基于分子络合的分散液液微萃取与高效液相色谱联用检测环境水样中2种苯氧羧酸类除草剂
基于UPLCESI-Q TRAP-MSMS技术分析酸枣仁中黄酮类化合物
Abstract: Flavonoids are the main bioactive components in Ziziphi spinosae Semen, which have sedative, hypnotic and heart-strengthening effects. In order to study the types and quantities of the flavonoids in Ziziphi spinosae Semen, the flavonoids in Ziziphi spinosae Semen wereanalyzed and identified using the UPLC/ESI-Q TRAP-MS/MS. The separation was performed on a Waters ACQUITY UPLC HSS T3 C18 column with mobile phases of water (0.04% acetic acid) and acetonitrile (0.04% acetic acid). The extraction of flavonoids compounds was evaluated under electrospray ionization (ESI) and triple quadrupole (QQQ) in Ziziphi spinosae Semen. The mass spectrometry data were processed by Analyst 1.6.3 software, and the obtained metabolite spectra were analyzed based on MWDB database.The results showed that 83 flavonoids compounds were identified from Ziziphi spinosae Semen in this study, including 3 chalcones, 5 dihydroflavonoids, 2 dihydroflavonols，5 anthocyanins, 18 flavonoids, 22 flavonoid carboglycosides, 14 flavonols, 9 flavanols and 5 isoflavones. This study enriched the variety and quantity of flavonoids compounds in Ziziphi spinosae Semen，which would provide a base for the study of pharmacodynamic components and quality control of Ziziphi spinosae Semen. Key words: Ziziphi spinosae Semen; UPLC; MS; Flavonoids compound
高效液相色谱法测定水中微量苯及甲苯
４ ．操 作 方法 ： 现 场 取 水样 １ ０ ｍｌ ０ ０ 密封 ，
水样经过滤后收集滤液。 准确吸取滤液３ ０ ．ｍｌ
注 入 ” ｃ过 滤器 内， 然 后 以无 水 甲醇 淋 洗 过 滤 器， 定容 至３ ０ 。若 水 样 中苯 或 甲苯浓 度 低 ， ． ｍｌ 可做 不同 倍 数 浓 缩 。此溶 液为 样 品检 液 。
４３ ５ ￣５ （ ） Ｄ ２．
１８ ： ９８
（９ ９ ｌ 月ｌ 日收稿 ） １８ 年 １ ０
绸辑 阮 珍珠
细胞色素ｅ 大 量蛋 白尿 一侧 报告 致
吴发启 棣靴车辆厂医院内科 株洲￣２ ０ ０３
患 者 女 性 ，２ 岁 ， ６ 既往 体 健 。 因心 电图Ｔ渡 低 平拟 用能 量 合剂 。 细 胞 色素 Ｃ 试 阴 性 。静 皮 点 ｌ 葡 萄糖 加ＡＴ 、 ｃ Ａ、 Ｏ Ｐ ｏ 细胞 色素ｃ后 出 现
酐 １ ６ｌ ｌＬ 诊 断 ：细 胞 色 素 Ｃ 敏 ， 用 该 ０ｒ ｍｏ ／ 。 过 停
目前 细胞 色素 Ｃ 等 能 量制 剂 有滥 用 之势 ， 为 减 少 医 源 性 肾损 害等 ，应 掌 握 适 应 证 ，用 药
期 间应 作 尿 常 规等 检 查 。
（９ 年 ２ １ 聃 男 ５日收 稿 ） 箱辑 蜃珍璩
对位 二 甲 苯 ） Ｒ 分 别为 ４ ５ ｍｉ 、４ ６ ｍｉ 和 的 Ｔ ．０ ｎ ．５ ｎ
４。 ｒ ｉ ７８ ｎ ａ
解 ，再 加 水 至 刻度 。 此 溶 液 每 毫升 相 当 于 ｌ ｍｇ 苯 、 甲苯 。 该 贮 备 液 不 宜 长 期保 存 ， 应 定 期配 （ 制 Ｊ （５） 、 甲苯 标 准 应 用液 ｔ 取 上述 标 准贮 苯 备 液 ｉ ．ｍｌ ｉ ０ 容 量 瓶 中 ，加 水 至 刻度 ， ｏ Ｏ 于 ０ｍｌ 每 毫 升相 当于 １ ０，苯 、 甲苯 ０ｐ ｇ
高效液相色谱法测定水性涂料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯残留量
