专题讨论-钴矿石中钴的测定相关问题

钴矿石中钴的测定相关问题
问题一：在电位滴定法操作中为什么铁氰化钾溶液中要先加固体氯化铵、柠檬酸铵-氨水混合溶液，然后才能加入含钴样品？
答：当环境温度超过30℃时，溶液温度也可能随着升高，会使样品中的少量Co2+氧化为Co3+，减少和铁氰化钾溶液起反应的量，造成测定结果偏高。

分析时加入NH4Cl起冷却溶液温度的作用，所以加入NH4Cl、铁氰化钾溶液后应立即加入氨水-柠檬酸铵溶液进行样品分析滴定，防止Co2+氧化，确保分析结果正确。

问题二：样品中存在的锰应当如何处理？
答：二价锰在氨性溶液中会被铁氰化钾氧化成三价锰，所以当二价锰存在时测定结果为钴和锰合量，故必须减去锰的含量（锰含量在0.1%以上时应减锰，如低于0.1%可忽略不计）。

若试样中含锰比较高(锰含量在0.1%以上)时，可按下述手续将锰分离：称取1～2克试样，置于250毫升烧杯中，加盐酸15毫升，加热数分钟。

加硝酸10毫升，继续加热至试样完全分解并蒸至近干。

然后加入硝酸2～3毫升，蒸至近干后，加入硝酸10毫升、氯酸钾1克，煮沸5分钟，用水冲洗杯壁，过滤，并用0.5 %稀硝酸洗涤沉淀8～10次。

将滤液蒸至小体积，加入
1∶1硫酸10毫升，加热蒸至冒三氧化硫白烟，取下稍冷，加水并煮沸至可溶性盐类溶解，然后按分析手续进行操作。