CO 的量不受压强影响。

故增大压强时，有利于CO 的转化率升高 （每空2分，共4分）
【解析】（1）对于气体反应，反应焓变与气体物质的键能关系：
△H ≈ΣE(反应物)—ΣE(产物)
故有△H 1=E(C O)+2E(H —H)—[3E(C —H)+E(C —O)+E(O —H)]=—99 kJ/mol ，△H 3=△H 2—△H 1=+41 kJ/mol 。

（2）要判断K 随温度变化关系，必须依据△H 1的判断(计算)正确。

（3）α(CO)值随温度、压强变化而变化，必须抓住温度或压强的变化，同时对反应①、③平衡的影响。

2014年26．（13分）在容积为1.00L 的容器中，通入一定量的N 2O 4，发生反应N 2O 4(g) 2NO 2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：
（1）反应的△H 0（填“大于”“小于”）；100℃时，体系
中各物质浓度随时间变化如右图所示。

在0~60s 时段，反应速率
v (N 2O 4)为 mol ·L —1·s —1反应的平衡常数K 1为 。

（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T ，c (N 2O 4)以
0.0020 mol ·L —1·s —1的平均速率降低，经10s 又达到平衡。

a.T 100℃（填“大于”“小于”），判断理由是 。

b.列式计算温度T 是反应的平衡常数K 2 。

（3）温度T 时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，
平衡向 （填“正反应”或“逆反应”）方向移动，判断理由是 。

【答案与解析】（1）大于 0.0010 0.36 mol/L
（2）a.大于 反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高
b.平衡时，c (NO 2)=0.120 mol ·L —1 +0.0020 mol ·L —1·s —1×10s ×2=0.16 mol ·L
—1
c (N 2O 4)=0.040 mol ·L —1－0.0020 mol ·L —1·s —1×10 s =0.020 mol ·L
—1
K 2= =1.3mol ·L —1 （3）逆反应 对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动
2013年28.（14号）
在1.0 L 密闭容器中放入0.10 molA(g)，在一定温度进行如下反应：
A(g)B(g)+C(g) △H =+85.1 kJ ·mol —1
反应时间(t )与容器内气体总压强(p )的数据见下表：
时间t /h
0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强
p /100kPa
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50 9.52 9.53 9.53
回答下列问题： (0.16 mol·L —
1)2 > 吸热 < 放热 0
（1）欲提高A 的平衡转化率，应采取的措施为 。

（2）由总压强p 和起始压强p 0计算反应物A 的转化率α(A)的表达式为 。

平衡时A 的转化率为 ，列式并计算反应的平衡常数K 。

（3）①由总压强p 和起始压强p 0表示反应体系的总物质的量n 总和反应物A 的物质的量n (A)，n 总= mol ，n (A)= mol 。

②下表为反应物A 浓度与反应时间的数据，计算a= 。

反应时间t /h 0
4 8 16 c (A)/(mol ·L —1) 0.10
a 0.026 0.0065 分析该反应中反应物的浓度c (A)变化与时间间隔(△t )的规律，得出的结论是 ，由
此规律推出反应在12 h 时反应物的浓度c (A)为 mol ·L —1。

【答案与解析】（1）升高温度、降低压强 （2分）
（2）( —1)×100% 94.1% （每空1分，共2分） A(g) B(g) + C(g)
起始浓度(mol/L) 0.10 0 0
平衡浓度(mol/L) 0.10(1—0.941) 0.10×0.941 0.10×0.941
K = =1.5 mol/L （3分） （3）①0.1× 0.1×(2— ) （每空1分，共2分） 根据第（2）小题α(A)的表达式知：反应A 已转化了0.1( —1) mol ，由化
学方程式知：n 总=0.1 mol+0.1( —1) mol=0.1× mol 。

n (A)=0.1 mol —0.1( —1) mol=0.1(2— ) mol 。

②0.051 （2分）
将p =7.31和p 0=4.91（100kPa ）代入n (A)的计算式可求得。

达到平衡前每间隔4 h ，c (A)减少约一半 （2分）
0.013 （1分）
【点拨】本题需要有一个思维转换，将习惯于物质的量的计算转换为以压强表示的计算，因为同T 恒V 时，气体的物质的量之比等于压强之比。

【考点剖析】本专题考查化学反应与能量、反应速率和化学平衡，要求计算反应焓变或根据焓变判断温度对平衡的影响；要求综合分析题给数据或坐标图，进行有关速率和平衡常数的计算；要求能综合运用阿伏加德罗定律进行相关气体性质的讨论。

