2020届高三化学二轮冲刺新题专练----盐类水解中三大守恒的应用

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1.25℃时，向10mL0.01mol·L−1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L−1的盐酸，溶液
中pH变化曲线如图甲所示，溶液中CN−、HCN的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图乙所示。

下列说法错误的是
A. 图甲中a点的溶液：c(Cl−)>c(HCN)>c(H+)>c(CN−)
B. b点时，加入盐酸的体积小于5mL
C. 图甲中pH=7的溶液：c(Cl−)=c(HCN)+c(OH−)
D. 由图乙可知，25℃时，HCN的电离常数K a=10−9.5
2.常温下，向1L0.1mol·L−1NH4Cl水溶液中，不断加入固体NaOH后，NH4+与NH3·
H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积、温度变化和氨的挥发)，下列说法不正确的
是()
A. NH4Cl溶液中：c(CI−)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH−)
B. a=0.05
C. 随着NaOH的加入，c(H+)
不断减小
c(NH4+)
D. 当n(NaOH)=0.1mol时，c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3⋅H2O)
3.关于常温下pH=2的草酸(H2C2O4)溶液，下列说法正确的是
A. 1L溶液中含H+为0.02mol
B. c(H+)=2c(C2O42−)+c(HC2O4−)+c(OH−)
C. 加水稀释，草酸的电离度增大，溶液pH减小
D. 加入等体积pH=2的盐酸，溶液酸性减小
4.常温时，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有关选项正确的是
A. 滴加前：c(NH4+)+c(H+)=c(OH−)+c(SO42−)
B. 滴加前：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(SO42−)
C. 滴加至完全沉淀：c(OH−)﹥c(NH4+)﹥c(H+)
D. 滴加至中性：c(SO42−)=2c(NH4+)﹥c(H+)=c(OH−)
5.常温下，用0.10mol·L−1NaOH溶液滴定20mL0.10mol·L−1HA溶液，混合溶液
的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列叙述错误的是
A. K a(HA)的数量级为10−4
B. b点时消耗NaOH溶液的体积小于20mL
C. b点溶液中离子浓度：c(Na+)=c(A−)>10−7mol·L−1
D. 混合溶液的导电能力：a>b
6.室温下，向20mL0.1mol⋅L−1Na2RO3溶液中逐滴加入0.1mol⋅L−1盐酸，溶液含R
微粒的物质的量分数与pH关系如图所示(H2RO3不稳定，易转化为RO2气体逸出溶液，气体逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化).下列说法错误的是()
A. 0.1mol⋅L−1Na2RO3溶液中：c(Na+)>2c(RO32−)+c(HRO3−)
B. 当溶液pH=7时，溶液总体积大于40mL
C. A点对应pH约为10.8，RO32−的水解常数K h1数量级为10−4
D. 在B点对应的溶液中，离子浓度最大的是HRO3−
7.常温下，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H2XO3，溶液的滴定曲线如图
所示(已知：25℃时，H2XO3的K a1=10−1.85，K a2=10−7.19)，下列说法不正确的是()
A. A点所得溶液中：c(HXO3−)<c(H2XO3)
B. B点所得溶液中：c(H2XO3)+c(H+)=c(XO32−)+c(OH−)
C. C点所得溶液中：c(Na+)>3c(HXO3−)
D. D点所得溶液中水解平衡常数K h1=10−6.81
8.下列实验现象及结论正确的是()
A. 向AgNO3溶液中加入几滴NaCl溶液生成白色沉淀，再向试管内加入KI溶液若
生成黄色沉淀，则证明K sp(AgCl)>K sp(AgI)
B. 等物质的量浓度、等体积的CH3COONa和NaClO阴离子的总数前者小于后者
C. Na2CO3溶液滴入足量硼酸溶液中，无气泡生成，说明K a：H2CO3>H3BO3
D. 若弱酸的酸性H2A>H2B>HA−>HB−，则等物质的量浓度等体积的Na2A、
Na2B溶液中，离子数目前者等于后者
9.剧毒物氰化钠(NaCN)固体遇水或酸生成剧毒易燃的HCN气体，同时HCN又能与
水互溶，造成水污染。

已知部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸HCOOH HCN H2CO3
电离平衡常数
(25℃)K a=1.77×10−4K a=5.0×10−10
K a1=4.3×10−7
K a2=5.6×10−11
下列选项错误的是()
A. 向NaCN溶液中通入少量的CO2发生的离子反应为：2CN−+H2O+CO2=
2HCN+CO32−
B. 处理含CN−废水时，如用NaOH溶液调节pH至9，此时c(CN−)<c(HCN)
C. 中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量前者小
于后者
D. 等体积、等物质的量浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者大于后
者
10.草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，在菠菜、苋菜、甜菜
等植物中含量较高。

25℃时，向H2C2O4溶液中滴加
NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示c(HC2O4−)/
c(H2C2O4)或c(C2O42−)/c(HC2O4−)]随pH的变化关系如
图所示。

下列说法不正确的是()
A. 直线Ⅰ中X表示的是c(HC2O4−)/c(H2C2O4)
B. 直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1
C. 0.1mol·L−1NaHC2O4溶液中：c(Na+)>c(HC2O4−)>c(H2C2O4)>c(C2O42−)
D. 已知：碳酸的K a1=4.3×10−7，K a2=5.6×10−11，则向Na2CO3溶液中加入等
物质的量的草酸溶液，反应的离子方程式为CO32−+H2C2O4=C2O42−+H2O+
CO2↑
11.室温下，向10mL0.2000mol·L−1NaOH溶液中滴加0.2000mol·L−1的一元酸HA，
溶液pH的变化曲线如图所示(忽略溶液混合过程中体积变化)。

