限时训练 第18课时·有机推断与合成(选修)

第18课时 有机推断与合成(选修)1.(2012·北京)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA 的合成路线如下：(CH 3)2CHCl 化合物A 催化剂B ――→H 2Ni ，△CH 3CH(CH 3)2(对孟烷)化合物A 催化剂D ――→反应ⅠE －H 2O F PMnMA H 2/Ni ，△浓H 2SO 4△H 反应Ⅱ,催化剂G (C 4H 6O 2) 已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。

如：＋RX ――→催化剂R ＋HX(R 为烷基，X 为卤原子)(1)B 为芳香烃。

①由B 生成对孟烷的反应类型是 加成(还原)反应 。

②(CH 3)2CHCl 与A 生成B 的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

③A 的同系物中相对分子质量最小的物质是 苯 。

(2)1.08g 的C 与饱和溴水完全反应生成3.45 g 白色沉淀。

E 不能使Br 2的CC14溶液褪色。

①F 的官能团是 碳碳双键 。

②C 的结构简式是________________________________________________________________________。

③反应Ⅰ的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(3)下列说法正确的是(选填字母) ad 。

a ．B 可使酸性高锰酸钾溶液褪色b ．C 不存在醛类同分异构体c ．D 的酸性比E 弱d ．E 的沸点高于对孟烷(4)G 的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1.G 与NaHCO 3反应放出CO 2。

反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

2.有机化学反应中，同样的反应物因反应条件不同，可生成不同的有机产品，即使在相同的条件下，也往往有副产物生成。

如：③CH 3CH 2CH 3—⎪⎪⎪⎪――→X 2CH 3CHXCH 3――→X 2CH 3CH 2CH 2X 氢化阿托醛是一个很有用的香料，下列是氢化阿托醛在工业上的合成路线示意图，根据该转化关系，回答下列问题。

(1)写出下列反应属于有机反应的类型：反应② 消去反应 ；反应④ 水解(或取代)反应 。

(2)工业生产过程中，中间产物A 须经过反应②③④得到D ，而不采取直接转化为D 的方法，其主要的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(3)写出反应③的化学方程式，并注明必要的反应条件：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(4)氢化阿托醛有多种同分异构体，其中一种同分异构体具有下列性质：加入溴水中，能反应生成沉淀；能与钠反应放出氢气；其分子中有苯环，苯环上的一溴代物有2种。

请写出该物质一种可能的结构简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

3.(2011·北京)常用作风信子等香精的定香剂D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB 的合成路线如图：已知：Ⅰ.RCHO ＋R ′CH 2CHO ――→稀NaOH △RCHCCHOR ′＋H 2O(R 、R ′表示烃基或氢)Ⅱ.醛与二元醇(如乙二醇)可生成环状缩醛：RCHO ＋CH 2OHCH 2OH ――→H ＋RCHOCH 2CH 2O ＋H 2O(1)A 的核磁共振氢谱有两种峰，A 的名称是乙醛 。

(2)A 与CHO 合成B 的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(3)C 为反式结构，由B 还原得到C 的结构式是________________________________________________________________________。

(4)E 能使Br 2的CCl 4溶液褪色，N 由A 经反应①～③合成。

a ．①的反应试剂和条件是 稀NaOH ，加热 。

b ．②的反应类型是 加成(还原)反应 。

c ．③的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(5)PV Ac 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是 CH 3COOCH ＝CH 2 。

(6)碱性条件下，PV Ac 完全水解的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

4.某种芳香族化合物A ，其蒸气密度是相同条件下H 2密度的82倍。

A 由碳、氢、氧三种元素组成，经测定氧的质量分数为19.5%。

(1)A 的分子式是 C 10H 12O 2 。

(2)已知A 在一定条件下能发生如下转化，某些生成物(如H 2O 等)已略去。

A ――→CH 3I 步骤Ⅰ――→①O 3②Zn ；H 2O ⎪⎪⎪⎪⎪⎪―→B ――→新制Cu (OH )2△D ――→HI F 一定条件 H (HO COOHCH 2O n H )―→C ――→①新制银氨溶液△②稀硫酸酸化E又知①CR 1R 2CHR 3――→①O 3②Zn ，H 2O CR 1R 2O ＋OHR 3(R 1、R 2、R 3代表烃基)②OH ――→CH 3I OCH 3――→HI OH请回答：①步骤Ⅰ的目的是 保护酚羟基 ；②F →H 的反应类型是 缩聚反应 ，F 的核磁共振氢谱中有 7 个吸收峰(填数字)；③F 不具有的化学性质是 bf (填字母)a ．发生酯化反应b ．发生消去反应c ．发生氧化反应d ．发生加成反应e ．遇三氯化铁溶液显紫色f ．发生加聚反应④A 的结构简式是 ；上述转化中B →D 的化学方程式是：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(3)已知A 的某种同分异构体K 具有如下性质：①能与碳酸氢钠反应；②K 分子中苯环—上有3种化学环境不同的氢原子；③K 分子中存在甲基。

请写出K 可能的结构简式 (任写其中一种即可)。

5.(2011·重庆)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760－2011)的规定使用。

作为食品添加剂中的防腐剂G 和W ，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

(1)G 的制备CH 3OH A ――→(CH 3)2SO 4CH 3OCH 3B ――→KMnO 4，H ＋COOHOCH 3D ――→KI ，H ＋COOHOH E ―→COOCH 2CH 3OH G ①A 与苯酚在分子组成上相差一个CH 2原子团，它们互称为 同系物 ；常温下A 在水中的溶解度比苯酚的 小 (填“大”或“小”)。

②经反应A ―→B 和D ―→E 保护的官能团是 —OH 。

③E ―→G 的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(2)W 的制备――→2HCl 催化剂，△CH 3CHCl 2L ――→NaOH H 2O ，△CH 3CHO M――→CH 3CHO 稀碱CHOHCH 3CH 2CHO ――→△CHCH 3CHCHO ――→经3步CHCH 3CH —CHCHCOOH①J →L 为加成反应，J 的结构简式为 。

②M →Q 的反应中，Q 分子中形成了新的 C —C 键 (填“C —C 键”或“C —H 键”)。

③用Q 的同分异构体Z 制备 CCHOH 2HC CH 2OHH ，为避免R —OH ＋HO —R ――→催化剂△R —O —R ＋H 2O 发生，则合理的制备途径为酯化、 加聚 、 水解(填反应类型)。

④应用M →Q →T 的原理，由T 制备W 的反应步骤为第1步：________________________________________________________________________________________________________________________________________________；第2步：消去反应；第3步：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。