试题难度往往较大。

化学综合实验
2015年28．(15分）二氧化氯(ClO 2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂，答下列问題：
（1）工业上可用KC1O 3与Na 2SO 3在H 2SO 4存在下制得ClO 2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为 。

（2）实验室用NH 4Cl 、盐酸、NaClO 2(亚氯酸钠）为原料，通过以下过程制备ClO 2：
盐酸
NaClO 2溶液 p p 0 (0.0941 mol/L)2 0.0059 mol/L p p 0 p p 0 p p 0 p p 0 p p 0 p p 0 p p 0
①电解时发生反应的化学方程式为。

②溶液X中大量存在的阴离子有__________。

③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是 (填标号)。

a．水 b．碱石灰 c．浓硫酸 d．饱和食盐水
（3）用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：
Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL
稀硫酸：
Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
Ⅴ．用0.1000 mol·L—1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I2+2S2O32—＝2I—+S4O62—)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。

在此过程中：
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为。

②玻璃液封装置的作用是。

③V中加入的指示剂通常为，滴定至终点的现象是。

④测得混合气中ClO2的质量为 g。

（4）O2处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐。

若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是_______填标号)。

a．明矾 b．碘化钾 c．盐酸 d．硫酸亚铁
【答案】（1）2：1 （1分）
电解
（2）①NH4Cl+2HCl=====3H2↑+NCl3（2分）
②Cl—、OH—（2分）
③c （1分）
（3）①2ClO2+10I—+8H+==5I2+4H2O+2Cl—（2分）
②吸收残余的二氧化氯气体（避免碘的逸出）（2分）
③淀粉溶液
溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变（每空1分，共2分）
④0.02700 （2分）
（4）d （1分）
【点评】本题装置设置的玻璃液封管具有新意！因为用KI酸性溶液吸收ClO2，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的I2，必须要求吸收剂完全吸收ClO2且生成的I2不能损失。

解题技巧：由实验数据计算混合气中ClO2的质量，根据氧化还原反应得失电子数相等的原理可快捷地求出[5n(ClO2)=n(S2O42—)]。

计算结果注意有效数字的保留。

2014年28．（15分）某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。

为测定其组成，进行如下实验。

①氨的测定：精确称取w gX ，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入
足量10%NaOH 溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V 1mL c 1
mol ·L —1的盐酸标准溶液吸收。

蒸氨结束后取下接收瓶，用c 2 mol ·L —1NaOH 标准溶液滴定过剩的
HCl ，到终点时消耗V 2 mL NaOH 溶液。

②氯的测定：准确称取样品X ，配成溶液后用AgNO 3标准溶液滴定，K 2CrO 4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag 2CrO 4为砖红色)。

回答下列问题：
（1）装置中安全管的作用原理是 。

（2）用NaOH 标准溶液滴定过剩的HCl 时，应使用 式滴定管，可使用的指示剂为 。

（3）样品中氨的质量分数表达式为 。

（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将 （填“偏高”或“偏低”）。

（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是 ；滴定终点时，若溶液中c (Ag ＋)=2.0×10—5 mol ·L —1，c (CrO 42—)为 mol ·L —1。

（已知K sp (Ag 2CrO 4)=1.12×10—12）
（6）经测定，样品X 中钴、氨、氯的物质的量之比为1∶6∶3，钴的化合价为 ，制备X 的化学方程式为 ；X 的制备过程中温度不能过高的原因是 。

【答案】（1）当A 中压力过大时，安全管中液面上升，使A 瓶中压力稳定
（2）碱 酚酞（或甲基红）
（3）%10017)(10
32221⨯⨯⨯--w v c v c
（4）偏低
（5）防止硝酸银见光分解 2.8×10
—3 （6）+3 2CoCl 2+2NH 4Cl+10NH 3+H 2O 2=2[Co(NH 3)6]Cl 3+2H 2O
温度过高过氧化氢分解、氨气逸出
【点评】本题涉及物质的制备和组成的测定。

涉及了H 2O 2、氨水、AgNO 3的性质，考查酸碱滴定、沉淀滴定原理、实验装置的原理。

要求根据氧化还原反应原理正确书写化学反应方程式。

2013年26.（15）
正丁醛是一种化工原料。

某实验小组利用如下装置合成正丁醛。