已知H2CO3K a1=
4.4×10−7，K a2=4.7×10−11，下列说法正确的是()
A. HA为弱酸，电离平衡常数的数量级约为10−9
B. b点所示溶液中c(A−)>c(HA)
C. pH=7时，c(Na+)=c(A−)+c(HA)
D. 室温下，以酚酞为指示剂进行滴定，若氢氧化钠吸收少量CO2，恰好完全反应
时消耗该HA溶液的体积仍为10 mL
12.常温下，向1L0.1mol·L−1 NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH4+与NH3·H2O
的浓度变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是()
A. M点溶液中水的电离程度比原溶液大
B. 随着NaOH的加入，NH4+与NH3·H2O物质的量总量减少
C. 当n(NaOH)=0.05mol时，溶液中有：c(Cl−)>c(Na+)>c(NH4+)>c(OH−)>
c(H+)
D. 在M点时，n(OH−)+0.05=a+n(H+)
13.亚氯酸钠是一种高效氧化剂漂白剂，主要用于棉纺、亚麻纸浆等漂白。

亚氯酸钠
(NaClO2)在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO2−、Cl−等，其中HClO2和ClO2具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。

经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl−
没有画出)。

则下列说法正确的是()
A. 亚氯酸钠在酸性条件下较稳定
B. 25℃时，HClO2的电离平衡常数的数值K a=10−6
C. pH越大，该漂白剂的漂白性能越好
D. 25℃，pH=3时，NaClO2溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(ClO2−)+c(OH−)
14.醋酸为一元酸，用NaOH固体或HCI气体逐渐加入到0.1mol/L的CH3COOH溶液或
者0.1mol/L的CH3COONa溶液中(忽略溶液体积的变化)，两反应体系中部分离子浓度的对数(lg(c))与溶液pH的关系如图所示。

下列叙述错误的是
A. 该反应体系的温度为室温25℃
B. K a(CH3COOH)的数量级为10−5
C. 当溶液pH为8.87时，c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)
D. 两反应体系，随着物质逐渐加入，不会出现溶液pH突变现象
15.常温下，下列有关叙述正确的是()
A. NaY溶液的pH=8，c(Na+)–c(Y–)=9.9×10–7mol/L
B. Na2CO3溶液中，2c(Na+)=c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)
C. pH相等的①NH4NO3②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)大小顺序①>
②>③
D. 10mLpH=12的氢氧化钠溶液中加入pH=2的HA至pH刚好等于7，则所得溶
液体积一定为20mL
16.25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的
盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()
A. 未加盐酸时：c(OH−)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B. 加入10mL盐酸时：c(NH4+)+c(H+)=c(OH−)
C. 加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl−)=c(Na+)
D. 加入20mL盐酸时：c(Cl−)=c(NH4+)+c(Na+)
17.常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3
晶体，过滤，所得滤液pH<7。

下列关于滤液中的离子浓度关系不正确
．．．的是()
<1.0×10−7mol/L
A. Kw
c(H+)
B. c(Na+)=c(HCO3−)+c(CO32−)+c(H2CO3)
C. c(H+)+c(NH4+)=c(OH−)+c(HCO3−)+2c(CO32−)
D. c(Cl−)>c(NH4+)>c(HCO3−)>c(CO32−)
18.某温度下，向10mL0.1mol/L CuCl2溶液中滴加
0.1mol/L的Na2S溶液，滴加过程中−lgc(Cu2+)与Na2S溶
液体积的关系如图所示．下列有关说法正确的是()
A. 0.1mol/LNa2S溶液中：c(OH−)=c(H+)+c(HS−)+
c(H2S)
B. a、b、c三点对应的溶液中，水的电离程度最大的为b点
C. 该温度下，Ksp(CuS)的数量级为10−36
D. 向10mL Ag+、Cu2+物质的量浓度均为0.1mol/L的混合溶液中逐滴加入
0.01mol/L的Na2S溶液，Cu2+先沉淀[已知：Ksp(Ag2S)=6.4×10−50]
19.设N A为阿伏伽徳罗常数的值。

下列有关叙述错误的是()
A. 100g质量分数为46%的乙醇水溶液中氧原子数为4N A
B. 1molCl2通入水中，HClO、Cl−、ClO−粒子数之和小于2N A
C. 标准状况下，2.24LD2中所含中子的数目是0.2N A
D. 25℃时，K SP(BaSO4)=1×10−10，则BaSO4饱和溶液中Ba2+数目为1×10−5N A
20.25℃时，将浓度均为0.1mol⋅L−1、体积分别为V a和V b的HA溶液与BOH溶液按
不同体积比混合，保持V a+V b=100mL，V a、V b与混合液的pH的关系如图所示。

下列说法正确的是()
A. K a(HA)=10−6mol⋅L−1
B. b点时，c(B+)=c(A−)=c(H+)=c(OH−)
C. a→c过程中水的电离程度始终增大
D. c点时，c(A−)
随温度升高而减小
c(OH−)c(HA)
21.工业上可以用向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3。

