高考化学一轮复习第四章非金属元素及其重要化合物第14讲氯及其重要化合物学

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第14讲氯及其重要化合物
一、氯气及其化合物的性质及应用
1．氯气的物理性质
2．氯气的化学性质
(1)与金属反应
与变价金属反应生成错误!最高价态金属氯化物.
①与铁反应:错误!2Fe＋3Cl2错误!2FeCl3。

②与铜反应：错误!Cu＋Cl2错误!CuCl2。

(2）与非金属反应
与H2反应：错误!H2＋Cl2错误!2HCl，
（3）与水反应
溶于水的氯气部分与水反应，离子方程式为
错误!Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO.
（4)与碱反应
与NaOH溶液反应,离子方程式为
错误!Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O.(用于制取漂白液或Cl2尾气吸收）
(5)与还原性无机化合物反应
①与碘化钾溶液反应：错误!Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。

②与SO2水溶液反应:错误!Cl2＋SO2＋2H2O===2Cl－＋SO错误!＋4H＋。

③与FeCl2溶液反应:错误!2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。

3．次氯酸的性质
(1）不稳定性：错误!2HClO错误!2HCl＋O2↑(填化学方程式）；氯水须现用现配，保存在错误!棕色瓶中，置于错误!冷暗处。

（2）强氧化性
①能将有机物中有颜色物质氧化为无色物质，作漂白剂。

②杀菌、消毒。

（3）弱酸性［电离常数K（H2CO3）〉K(HClO）>K（HCO错误!）］
NaClO溶液中通入CO2，离子方程式为
错误!ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO错误!。

4．漂白粉的性质
二、氯气的制备
1．实验室制取、收集氯气的装置
2．氯气的工业制备
(1）电解饱和食盐水（氯碱工业）
化学方程式：
错误!2NaCl＋2H2O错误!2NaOH＋Cl2↑＋H2↑；
离子方程式：
错误!2Cl－＋2H2O错误!2OH－＋Cl2↑＋H2↑。

(2）电解熔融的氯化钠
化学方程式：错误!2NaCl（熔融)错误!2Na＋Cl2↑.
三、卤素的性质、卤素离子的检验
1．卤素单质性质的相似性
(1）都能与大多数金属反应，如2Fe＋3Br2错误!错误!2FeBr3,但I2与Fe反应生成错误! FeI2。

(2)都能与H2反应生成HX：错误!X2＋H2错误!2HX(X代表F、Cl、Br，I2与H2反应可逆)。

(3）都能与水反应(用X2代表卤素单质，下同)：错误!X2＋H2O HX＋HXO（F2例外:2F2＋2H2O===4HF＋O2）。

（4)都能与碱溶液反应：错误!X2＋2OH－===H2O＋X－＋XO－（F2例外)。

2．递变性
3．特殊性
(1)氟
①无正价,非金属性最强，F－的还原性最弱。

②2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在错误!黑暗处即爆炸.
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在错误!塑料瓶中;有毒。

（2）溴
①Br2是错误!深红棕色液体，易错误!挥发。

②Br2易溶于有机溶剂。

③盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴不能用错误!橡胶塞.
（3）碘
①淀粉遇I2变错误!蓝色。

②I2加热时易错误!升华。

③I2易溶于有机溶剂.
④I2氧化性较弱，只能把变价金属氧化为较低价态，如与Fe、Cu反应时，生成的是错误! FeI2和□，09CuI.
四、工业上制备Br2和I2
1．海水中提取溴
主要过程及反应原理
2．海带中提取碘
(1）流程
（2）通入Cl2发生反应的离子方程式：错误!Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。

1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×",并指明错因。

(1)过量的铁粉与少量氯气反应生成FeCl2.(×）
错因:无论Fe是否过量，其与Cl2反应产物均是FeCl3。

(2)氯气溶于水得氯水,溶液呈酸性且可以导电，所以氯气是电解质。

(×)
错因：Cl2是单质，既不是电解质也不是非电解质。

(3)碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2。

（×）
错因：加热时，I2升华,NH4Cl也会分解生成NH3和HCl。

（4）实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用橡胶塞密封.（×)
错因：盛液溴的试剂瓶不能用橡胶塞。