高效液相色谱法测定水性涂料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯残留量姚帮本;郭佳佳;李云;韩枫;陈碧云;宫雅雪;胡猛;丁媛丽【摘要】苯、甲苯、乙苯和二甲苯是涂料和油漆等工业中的主要原料和溶剂,使用极其广泛,危害极其严重.苯系物在水性涂料中含量较低,检测灵敏度要求高.建立了高效液相色谱测定水性涂料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯残留量的分析方法.样品经甲醇提取,苯、甲苯、乙苯及二甲苯检出限均为5 mg/kg.在2个浓度水平上做回收试验,回收率分别在95.9％～ 102.0％之间,相对标准偏差(n=6)≤3％.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2018(044)006【总页数】3页(P118-120)【关键词】苯;甲苯;乙苯;二甲苯;水性涂料;液相色谱【作者】姚帮本;郭佳佳;李云;韩枫;陈碧云;宫雅雪;胡猛;丁媛丽【作者单位】安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051;安徽省产品质量监督检验研究院,安徽合肥230051【正文语种】中文【中图分类】O657.71;TQ630.7涂料使用的有机溶剂可能含有苯、甲苯、乙苯和二甲苯等有毒有害成分。
苯系物是属于极度危害的化学物质，可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，其毒性主要表现在对人体至畸、致突变和致癌等方面，可引起各种类型的白血病[1-2]。
由于气相色谱流动相单一，操作简便，分离良好，因此，关于苯系物的气相色谱检测方法层出不穷，不断成熟，并被应用在各个领域[3-4]。
气相色谱在苯系物的定性方面较为繁杂，准确性有待提高。
然而，液相色谱可以通过化合物因光学特性所产生的光谱而准确地界定属性。
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定环境水样中30种极性农药
赵 彬1,张付海1,张 敏1,姚帮本2
1. 安徽省生态环境监测中心( 安徽省重污染天气预报预警中心) ,安徽 合肥 230071 2. 安徽省产品质量监督检验研究院食品化工质检所,安徽 合肥 230051
摘 要:建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速测定环境水样中 30 种极性农药的方法。 30 种极性农药经过固 相萃取( SPE) 富集净化,以超高效液相色谱-串联质 谱 ( UPLC-MS-MS) 多 级 监 测 模 式 ( MRM) 外 标 法 进 行 定 性 定 量 分 析。 结果表明:环境水样中 30 种极性农药的检出限为 0. 2 ~ 5 ng / L。 对同一环境样品进行了低、中、高 3 个不同浓度水平的加 标回收实验,平均回收率为 63. 7% ~ 105. 1% ,相对标准偏差为 4. 4% ~ 21. 2% 。 该方法快速、灵敏、准确,可有效应用于环 境水样中 30 种极性农药的快速监测。 关键词:极性农药;固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱 中图分类号:X832. 02 文献标志码:A 文章编号:1002-6002( 2021) 03- 0169- 10 DOI:10. 19316 / j. issn. 1002-6002. 2021. 03. 20
采集 2 L 环境水样品于棕色广口玻璃瓶中, 用甲酸调至 pH 为 5 ~ 6,加入 0. 1 g 抗坏血酸除去 残余氯,在 4 ℃ 冷藏避光保存,2 d 内分析。 1. 3 样品的提取与净化
用 10 mL 甲醇活化固相萃取柱,再 用 10 mL 超纯 水 活 化 小 柱, 保 证 小 柱 柱 头 浸 润。 量 取 500 mL 混匀水样,以 8 mL / min 的 流 速 通 过 小 柱 富集,再用 10 mL 纯水淋洗小柱,将小柱上保留较 弱的杂质淋 洗 下 来。 用 10 mL 乙 腈-二 氯 甲 烷 溶 液(体积比为 4 ∶1)洗脱富集后的小柱,洗脱液收 集于接收管中。 加入 2 g 无水硫酸镁于上述洗脱 液脱水,氮吹浓缩 至 近 干,用 乙 腈-0. 1% 甲 酸 水 溶
固相萃取-_高效液相色谱-_串联质谱法同时测定海产品中微囊藻毒素和鱼腥藻毒素
分析检测固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中微囊藻毒素和鱼腥藻毒素吕晓静，鞠光秀，曲 欣，汪 勇，于红卫*（1.青岛市疾病预防控制中心/青岛市预防医学研究院，山东青岛 266033；2.岛津企业管理（中国）有限公司，北京 100020）摘 要：目的：建立固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素的方法。
方法：样品经80%乙腈提取，HLB小柱净化后，采用MRM模式进行分析，外标法定量。
结果：7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素在0.5～50.0 μg·L-1范围内线性关系良好，检出限为0.3 μg·kg-1，回收率为75.5%～98.8%，相对标准偏差在1.5%～5.4%。