NaHSO3水溶液中H2SO3、
HSO3−、SO32−随pH的分布如图所示。

下列说法不正确的是()
A. 向NaHSO3溶液中通入HCl气体，使溶液pH=1.8，一定存在如下关系：c(Na+)+
c(H+)=c(H2SO3)+2c(SO32−)+c(OH−)
B. 在亚硫酸氢钠溶液中：c(Na+)>c(HSO3−)>c(H+)>c(SO32−)>c(OH−)
C. 用Na2CO3制NaHSO3溶液时，应边通SO2气体边测溶液pH，当pH约为4时，停
止通SO2
D. 向NaHSO 3溶液中通入氨气至溶液呈中性时，一定存在如下关系：c(NH 4
+)+c(H 2SO 3)=c(SO 32−)
22. 室温下，向20 mL 0.1 mol ·L −1Na 2RO 3溶液中逐滴加入0.1 mol ·L −1盐酸，溶液含R
微粒的物质的量分数与pH 关系如图所示(H 2RO 3不稳定，易转化为RO 2气体逸出溶液，气体逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)。

下列说法错误的是
( )
A. 0.1 mol ·L −1Na 2RO 3溶液中：c(Na +)>
2c(RO 32−)+c(HRO 3−)
B. 当溶液pH =7时，溶液总体积大于40 mL
C. 在B 点对应的溶液中，离子浓度最大的是HRO 3−
D. A 点对应pH 约为10.8，RO 32−的水解常数K h1数量级为10−4
23. 25ºC 时，向一定浓度的Na 2C 2O 4溶液中滴加盐酸，混合溶液的pH 与离子浓度变化
关系如图所示。

已知H 2C 2O 4是二元弱酸，X 表示c(HC 2O 4−)c(H
2C 2O 4)或c(C 2O 42−)c(HC 2O 4−)，下列叙述错误
的是
A. 从M 点到N 点的过程中，c(H 2C 2O 4)逐渐增大
B. 直线n 表示pH 与−lg c(HC 2O 4−)
c(H 2C 2O 4)的关系 C. 由N 点可知K a1(H 2C 2O 4)的数量级为10−2
D. pH =4.18的混合溶液中：c(Na +)>c(HC 2O 4−)=c(C 2O 42−)=c(Cl −)>c(H +)>
c(OH −)
24. 室温(25 ℃)下，用浓度为0.2000 mol ·L −1的次磷酸(H 3PO 2)溶液滴定20.00 mL 浓度
为0.1000 mol ·L −1的NaOH 溶液。

已知次磷酸是一元中强酸，室温下K a (H 3PO 2)=
5.9×10−2。

下列说法正确的是( )
A. 当V(H 3PO 2)=5 mL 时，溶液中存在：c(Na +)=2[c(H 3PO 2)+c(H 2PO 2−)+
c(HPO 22−)+c(PO 23−)]
B. 当V(H 3PO 2)=10 mL 时，溶液中存在：c(H +)+c(H 3PO 2)=c(OH −)
C. 当V(H 3PO 2)=20 mL 时，离子浓度大小关系：c(Na +)>c(H 2PO 2−)>c(H +)
D. 从滴定开始到溶液呈中性过程中，水的电离度不断增大
25. 下列溶液中，关于离子浓度的说法正确的是 ( )
A. 一定浓度的氨水加水稀释的过程中，c(NH3⋅H2O)
的比值增大
c(NH4+)
B. 浓度均为0.1mol·L−1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液中：c(CO32−)<c(HCO3−)，且3c(Na+)=2[c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)]
C. 0.2mol·L−1的醋酸(CH3COOH)溶液与0.1mol·L−1NaOH溶液等体积混合后：c(CH3COO−)+c(OH−)=c(CH3COOH)+c(H+)
D. 已知浓度均为0.1mol·L−1的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液显碱性，则c(NH4+)+ 2c(H+)=c(NH3⋅H2O)+2c(OH−)
答案和解析
1.【答案】C
【解析】【分析】
【分析】
本题考查电解质溶液中曲线问题，涉及了离子浓度大小比较，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，明确溶液中的溶质是解本题关键，题目难度中等。

【解答】
A.图甲a点加入10mL盐酸时，恰好完全反应，相当于HCN和NaCl二者1:1混合，HCN 微弱电离，由电荷守恒得：c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c(CN−)+c(OH−)，因c(Na+)= c(Cl−)，所以c(H+)=c(CN−)+c(OH−)，即c(Cl−)>c(HCN)>c(H+)>c(CN−)，A对。

B.图甲知，加入5mL盐酸时，相当于HCN、NaCN、NaCl三者1:1:1混合，溶液呈碱性，则HCN的电离程度小于NaCN的水解程度，则溶液中c(HCN)>c(CN−)；而图乙b点c(HCN)=c(CN−)，说明加入盐酸的体积小于5mL，B对。

C.pH=7的溶液，c(H+)=c(OH−)，由物料守恒得：c(Na+)=c(HCN)+c(CN−)，电荷守恒得：c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c(CN−)+c(OH−)，所以c(Cl−)=c(HCN)，C错。

D.由图乙b点坐标可知，当溶液中c(HCN)=c(CN−)时，HCN的电离常数K
a
=10−pH= 10−9.5，D对。

2.【答案】B
【解析】【分析】
本题主要考查电解质溶液中的图像分析，涉及微粒浓度关系，注意加酸或碱抑制水的电离，等量的一水合氨和氯化铵混合时溶液显碱性，难度中等。