（5)类比Fe与Cl2反应，可知Fe与I2反应产物为FeI3。

(×)
错因：I2氧化性弱，Fe与I2反应生成FeI2。

（6）用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g）和NO2。

(×）
错因：Br2（g)和NO2都能将I－氧化为I2，都能使湿润的淀粉－KI试纸变蓝。

（7）除去Cl2中少量HCl气体，可用饱和食盐水,也可用饱和碳酸氢钠溶液。

（×）错因：NaHCO3溶液也能吸收Cl2.
(8）标准状况下，11.2 L Cl2与水充分反应转移电子数为0.5N A。

（×)
错因：Cl2与H2O的反应是可逆的.
2．教材改编题
（据人教必修一P87T2）下列物质能使干燥的蓝色石蕊试纸先变红后褪色的是( ）
①氯气②液氯③新制的氯水④氯气的酒精溶液⑤盐酸⑥盐酸酸化的漂白粉溶液
A．①②③B．①②③⑥
C．③⑥D．②④⑤⑥
答案 C
解析能使干燥的蓝色石蕊试纸先变红后褪色的物质应含H＋和HClO，所以③和⑥符合题意.
考点一氯及其化合物的性质和应用
[解析］氧化性：Cl2>Br2，Cl2>I2，但不能判断Br2和I2的氧化性强弱，A错误；c处湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色说明氯气与水反应不仅生成酸性物质，还生成具有漂白性的物质,B错误;氯气与水反应生成HCl能中和氢氧化钠，生成的次氯酸能氧化酚酞,两种作用都可使d处褪色，C错误；Fe2＋被Cl2(或HClO)氧化为Fe3＋,自身被还原为Cl－，Fe3＋与SCN－反应使溶液变红,则可推断出还原性是Fe2＋>Cl－，D正确。

[答案] D
1．氯水的成分及性质总结
氯水性质的多重性:新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质,在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。

2．氯水的组成及应用中需注意的问题
（1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗,最后成为盐酸，故久置氯水酸性增强，无漂白性。

因此，氯水要现用现配；新制氯水与久置氯水的成分不同。

（2）制取氯水的反应为Cl2＋H2O HCl＋HClO，反应中Cl2既是氧化剂，又是还原剂，且因为是可逆反应,向水中通入1 mol Cl2，转移电子数小于N A.
（3)Cl2尽管有较强氧化性，但没有漂白性，湿润Cl2具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。

(4)Cl2＋H2O HCl＋HClO平衡移动的应用
向氯水中加入的物质
（或改变的条件)
浓度变化平衡移动的方向应用
可溶性氯化物c（Cl－)增大，c(HClO)减小左移①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸c（H＋)和c(Cl－）增大左移洁厕剂和“84”消毒液不宜混用
NaOH c(H＋）减小右移用NaOH吸收多余的Cl2
光照c（HClO）减小右移氯水应避光保存或现用现配
碳酸钙c(H＋)减小，c（HClO)增大右移制取次氯酸浓度较大的氯水
（1)HClO的强氧化性
①漂白性：氯水能使紫色石蕊溶液、蓝色石蕊试纸、pH试纸等先变红后褪色。

不能用pH 试纸测定氯水的pH。

②能氧化还原性离子:HClO能氧化I－、S2－、SO错误!、Fe2＋等还原性离子。

(2）次氯酸盐的氧化性
ClO－不论在酸性还是碱性条件下都能氧化I－、Fe2＋、S2－、SO2－，3，即ClO－与I－、Fe2＋、S2－、SO错误!不能大量共存。