结论：该方法重现性较好、灵敏度高、成本低，可以实现海产品中的鱼腥藻毒素和微囊藻毒素的同时检测。
关键词：微囊藻毒素；鱼腥藻毒素；固相萃取（SPE）；高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）Simultaneous Determination of Microcystins and Anatoxins in Marine Products by High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry with SolidPhase ExtractionLYU Xiaojing, JU Guangxiu, QU Xin, WANG Yong, YU Hongwei*(1.Qingdao Municipal Center For Disease Control & Prevention/Qingdao Institute of Preventive Medicine, Qingdao266033, China; 2.Shimadzu (China) Co., Ltd., Beijing Branch, Beijing 100020, China) Abstract: Objective: A method for simultaneous determination of 7 microcystins (MCs) and 2 Anatoxins (AnTXs) in marine products was achieved by solid phase extraction (SPE)-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS). Method: The sample was extracted with 80% acetonitrile, purified by HLB small column, analyzed using MRM mode, and quantified using external standard method. Result: The linear ranges for 7 MCs and 2 AnTXs were 0.5～50.0 μg·L-1. The limits of detection were 0.3 μg·kg-1. The recoveries of the 7 MCs and 2 AnTXs spiked in blank marine products ranged from 75.5% to 98.8% with the relative deviations of 1.5%～5.4%. Conclusion: The method has the advantages of good reproducibility, high sensitivity and low cost, and can achieve simultaneous detection of fishy algae toxins and microcystins in seafood.Keywords: microcystin; anatoxin; solid phase extraction (SPE); high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS)微囊藻毒素（Microcystins，MCs）和鱼腥藻毒素（Anatoxins，AnTXs）是两种典型的蓝细菌毒素[1]。
高效液相色谱法同时测定水中的苯系物
用 保 留时 问定性 ， 外标 峰 面积 标 准 曲线法 定量 ，
按 下式 计算 苯 系物浓 度 。
Ｃ ｎ＝ 标×（ 样 Ａ标） Ｃ Ａ ／
Ａ ｉｎ Ｌ １２ 高效液相色谱仪 ， ｇｅｔ Ｃ ０ ｌ １ 配有 Ｖ ＷＤ检 测 器 、 ｇ ｅｔ Ｚ ｈｏ ｌｅＣ ｍ ａｔ Ａ ｉ ｎ Ｃ ｒｍ Ｅｉ ｏ ｐ ｃ 处理 软件 和 Ａ — ｌ Ｅ ｔ ｇ
ｉｎ Ｃ ０手 动 进样 器 ；０ｘ ｇｅｔ ｌ ｔ １２ ｅ Ｌ １ ５ ｔ Ａ ｉｎ 微量 注射 器 ； Ｌ ｌ
出限低 、 分离 度 好 、 品前 处 理 成 本 低 ， 于 水 环 境 样 适 中苯 系物 的检测 。
为 ５ ｇｍ ａ ｒ ／ Ｅ苯 、 甲苯 、 乙苯标 准储 备液 于 １Ｏ Ｌ容量 ０ｒ ａ
瓶 中， 用蒸 馏 水 定 容 并 摇 匀 ， 声 提 取 １ ｒ ｎ 配 成 超 ５ ｉ， ａ
引 言
苯 系物是 环 境 中常 见 的 污染 物 ， “ 致 ” 致 有 三 （ 癌、 致畸 、 突 变 ） 性 ， 致 毒 国家有关 饮用 水 的水质标 准 均将 其列 为监 测项 目¨ 。苯 系 物 的分 析 常 采用 气 ］ 相 色谱 法 ’ ， 相色 谱 法 测 定 空气 中苯 系 物 含量 ５气 Ｊ 是 一种 较理想 的方 法 ， 而水 中苯 系物 浓 度 低 且 成 分
贵 州 化
・
工
２１ ０ １年 ２月
３ ・ ４
Ｇｕｚ ｏ Ｃｈ ｍｊａＩ ｄ ｓｒ ｉｈ ｕ ｅ ｃ ｌ ｕ ｔ ｎ ｙ
第３ ６卷 第 ｌ 期