【解答】
A.NH4Cl溶液中，NH4+会水解使溶液显酸性，c(H+)>c(OH−)，结合电荷守恒知溶液离子浓度关系为：c(CI−)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH−)，故A正确；
B.M点时，溶液中NH4Cl与NH3⋅H2O浓度相等，溶液显碱性，根据电荷守恒知c(H+)+ c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl−)+(OH−)，若a=0.05，则c(Na+)=0.05mol⋅L−1，c(Cl−)=
0.1mol·L−1，c(NH4+)=0.05mol⋅L−1，推出c(H+)=c(OH−)，不符合事实，故B错误；
C.NH4+的水解平衡常数K h=c(H+)c(NH3⋅H2O)
c(NH4+)
，随着NaOH的加入，c(NH3⋅H2O)不断增大，
温度不变，K h不变，故c(H +)
c(NH4+)
不断减小，故C正确；
D.当n(NaOH)=0.1mol时，根据物料守恒有：c(Na+)=0.1 mol⋅L−1=c(NH4+)+ c(NH3⋅H2O)，故D正确。

故选B。

3.【答案】B
本题考查了溶液酸碱性及溶液中的电离平衡，整体难度不大，掌握基础是解答本题的关键。

【解答】
A.1LpH =2的草酸(H 2C 2O 4)溶液中含H +为0.01mol ，故A 错误；
B.草酸溶液中的电荷守恒式为：c (H +)=2c(C 2O 42−)+c (HC 2O 4−)+c (OH −)，故B 正确；
C.加水稀释，酸溶液pH 增大，故C 错误；
D.加入pH =2的盐酸，溶液酸性增强，故D 错误； 故选B 。

4.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查离子浓度大小的比较，弄清溶质成分，应用三大守恒规律是解答本题的关键，难度一般。

【解答】
A.滴加前溶质为(NH 4)2SO 4，根据电荷守恒有c(NH 4+)+c(H +)=c(OH −)+2c(SO 42−)，
故A 错误；
B.滴加前溶质为(NH 4)2SO 4，根据物料守恒有c(NH 4+)+c(NH 3·H 2O)=2c(SO 42−)，
故 B 错误；
C.滴加至完全沉淀时溶质为NH 3·H 2O ，溶液中存在平衡：NH 3·H 2O ⇌NH 4+
+OH −、H 2O ⇌H ++OH −，故c(OH −)>c(NH 4+)>c(H +)，故C 正确；
D.滴加至中性，根据电荷守恒有：2c(SO 42−)=c(NH 4+)>c(H +)=c(OH −)，故 D 错误。

故选C 。

5.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查弱电解质的电离平衡，水的电离，溶液中离子浓度大小比较，难度较大，解题关键是能够从图像中找到与解题有用的信息。

【解答】 A.K a (HA)=
c(H +)·c(A −)c(HA)
，当c(A −)
c(HA)
=1时，K a (HA)=c(H +)，由图知，lg
c(A −)c(HA)
=0时，此
时pH 在4.5左右，因此K a (HA)的数量级为10−4，故A 正确；
B.b 点时溶液呈中性，如果20ml0.10 mol ·L −1NaOH 溶液和 20 mL 0.10 mol ·L −1HA 溶液恰好完全反应生成NaA 溶液，NaA 为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则b 点时消耗 NaOH 溶液的体积小于 20 mL ，故B 正确；
C.根据电荷守恒，c(Na +)+c(H +)=c(OH −)+c(A −)，则c(Na +)=c(A −)，c(Na +)>c(H +)=10−7mol ·L −1， 故C 正确；
D.HA 是弱酸，加入的氢氧化钠越多，溶液中离子浓度越大，导电性越强 ，则混合溶液的导电能力：a <b ，故D 错误。

故选D 。

6.【答案】D
本题考查离子浓度的比较，为高频考点，把握 Na 2RO 3与盐酸的反应及图象分析为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意图中含碳微粒的变化，题目难度不大。

【解答】
A.任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na +)+c(H +)=2c(RO 32−)+
c(HRO 3−)+c(OH −)，未加入盐酸时，Na 2RO 3溶液显碱性，则c(Na +)>2c(RO 32−)+
c(HRO 3−)，故A 正确；
B.当混合溶液体积为40mL 时，二者恰好反应生成NaHRO 3，pH =8，则HRO 3−的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，即加入盐酸的体积大于20 mL ，所以混合溶液体积稍微大于40mL ，故B 正确；
C.根据图象分析，A 点为Na 2RO 3和NaHRO 3的混合溶液，且c(HCO 3−)=c(CO 32−)，溶液
呈碱性，对应
pH 约为10.8，RO 32−的水解常数K h1
=
c(RHO 32−)·c(OH −)
c(RO 32−)
=c(OH −)≈10−3.2=
100.8×10−4=6.3×10−4，数量级为10−4，故C 正确；
D.B 点溶液呈碱性，存在电荷守恒c(Na +)+c(H +)=2c(CO 32−)+c(HCO 3−)+c(OH −)+
c(Cl −)，氢离子是水微弱电离出来的，所以在B 点所示的溶液中，离子浓度最大的是Na +，故D 错误。