在酸性条件下ClO－的氧化性会更强.
如漂白粉遇到亚硫酸盐：Ca2＋＋ClO－＋SO错误!===CaSO4↓＋Cl－。

1．下列关于氯气的叙述中正确的是( ）
A．钠在氯气中燃烧产生白烟
B．红热的铜丝在氯气中燃烧生成CuCl
C．纯净的氢气可以在氯气中安静地燃烧,发出黄色火焰
D．氯气的水溶液可以导电，说明氯气是电解质
答案 A
解析钠在氯气中燃烧，生成NaCl固体小颗粒,形成白烟,A正确；红热的铜丝在氯气中燃烧生成CuCl2,B错误；氢气在氯气中燃烧发出苍白色火焰,C错误；Cl2是单质，既不是电解质，也不是非电解质，D错误。

2．某同学在一pH试纸上滴几滴新制的氯水，现象如图所示，下列有关该实验的说法中正确的是（）
A．该实验说明Cl2分子具有漂白性
B．该实验说明H＋扩散速度比HClO分子快
C．将实验后的pH试纸在酒精灯上微热，试纸又恢复为原来的颜色
D．若用久置的氯水进行实验，现象相同
答案 B
解析氯气本身无漂白性，只有生成HClO时才有漂白性，A错误；H＋使pH试纸显红色，
HClO能漂白pH试纸，由实验现象可知，B正确；HClO是永久的不可恢复的漂白，C错误;久置氯水中无HClO，故D错误.
考点错误!氯气的制备
[解析］(2）饱和食盐水可吸收HCl，装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl；若装置C堵塞，B中压强增大，长颈漏斗中液面会上升,形成水柱.
(3）装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，氯气和水反应生成的次氯酸具有漂白性，则可通过将Cl2依次通入湿润的有色布条、干燥剂、干燥的有色布条来验证氯气的漂白性。

Ⅱ中应放固体干燥剂，所以选d。

（4）当向D中缓慢通入少量氯气时，Cl2＋2NaBr===Br2＋2NaCl，所以可以看到无色溶液逐渐变为橙红色。

（5)打开活塞,将装置D中含溴单质的少量溶液加入含碘化钾和苯的装置E中，溴单质和碘化钾反应生成碘单质，碘单质溶于苯呈紫红色，振荡后观察到的现象：E中溶液分为两层，上层(苯层）为紫红色。

（6）Cl2具有氧化性，可将SO错误!氧化为SO错误!。

［答案] （1)MnO2＋4HCl(浓)错误!MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
(2）除去Cl2中的HCl B中长颈漏斗中液面上升，形成水柱
（3）d (4)橙红
(5)E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色
（6）SO错误!＋Cl2＋H2O===SO错误!＋2Cl－＋2H＋
1．氯气制取过程中的四注意
（1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。

(2)加热温度：不宜过高,以减少HCl挥发。

（3）实验结束后,先使反应停止并排出装置中残留的Cl2,再拆卸装置，避免污染空气。

(4）尾气吸收:Cl2有毒，必须有尾气吸收装置，常用吸收剂为NaOH溶液或碱石灰，不用澄清石灰水，因澄清石灰水中Ca（OH）2浓度小，吸收慢且吸收不完全.
2．根据实验室制氯气的原理——利用氧化剂（MnO2）把浓盐酸中的Cl－（H＋存在的情况下）氧化成Cl2。

因此，只要氧化性比MnO2强的物质如高锰酸钾、氯酸钾等氧化剂也能氧化浓盐酸制取氯气,其反应原理为：
（1)16HCl(浓）＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑
(2）6HCl（浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑
3．已知KMnO4与浓盐酸在常温下反应能产生Cl2。

若用下图所示的实验装置来制备纯净、干燥的氯气，并使它与金属反应。

每个虚线框表示一个单元装置，其中错误的是（)
A．①和②B．②
C．②和③D．②③④
答案 D
解析NaOH与氯气反应,不能用氢氧化钠溶液除去氯气中的氯化氢杂质，②错误;③中的进气管短,出气管浸入液面下，错误；④不应为密闭装置，错误。

4．（2019·广州高三调研测试）实验室可用溢流法连续制备无水四氯化锡（SnCl4)。

SnCl4易挥发，极易发生水解，Cl2极易溶于SnCl4。

制备原理与实验装置图如下：
Sn(s）＋2Cl2（g）===SnCl4（l)ΔH＝－511 kJ·mol－1
可能用到的有关数据如下：
物质Sn SnCl4
熔点/℃232 －33
沸点/℃2260 114
SnCl4液面升至侧口高度时，液态产物经侧管流入接收瓶。