高 效液 相色谱法 同时测定 水中的苯 系物
包 娜 谭 红 谢 锋 徐 玮 杨鸿波 何锦林 ， ， ， ， ，
中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的7种苯氧羧酸类除草剂
１０ ２ ０・
ｔａ ｅ ｓ ｂｓ ａ ｅ ｎ ｗ ａ ｅ ａ ｐ ｅ ｒ ｃ ｕ ｔ ｎｃ ｓ ｉ ｔ ｒ ｓ ｍ ｌ ｓ．
色
Байду номын сангаас
谱
第 ２ ９卷
Ｋｅ ｏ ｄ ｙ ｗ ｒ ｓ：ｈ ｌ ｗ ｉ ｅ ；ｔ ｒ ｅ ｐ ａ ｅ ｌ ｕ ｄ ｐ ａ ｅ ｍ ｉ ｒ ｅ ｔａ ｔｏ ｏｌ ｏ ｆ ｒ ｈ ｅ ｈ ｓ ｉ ｉ ｈ ｓ ｃ ｏ ｘ ｒ ｃ ｉ ｎ；ｈ ｇ ｅ ｆ ｒ ａ ｃ ｉ ｕ ｄ ｂ ｑ ｉ ｈ ｐ ｒ ｏ ｍ ｎ ｅ ｌ ｉ ｑ
搅拌 器 、 品瓶 和微 型 转 子 （ 目 Ｓ ｐ ｌｏ公 司 ） 样 美 ｕ ｅｃ 。
Ａ ｃｒｌ ／ ｃ ｕ ｅ Ｑ３ ２聚 丙 烯 中 卒 纤 维 （人径 ６ ０ ｍ 、 厚 １ 】 ０ 鼙 ２ ０ ｍ 、 径 ０ ２ ｍ ， 国 Ｍｅ ｒｎ ０ 孔 ． 美 ｍｂａ ｅ公 一 ） Ｊ、
ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｙ （ Ｐ Ｃ） ｐ ｅ ｏ ｙ ｃｄｈ ｒｉｉｅ ； ｎ ｉ ｎ ｎ ａ ｗａｅ ｈ ｏ ｔｇａ ｈ Ｈ Ｌ ； ｈ ｎ ｘ ａ ｉ ｅｂｃｄ ｓ ｅ ｖｒ ｍｅ ｔｌ ｔｒ ｏ
苯 氧羧酸类 除 草剂是 世界 上用 量最 大的 阔叶杂
品前 处 理 ’ 。Ｈ —Ｐ Ｆ Ｌ ＭＥ法 萃 取 剂 固 定 在 具 有 微
（ Ｐ 结构 见 图 １ 。 目前 我 国广 泛 使 用 的苯 氧 ＭＣ Ａ， ） 羧酸 类 除草剂 为 ２ ４滴 系列 和 ２甲 ４氯 系列 。苯 ，一
氧羧 酸类 除草剂 本 身 为 中等 毒 性 ， 是 其 代谢 产 物 但
（ 特别 是氯 化物 ） 可以引起 人 类 软组 织 恶 性肿 瘤 ， 对
２ ４滴 最 大残 留 限量 （ Ｌ 分别 为 １ ｇ Ｌ和 ７ ，一 ＭＲ ） ０ｔ／ ｘ ０ ｔ ／ ， 国 尚未对 饮用水 中苯氧 羧 酸类 除草 剂 的 ｘ Ｌ 我 ｇ 残 留量 作 出规 定 ， 因此 在 我 国建 立 简 单 、 速 、 确 快 准 的苯氧 羧酸类 除 草剂残 留量 的检 测方法 具有 重要 意 义 国际上 对苯 氧羧 酸类 除草剂 的多残 留检测多 集
超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物
超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物陈宇云;李伟;贾瑞【摘要】A new method was developed to determinate 11 phenolic compounds in the air by ultra-high performance liquid chromatography equipped with an ACQUITY UPLC(R)HSS T3 column and an ultraviolet detector.The column temperature was maintained at 30 ℃.The mobile phases were ultrapure water (containing 0.5% acetic acid) and acetonitrile (containing 0.5% acetic acid).The flow rate of mobile phase was 0.2mL/min.The injection volume was 5.0 mL.The linear range of 11 phenolic compounds were from 0.5 to 40 μg/mL and the correlation coefficients were all higher than 0.999.The method detection limits ranged from 4 to 39 μg/m3 when the sampling volume was 25 L.The relative standard deviations were in the range of 0.39% to 5.0%.The relative errors of determination results for quality control sample ranged from 1.5% to3.8%.The results showed that the method had the advantages of good accuracy,high sensitivity and easy operation.%建立了分离检测环境空气中酚类化合物的超高效液相色谱法.采用ACQUITY UPLC(R)HSS T3色谱柱进行分离,柱温30 ℃,以超纯水(含0.5%乙酸)和乙腈(含0.5%乙酸)作为流动相进行梯度洗脱,流速0.2 mL/min,进样量5.0 mL,280 nm波长条件下紫外检测;可以实现环境空气中11种酚类化合物的分离测定.