故选D 。

7.【答案】A
【解析】【分析】
本题考查弱电解质的电离平衡，滴定原理，根据平衡常数和图象分析，牢牢把握守恒思想是解题的关键，题目难度较大。

【解答】
A.A 点溶液中pH =1.85，则溶液中c(H +)=10−1.85mol/L ，H 2XO 3的一级电离平衡常数为K a1=
c(H +)c(HXO 3−)c(H 2XO 3)
=10−1.85，所以c(H +)=K a1，表明溶液中c(HXO 3−)=c(H 2XO 3)，
故A 错误；
B.B 点加入NaOH 溶液的体积为20mL ，此时反应恰好产生NaHXO 3，溶液中存在质子守
恒：c(H 2XO 3)+c(H +)=c(XO 32−)+c(OH −)，故B 正确；
C.H 2XO 3的二级电离平衡常数为K a2=
c(H +)c(XO 32−)c(HXO 3−)
=10−7.19，C 点溶液的pH =7.19，即
溶液中c(H +)=10−7.19mol/L ，则c(H +)=K a2，溶液中c(HXO 3−)=c(XO 32−
)，根据电荷守恒：c(Na +)+c(H +)=2c(XO 32−)+c(HXO 3−)+c(OH −)，溶液为碱性，则c(H +)<c(OH −)，则有c(Na +)>2c(XO 32−)+c(HXO 3−)，
也就有c(Na +)>3c(HXO 3−)，故C 正确； D.D 点为加入NaOH 溶液40mL ，此时溶液中恰好生成Na 2XO 3，发生水解的方程式为XO 3
2−+H 2O ⇌
HXO 3
−+OH
−，则
XO 32−水解平衡常数K hl
=
c(HXO 3−)c(OH −)
c(XO 32−)
=K
w K a2
=10−14
10−7.19=
10−6.81，故D 正确。

8.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握物质性质、沉淀生成、盐类水解、酸性比较、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度中等。

【解答】
A.硝酸银过量，均有沉淀生成，由现象不能比较Ksp大小，故A错误；
B.NaClO中阴离子的水解程度大，碱性强，阴离子的总数等于钠离子浓度与氢离子浓度之和，则后者的氢离子浓度小，即阴离子的总数前者大于后者，故B错误；
C.Na2CO3溶液滴入足量硼酸溶液中，无气泡生成，可知硼酸的酸性弱，则Ka：H2CO3> H3BO3，故C正确；
D.H2A酸性强于H2B，Na2B水解程度大，B2−离子水解生成HB−和氢氧根，离子数增加的多，离子数目前者小于后者，故D错误；
9.【答案】A
【解析】【分析】
本题考查弱电解质的电离，为高频考点，侧重考查学生分析判断计算能力，明确酸的电离平衡常数与酸性强弱关系是解本题关键，难度较易。

【解答】
A.酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，根据电离平衡常数知，酸性HCOOH>
H2CO3>HCN>HCO3−，结合强酸制取弱酸知，该反应方程式为CN−+H2O+CO2= HCN+HCO3−，故A错误；
B.HCN为弱酸，NaCN溶液水解溶液显显碱性；HCN的Ka=5.0×10−10，根据其水解
方程式CN−+H2O⇌HCN+OH−，得水解平衡常数K h=K w
K a =10−14
5.0×10−10
=2×10−5=
c(OH−)．c(HCN)
c(CN−)=10−5×c(HCN)
c(CN−)
，所以c(CN−)<c(HCN)，故B正确；
C.等pH的HCOOH和HCN，c(HCOOH)<c(HCN)，等体积等pH的HCOOH和HCN，HCN的物质的量多，中和等pH、等体积的HCOOH和HCN溶液，消耗的n(NaOH)与酸的物质的量成正比，所以HCN消耗的NaOH多，故C正确；
D.根据电荷守恒，c(HCOO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)，c(CN−)+c(OH−)=c(Na+)+ c(H+)，即离子总数是n(Na+)+n(H+)的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的c(OH−)大，c(H+)小，c(Na+)相同，所以甲酸钠中离子总数多，故D正确；
故选A。

10.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查弱电解质的电离离子浓度大小比较，侧重考查图象分析判断及计算能力，明确电离平衡常数含义及其表达式、计算方法是解本题的关键，注意电荷守恒物料守恒及其盐类水解原理的理解应用，培养分析能力、理解能力和应用能力，题目难度中等。

A.直线Ⅰ表示X与c(H +)乘积等于1×10 −1.22，所以直线Ⅰ中X表示的是c(HC2O4−)
c(H2C2O4)
，故A正确；
B.直线Ⅰ表示X与c(H +)乘积等于1×10 −1.22，直线Ⅱ表示X与c(H +)乘积等于
1×10 −4.19，则直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1，故B正确；
C.HC2O4−的电离平衡常数=1×10 −4.19，HC2O4−的水解平衡常数Kh=K W
K a1=10−14
10−1.22
=
10 −12.78，电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，则0.1mol/L NaHC2O4溶液中：
c(Na+)>c(HC2O4−)>c(C2O42−)>c(H2C2O4)，故C错误；
D.比较草酸和碳酸电离平衡常数可知草酸Ka2大于碳酸Ka2，向Na2CO3溶液中加入等物质的量的草酸溶液生成草酸钠和二氧化碳，离子方程式CO32−+H2C2O4=C2O42−+
H2O+CO2↑，故D正确；
故选C。