回答下列问题：
(1)a管的作用是_________________________________________.
（2)A中反应的离子方程式是________________________________.
（3)D的作用是________________________________________________。

（4)E中冷却水的作用是___________________________________。

(5）尾气处理时，可选用的装置是________（填标号).
答案(1)平衡压强，使浓盐酸能够顺利流下
(2）2MnO错误!＋10Cl－＋16H＋===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O
(3）使氯气充分干燥
(4)避免四氯化锡挥发而损失,导致产率下降
（5)B
解析（4）E中冷却水的作用是冷凝SnCl4，避免四氯化锡挥发而损失，导致产率下降。

(5）尾气为未反应的氯气，由于SnCl4极易发生水解，尾气处理装置除了起到吸收尾气的作用外,还要防止空气中的水蒸气进入反应装置,因此选择盛有碱石灰的干燥管作为尾气处理装置.
考点错误!卤素的性质和卤素离子的检验
［解析］由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，通过③时发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，通过④时发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，因Cl2为黄绿色，溴水为橙色，I2遇淀粉变蓝，Cl2遇NaOH生成NaCl、NaClO可知应选A。

［答案] A
1．卤素单质及其化合物的特性
（1)Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质；液溴易挥发且有毒，通常用水液封来保存。

(2）I2易升华，I2使淀粉变蓝，常用于互相检验。

（3）Br2和I2都可被某些有机溶剂(如四氯化碳、苯）萃取。

(4）氟元素无正价,F2与H2O发生置换反应生成O2(2F2＋2H2O===4HF＋O2)，F2与Xe、Kr等稀有气体可反应生成氟化物。

（5)氢氟酸是氢卤酸(HX）中唯一的弱酸，且是与SiO2反应的唯一酸，能腐蚀玻璃，应保存在铅制器皿或塑料瓶中。

（6）X2的氧化性：F2>Cl2〉Br2>I2；X－的还原性：F－〈Cl－<Br－<I－.
2．卤素离子的检验方法
(1)AgNO3溶液——沉淀法
未知液错误!生成错误!
（2）置换—-萃取法
未知液错误!
错误!有机层呈
｛红棕色或橙红色
表明有Br－
紫色、浅紫色或紫红色，表明有I－
(3）氧化——淀粉法检验I－
未知液错误!错误!蓝色溶液,表明有I－
5．鉴别NaCl、NaBr、NaI溶液可以选用的试剂是( )
①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4③溴水、苯④硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥氯水、己烯
A．①②④B．②③⑥
C．②④⑤D．④⑤⑥
答案 C
解析氯水中的Cl2分别与NaBr、NaI反应：2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2,2NaI＋Cl2===2NaCl ＋I2，均可被CCl4萃取，通过观察CCl4中颜色的不同可鉴别,②正确；Cl－、Br－、I－分别与Ag ＋反应，产生白色沉淀AgCl，浅黄色沉淀AgBr，黄色沉淀AgI，且均不溶于稀HNO
3，可鉴别，④正确；⑤与②类似，可鉴别，正确;己烯会与残留的氯气、溴单质和碘单质发生加成反应，使得反应颜色区分不明显。

6．（2019·湖南六校高三联考）从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如下.下列关于海带制碘的说法不正确的是( ）
错误!
A．实验室也可以用酒精代替CCl4萃取碘水中的I2
B．向滤液中加入稀硫酸和双氧水发生的反应是2H＋＋H2O2＋2I－===2H2O＋I2
C．向碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色
D．实验室剪碎干海带用酒精湿润,放在坩埚中灼烧至完全变成灰烬
答案 A
解析酒精与水互溶，因而不能代替CCl4作萃取剂，A错误.双氧水具有氧化性，能将碘离子氧化为碘单质,B正确.淀粉遇碘单质变蓝，C正确。

剪碎干海带用酒精湿润便于灼烧,灼烧海带应在坩埚中进行，D正确。