盐湖氯化锂的生产工艺与影响因素

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盐湖氯化锂的生产工艺与影响因素
摘要:本文对盐湖氯化锂的生产工艺内容进行了总结,并以察尔汗盐湖为例,从盐湖卤水中的锂含量、盐湖卤水镁锂比、盐湖提锂生产工艺采用三个方面论述
了盐湖氯化锂的主要影响因素,最后阐述了氯化锂的总体发展趋势,以期为相关
研究人员提供参考。

关键词:盐湖;氯化锂;生产工艺;影响因素
0引言
由于其优异的物理和化学性能,锂的应用范围很广,被誉为“促进世界发展
的能量金属”。

锂的主要用途是军用,随着新能源、冶金、航天、玻璃等工业的
迅速发展,锂的需求量不断增加,因此,锂的生产技术也越来越受到重视。

地壳
中的锂含量只有0.0065%,只有少量的锂元素分布在盐湖的卤水中[1]。

在自然界中,锂是以化合物的形式存在的。

氯化锂的应用范围很广,在电解法生产金属锂时,会产生大量的氯化锂。

目前国内最常用的一种生产金属锂的方法是1893年
刚茨提出的,即氯化锂的溶盐法,这种方法具有简便、高效的特点,在生物、医
药等方面有着广阔的应用前景。

1.氯化锂概述
氯化锂是一种分子量为42.39的无机物。

它是一种有潮解力的白色结晶,其
广泛应用于空调行业,如助焊剂、干燥剂、化学试剂,同时也可用于制作烟火、
干电池、金属锂等。

氯化锂是生产金属锂的主要原材料,是电解制造金属的助熔剂(例如,制造
铝和钛),还可以作为铝的焊接剂、空调除湿剂、特殊水泥原料、火焰等。

无水
氯化锂是一种用于电解法制备金属锂、铝的焊剂、钎剂,以及在非制冷空调中的
吸湿(除湿)材料。

600℃下电解氯化锂的混合熔盐,可以制备金属锂。

工业用
的金属锂就是用这种方法来制造的[2]。

将氯化锂与 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混
合在一起,可以制成不同浓度的溶液,用作高分子溶媒。

2.氯化锂生产工艺
2.1矿石直接转化法
将锂辉石经930~1000℃锻烧,将其转化为易发生化学反应的β-锂辉石,并
与 KCl反应,得到摩尔成分比例为60%的KC1与40%的LiC1的混合物。

经降温后,用醇类作溶剂对氯化锂进行萃取,再蒸发、提取,得到纯度为99.47%的氯化锂产品。

氯化锂的萃取残留物可以用水进行处理,脱水后的氯化钾可以循环利用。

2.2碳酸锂或氢氧化锂转化法
这是目前国内使用的 LiCl最主要的工业化生产工艺。

在耐腐蚀性的反应器中,Li2CO3或Li0H与30%的盐酸发生反应,使其略有过量,从而获得了几乎饱和
的氯化锂。

将适当的BaCl2溶液加入到此酸性 LiCl溶液中,以去除硫酸根杂质,然后用Li0H调整 pH到中性,然后用喷雾沸腾制粒或喷雾干燥制得无水氯化锂。

2.3溶剂萃取法
溶剂萃取法利用不同的溶质溶解度或分配系数,将溶质从水相转移到溶质溶
解度较高的有机相中,从而实现溶质的转相分离。

溶剂萃取是金属离子选择性分
离与萃取的主要方法之一。

目前,该技术已广泛用于盐湖卤水提锂。

萃取方法主
要有:氟代双酮萃取、异戊醇萃取、异丙醇萃取等[3]。

2.4吸附法
这种方法是将锂离子的选择性吸附剂与锂离子结合,再通过洗脱剂进行洗脱,将锂离子和其他杂质离子分开。

其关键是选择合适的锂离子吸附剂,需寻找一种
具有良好的锂选择性、可循环利用和低成本的吸附剂。

目前所开发的吸附剂(交
换剂)主要有:二氧化锰吸附剂、二氧化钛锂吸附剂和复合锑酸吸附剂。

1.盐湖氯化锂主要影响因素
察尔汗盐湖是我国最大盐湖,也是世界上最著名的盐湖之一(如图一所示)。

该盐湖的氯化钾储量高达到1.45亿吨,占全国的97%。

这片盐湖位于戈壁瀚海,
气候炎热、干旱、日照长,蒸发的水分远远超过降雨,经过长时间的风吹日晒,
湖中的卤水浓度很高,已探明的氯化钾、氯化镁、氯化锂等矿藏,蕴藏着十万亿
元的潜力。