11.【答案】A
【解析】【分析】
本题考查酸碱滴定曲线、电离常数计算、离子浓度大小比较、电荷守恒等，解答这类问题应明确图像的含义以及变化趋势，试题难度一般。

【解答】
A.由a点可知，0.1 mol·L−1 NaA溶液pH=11，因此HA为弱酸，NaA溶液中存在A−的水解平衡：A−+H2O⇌HA+OH−，水解平衡常数K h=c(OH−)·c(HA)/c(A−)，
c(OH−)≈c(HA)=10−3 mol·L−1，c(A−)=(0.1−10−3) mol·L−1≈0.1 mol·L−1，带入数值，得出
K h≈10−5，由K a=K w/K h=10−9，A正确；
B.b点所示溶液为等浓度的NaA与HA的混合溶液，由于K ah，因此NaA的水解程度大于HA的电离程度，因此c(A−) ，B错误；
C.pH=7时，根据电荷守恒，溶液中有：c(H+)+c(Na+)=c(A−)+c(OH−)，溶液呈中性，
c(H+)=c(OH−)，推出c(Na+)=c(A−)，C错误；
D.若氢氧化钠吸收少量CO2，则溶液中有少量Na2CO3，HA的K a= 10−9，已知
H2CO3 K a1=4.4×10−7，K a2=4.7×10−11，酸性：H2CO3>HA>HCO3−，因此发生反应为：Na2CO3+HA=NaHCO3+NaA，如果不变质：NaOH+HA=NaA+H2O，变质后
2NaOH~Na2CO3~HA，因此消耗酸的体积小于10 mL，D错误。

故选A。

12.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查离子浓度大小比较，题目难度中等，明确图象曲线变化的含义为解答关键，注意掌握物料守恒、电荷守恒及盐的水解原理的含义及应用方法，试题培养了学生的综合应用能力。

【解答】
A.M点是向1L0.1mol⋅L−1 NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此
时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A 错误；
B.1L 0.1mol ⋅L −1 NH 4Cl 溶液中，存在物料守恒c(NH 4+
)+c(NH 3⋅H 2O)=0.1mol/L ，随着NaOH 的加入，NH 4+与NH 3·H 2O 物质的量总量不变，故B 错误；
C.向1L 0.1mol ⋅L −1 NH 4Cl 溶液中，不断加入NaOH 固体后，当n(NaOH)=0.05mol 时，得到物质的量均为0.05mol NH 4Cl 、0.05mol NaCl 和0.05mol NH 3⋅H 2O 的混合物，由于
NH 3⋅H 2O 电离大于NH 4Cl 水解，故离子浓度大小关系为：c(Cl −)>c(NH 4+)>c(Na +)>
c(OH −)>c(H +)，故C 错误；
D.在M 点时溶液中存在电荷守恒，n(OH −)+n(Cl −)=n(H +)+n(Na +)+n(NH 4+)，
n(OH −)−n(H +)=0.05+n(Na +)−n(Cl −)=(a −0.05)mol ，则n(OH −)+0.05=a +n(H +)，故D 正确； 故选D 。

13.【答案】B
【解析】【分析】
本题考查了酸碱混合的定性判断，题目难度较大，正确分析、理解题中信息及图象数据是解答本题关键，注意明确溶液酸碱性与溶液pH 的关系。

【解答】
A 、由图可以得出：碱性条件下ClO 2−浓度高，即在碱性条件下亚氯酸钠较稳定，故A 错误；
B 、HClO 2的电离平衡常数K =
c(ClO 2−)⋅c(H +)
c(HClO 2)
，观察图象可以看出，当pH =6时，c(ClO 2−)=
c(HClO 2)，因此HClO 2的电离平衡常数的数值 K a =10−6，故B 正确；
C 、HClO 2和ClO 2都具有漂白作用，但ClO 2是有毒气体，结合图像知使用该漂白剂的最佳pH ，应该是4∼5，故C 错误；
D 、依据电荷守恒知：c(H +)+c(Na +)=c(ClO 2−)+c(OH −)+c(Cl −)，故D 错误。

故选：B 。

14.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查水解平衡、电离平衡以及溶液中离子浓度大小比较。

该题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。

溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较是考试热点内容，在平时学习和训练中要反复加强训练，注意总结和积累。

【解答】
A.pH =7时，c(H +)=c(OH −)=10−7mol/L ，说明该反应体系的温度为室温25℃，故A 正确；
B.c(CH 3COOH)=c(CH 3COO −)时，pH =4.75，c(H +)=10−4.75mol/L ，
K a (CH 3COOH)=c(CH 3COO −)×c(H +)
c(CH 3COOH)
=c(H +)=10−4.75，数量级为10−5
，故B 正确；
C.据图像知：当溶液pH 为8.87时，c(CH 3COO −)>c(OH −)>c(H +)，故C 正确；
D.NaOH 与CH 3COOH 恰好完全反应时，存在溶液pH 突变现象，故D 错误。

15.【答案】A
【解析】【分析】
本题考查离子浓度大小比较及酸碱混合溶液定性判断，为考试热点，根据溶液中溶质及其性质再结合守恒思想分析解答，题目难度中等，侧重于考查学生的分析能力和综合应用能力。

【解答】
A.NaY溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(Y–)，溶液的pH=8，
c(H+)=10−8mol/L，则c(OH−)=10−6mol/L，c(Na+)–c(Y–)=c(OH−)−c(H+)= (10−6−10−8)mol/L=9.9×10–7mol/L，正确；
B.Na2CO3溶液中，根据物料守恒可得：c(Na+)=2c(CO32−)+2c(HCO3−)+2c(H2CO3)，错误；
C.在三种溶液中都存在NH4+的水解作用，在第二种溶液中铵根离子浓度大，水解程度小，而第三种溶液中盐电离产生H+，对铵根的水解平衡其抑制作用，所以pH相等的
①NH4NO3②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)大小顺序①②=>③，错误；
D.10mLpH=12的氢氧化钠溶液中加入pH=2的HA至pH刚好等于7，若HA是强酸，则所得溶液体积为20mL，若HA是弱酸，则HA溶液的体积就可能大于10mL，也可能小于10mL，所以反应后溶液的体积不一定是20mL，错误。

故选A。

16.【答案】B
【解析】【分析】
本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物料守恒，电荷守恒和质子守恒原理的应用，难度一般。

【解答】
A.混合溶液中和NaOH和NH3·H2O浓度相同，由于NH3·H2O为弱电解质，发生部分电离NH3·H2O⇌NH4++OH−，NaOH为强电解质能完全电离NaOH=Na++OH−，未加盐酸时：c(OH−)>c(Na+)>c(NH3·H2O)，故A错误；
B.根据电荷守恒得：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(Cl−)，加入10mL浓度为0.1mol/L盐酸，溶液c(Cl−)=c(Na+)，则c(NH4+)+c(H+)=c(OH−)，故B正确；
C.根据电荷守恒得：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(Cl−)，当pH=7时，即c(H+)=c(OH−)，所以c(Cl−)>c(Na+)，故C错误；
D.此时溶液可看成为等浓度的NaCl与NH4Cl混合，由于NH4+可发生水解，NH4++H2O= NH3·H2O+H+，则c(Cl−)=c(NH4+)+c(Na+)+c(NH3·H2O)，故D错误。

故选B。

17.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确溶液中溶质及其性质、析出物质成分是解本题关键，注意溶液中仍然遵循电荷守恒和物料守恒。

A.常温下，等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaClNaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7，说明滤液呈酸性，溶液中c(OH−)小于纯水中c(OH−)，
K w
=c(OH−)<1.0×10−7mol/L，故A正确；
c(H+)
B.任何电解质溶液中都存在物料守恒，碳酸氢铵和NaCl的物质的量相等，虽然析出部分碳酸钠，但仍然存在物料守恒c(Na+)=c(HCO3−)+c(CO32−)+c(H2CO3)，故B正确；
C.任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒，根据电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)+
c(Na+)=c(OH−)+c(HCO3−)+2c(CO32−)+c(Cl−)，根据物料守恒得c(Na+)=
c(Cl−)，则c(H+)+c(NH4+)=c(OH−)+c(HCO3−)+2c(CO32−)，因为析出部分钠离子、碳酸氢根离子，所以存在c(H+)+c(NH4+)>c(OH−)+c(HCO3−)+2c(CO32−)，故C 错误；
D.因为析出部分碳酸氢钠，结合物料守恒知滤液中存在c(Cl−)>c(HCO3−)，溶液中部分HCO3−电离，HCO3−、NH4+都水解但程度较小，所以存在c(HCO3−)<c(NH4+)，所以c(Cl−)> c(NH4+)>c(HCO3−)>c(CO32−)，故D正确。

故选C。

18.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查沉淀溶解平衡知识，根据图象所提供的信息计算出CuS的Ksp数值是关键，对于同类型的沉淀可直接根据Ksp数值比较溶解性情况，不同类型的沉淀则需要定量计算比较，这是易错点，题目难度中等，注意守恒思想的运用。

【解答】
A.Na2S溶液中存在质子守恒：c(OH−)=c(H+)+c(HS−)+2c(H2S)，故A错误；
B.Cu2+单独存在或S2−单独存在时均会发生水解，水解促进水的电离，b点时恰好完全生成CuS沉淀，此时水的电离程度最小，故B错误；
C.由题图可知，该温度下，平衡时c(Cu2+)=c(S2−)=10−17.7mol·L−1，则K sp(CuS)= c(Cu2+)·c(S2−)=10−17.7×10−17.7=10−35.4，已知lg2=0.3，则K sp(CuS)=10−35.4= (100.3)2×10−36=4×10−36，数量级为10−36， 故C正确；
D.刚开始产生Ag2S沉淀时，c2(Ag+)c(S2−)=Ksp(Ag2S)，其中c(Ag+)=0.1mol/L，则此时c(S2−)=6.4×10−48mol/L，同理，刚产生刚开始产生CuS沉淀时，c(Cu2+)c(S2−)= Ksp(CuS)，其中c(Cu2+)=0.1mol/L，则此时c(S2−)=10−34.4mol/L，故A g+先沉淀，故D错误。

故选C。

19.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查阿伏加徳罗常数相关知识，掌握化学计量相关公式的应用是解答本题的关键，试题难度一般。