图一:察尔汗盐湖
3.1卤水中锂含量
根据盐湖及盐矿的一般工业指标,盐湖的氯化锂的界限品位为150 mg/L,工
业等级为300 mg/L。

察尔汗盐湖的含锂量虽低(约100 mg/L),经过提钾处理后,可达300 mg/L,满足工业生产的最低标准,但还需要经过富集、浓缩、盐田操作
等工序。

3.2卤水镁锂比
我国盐湖锂资源非常丰富,盐湖卤水含多种金属、非金属元素,对盐湖卤水
提锂的影响最大的是镁。

而西藏、青海地区则以高镁-锂比为主,青海柴达木地
区的盐湖镁-锂比高达50%[4]。

由于镁、锂在物理、化学性能上非常相近,而盐湖
卤水中的镁含量又比锂高得多,因此很难将其分离出来,从而制约了盐湖海水中
锂资源的大规模开采。

目前,除镁的方法主要有化学脱镁(也就是烧碱沉淀镁,
再生产氢氧化镁难以销售)、阳离子树脂置换(大量使用氯化钠,耗费淡水资源)、纳滤膜法(价格较高)。

3.3提锂生产工艺的采用
现阶段,提锂生产工艺技术主要有:沉淀法(包括碳酸盐沉淀法、铝酸盐沉
淀法等)、溶剂萃取法(如β-双酮类萃取剂)以及吸附法(铝基吸附剂等)盐
湖卤水的多样性,使盐湖的矿产资源开发具有复杂、难以复制的特点。

如:含锂
量高的碳酸盐盐湖,可以采用锻烧技术;镁、锂比高时,可以使用特殊的锂吸附
技术;利用膜过滤技术处理硫酸盐盐湖。

当然,一些细部离子(Na+,Ca2+,SO2-4)也可以使用同样的除杂质方法。

4.氯化锂的发展趋势
在碳酸锂、氢氧化锂、氯化锂等基础锂产品中,氯化锂的附加值最高。

然而,全球市场上,用于工业上的氯化锂已趋于饱和,而高纯度的氯化锂却供应不足,
并且其价格远远高于低级产品。

当前,主要的生产氯化锂的工艺技术是Li2CO3
转化(也就是酸化法),生产出的产品杂质含量高,且该工艺成本也高。

以青海
察尔汗盐湖的卤水为例,采用了一种富集氯化锂的方法,先用碳酸钠沉淀,再用
盐酸酸化,制得LiCl。

浓缩蒸发过程存在能耗大、浓缩比小、盐田摊晒时间隔时
间短等问题。

随着蒸发技术和膜分离技术的不断发展,如果能够直接从卤水中萃
取氯化锂,将会大大降低生产成本。

同时,还解决了盐湖资源开采过程中存在的
氯气污染问题,实现了盐湖资源的综合利用,促进了锂产业链的发展,提高了锂
产品的附加值。

所以,从盐湖卤水中直接萃取高纯度的氯化锂,是未来我国氯化
锂工业发展的必然趋势。

结论
盐湖氯化锂的生产技术主要是富集、脱杂,蓝科在锂富集上取得了重大突破。

由于盐湖海水中几乎没有重金属,以 K+,Ca2+, Na+,Mg2+等离子为主,其中钠离子
是最难去除的,因此,未来要想去除钠离子,还需要进一步的研究。

中国现有的锂电行业有40余家,其发展时间各异,规模和技术水平参差不齐。

从中国锂工业的长期、健康发展看,应该把这些企业整合起来,整合行业资源,实现共同发展,改变全球锂工业由 SQM、 FMC和 Rockwood三大企业所垄断
的格局。

作为中国的一个新兴行业,从原材料的上游到下游的深加工,都存在着
许多技术问题。

中国现有的科技基础还比较薄弱,许多问题都没有涉及到,因此,应集中全国所有的资源,进行科技攻关,解决这些问题。

参考文献
[1]蒋晨啸,陈秉伦,张东钰,葛亮,汪耀明,徐铜文.我国盐湖锂资源分离提取
进展[J].化工学报,2022,73(02):481-503.
[2]马有海,马成功.盐湖氯化锂的生产工艺与影响因素探析[J].盐科学与化工,2021,50(03):40-42.DOI:10.16570/ki.issn1673-6850.2021.03.010.
[3]马有海,罗玉堂,赵生宝.盐湖卤水制备电池级碳酸锂工艺影响因素研究[J].云南化工,2020,47(06):51-52.
[4]蒋开喜,高镁锂比盐湖萃取法提锂关键技术与装备.北京市,北京矿冶科技
集团有限公司,2019-08-06.。

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