【解答】
A.100g 质量分数为46%的乙醇水溶液中氧原子数为：100×46％46
×1N A +100−100×46％18
×
1N A =4N A ，故A 正确；
B.Cl 2通入水中发生如下反应：Cl 2+H 2O ⇌H ++Cl −+HClO ，根据物料守恒可知，1molCl 2通入水中，HClO 、Cl −、ClO −粒子数之和小于2N A ，故B 正确；
C.标准状况下，2.24LD 2的物质的量为：2.24
22.4mol =0.1mol ，1molD 2的中子数为2N A ，所
以0.1molD 2的中子数为0.2N A ，故C 正确；
D.因溶液的体积未知，所以无法求出BaSO 4饱和溶液中Ba 2+
数目，故D 错误。

故选D 。

20.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查酸碱混合离子的浓度关系，明确信息中pH 及离子的关系来判断酸碱的强弱是解答本题的关键，并熟悉电离、盐类水解等知识来解答，题目难度中等。

【解答】
A 、由图可知 0.1mol ⋅L −1HA 溶液pH =3，由 HA ⇌H ++A −可知：Ka =10−3×10−3
0.1
=
10−5 mol ⋅L −1，故A 错误；
B 、b 点是两者等体积混合溶液呈中性，所以离子浓度的大小为：c(B +)=c(A −)>c(H +)=c(OH −)，故B 错误；
C 、a →b 是酸过量和b →c 是碱过量两过程中水的电离程度受抑制，b 点是弱酸弱碱盐水解对水的电离起促进作用，所以a →c 过程中水的电离程度先增大后减小，故 C 错误；
D 、c 点时，c(A −)
c(OH −)c(HA)=1K h
，水解平衡常数K h 只与温度有关，温度升高，K h 增大，1
K h
减
小，c(A −)
c(OH −)c(HA)减小，故D 正确。

故选D 。

21.【答案】A
【解析】【分析】
本题考查了电解质溶液中离子浓度大小比较、电荷守恒和物料守恒、主要是图象变化分析和离子存在的判断，掌握基础是解题关键，题目难度中等。

【解答】
A. pH =1.8时，溶液中c(H 2SO 3)=c(HSO 3−)，根据电荷守恒：c(Na +)+c(H +)=c(HSO 3−)+2c(SO 32−)+c(OH −)+c(Cl −)，则有：c(Na +)+c(H +)=c(H 2SO 3)+2c(SO 32−)+c(OH −)+c(Cl −)，故A 错误；
B. NaHSO 3溶液显酸性，HSO 3−电离程度大于水解程度，HSO 3−⇌H ++SO 32−，同时也
存在水的电离：H 2O ⇌H ++OH −，则在亚硫酸氢钠溶液中：c(Na +)>c(HSO 3−)>
c(H +)>c(SO 32−)>c(OH −
)，故B 正确；
C. 由图可知，pH =4时，溶液中溶液中c(HSO 3−)最大，故向Na 2CO 3溶液中边搅拌边通入SO 2制备NaHSO 3溶液，停止通SO 2的pH 值约为4，停止通SO 2，故C 正确；
D. NaHSO 3中通入氨气至溶液呈中性时，c(H +)=c(OH −)，根据电荷守恒可知：
c(Na +)+c(NH 4+)=2c(SO 32−)+c(HSO 3−)，根据物料守恒的c(Na +)=c(SO 32−)+c(HSO 3−)+c(H 2SO 3)，故c(NH 4+)+c(H 2SO 3)=c(SO 3
2−
)正确，故D 正确。

故选A
22.【答案】C
【解析】【分析】
本题考查离子浓度的比较，为高频考点，把握 Na 2RO 3与盐酸的反应及图象分析为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意图中含碳微粒的变化，题目难度不大。

【解答】
A.任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na +)+c(H +)=2c(RO 32−)+
c(HRO 3−)+c(OH −)，未加入盐酸时，Na 2RO 3溶液显碱性，则c(Na +)>2c(RO 32−)+
c(HRO 3−)，故A 正确；
B.当混合溶液体积为40mL 时，二者恰好反应生成NaHRO 3，pH =8，则HRO 3−的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，即加入盐酸的体积大于20 mL ，所以混合溶液体积稍微大于40mL ，故B 正确；
C.B 点溶液呈碱性，存在电荷守恒c(Na +)+c(H +)=2c(CO 32−)+c(HCO 3−)+c(OH −)+
c(Cl −)，氢离子是水微弱电离出来的，所以在B 点所示的溶液中，离子浓度最大的是Na +，故C 错误；
D.根据图象分析，A 点为Na 2RO 3和NaHRO 3的混合溶液，且c(HCO 3−)=c(CO 32−)，溶液
呈碱性，对应pH 约为10.8，RO 32−的水解常数K h1=c(RHO 32−)·c(OH −)
c(RO 32−)
=c(OH −)≈10−3.2，
数量级为10−4，故D 正确。

故选C 。

23.【答案】D
【解析】【分析】
本题考查了溶液中的离子平衡，解题的关键是要有较好的读图能力，及对溶液中离子平衡知识的综合运用要扎实。

【解答】
从图上可以看出，当X =0时，PH 较大优先出现草酸根浓度等于草酸氢根浓度，则m 是−lg c(C 2O 42−)
c(HC
2O 4
−
)
，n 是−lg c(HC 2O 4−)
c(H
2C 2O 4)
，
A.从M 到N 过程中PH 在减小，在继续加盐酸，c(H 2C 2O 4)逐渐增大，故A 正确；
B.由图上分析n 就是−lg c(HC 2O 4−)
c(H
2C 2O 4)
，故B 正确；。