结果表明,酚类含量在0.5~40 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;在采样体积为25 L时,方法检出限范围为4~39μg/m3,相对标准偏差0.39%~5.0%,质控样测定相对误差在1.5%~3.8%之间.本方法分离测定环境大气中酚类时准确性好、灵敏度高、操作简便.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)003【总页数】4页(P589-591,596)【关键词】超高效液相色谱法;环境空气;酚类【作者】陈宇云;李伟;贾瑞【作者单位】长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054;长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安 710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054;长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安 710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】TQ243.1;X131.1;O657+2酚类化合物在环境中的来源十分广泛[1]，包括化工及制药行业废水、有机农药的降解、汽车尾气等[2]；具有致癌、致畸、致突变等潜在毒性[3]，对生态环境、动植物和人体健康会造成严重的危害。
顶空固相微萃取GC-MS联用测定地下水中苯、氯苯类化学物质
３．２盐效应控制 对大多数有机物来说，增大盐的浓度可使其溶解度降低，挥发性增强，有利于顶空萃取。本实
验选择ＮａＣｌ进行实验，随着ＮａＣＩ加入量的增加，色谱峰增大，加１．０９ ＮａＣＩ时苯基本不出峰或
．６３４．
河流主题“流域行业点源水污染控制技术”研讨会·论文集
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｔｉｏｎ（ＨＳＰＭＥ），ａ ｆａｓｔ，ｓｉｍｐｌｅ，ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔｌｅｓｓ ｓａｍｐｌｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｅｎｉｑｕｅｓ，ｇｒｅａｔｌｙ ｒｅｄｕｃｅｓ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｍｉｎｉｌｎｕｎｌ ｄｅｍｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ．１．２－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｒｉｇｉｎａｌ ｓｔａｔｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ａｎｄ ｂｅｎｚｅｎｅ）ｉｎ ｔｈｅ ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ＨＳＰＭＥ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ＧＣ—ＭＳ．Ｔｈｅ ｗｈｏｌｅ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｉｓ ｊｕｓｔ ２４ ｍｉｎｕｔｅ．Ｉｓ ａｃｃｕｒａｔｅ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｌｅｇａｌ ｑｕａｎｔｉｔｙ，ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ ｅａｃｈ ｔｉｍｅ ｔｅｓｔｓ ｊｏｉｎｓ ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｅｘｔｒａｃｔ ｔｈｅ ｒｅｔｕｒｎｓ．ｒａｔｉｏ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｔｉｏｎ（ＨＳＰＭＥ）；１，２－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ；Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ
移取水样４ｍｌ于２０ｍｌ项空瓶（加有１．５ＢＮａＣｌ），插入涂有６５１ｍａ ＰＤＭＳ／ＤＶＢ的萃取头， 在搅拌器上６０。Ｃ振摇１５ ｍｉｎ，取出针头后，在气相色谱进样ＩＺｌ（１８０。Ｃ）脱附２ｍｉｎ，直接进样进行质 谱分离分析。 （３）回收率的测定
苯与环己烷的分离
原理 分析 方案
苯与环己烷的分离
原理
❖ 苯和环己烷是常用的化工原料，两者沸 点相差仅0.6℃，无法采用传统的精馏技 术分离，因此工业上需要一种有效的分 离苯和环己烷的方法。 目前研究的方向 一是渗透蒸发膜，二是加入助萃剂，萃 取分离。 一般采用萃取的方式较多
ห้องสมุดไป่ตู้
方案一
反应过程
❖ 图为分离苯—环乙烷溶液的萃取精馏流程示意图。原料液进 入萃取精馏塔1中，萃取剂（糠醛）由塔1顶部加入，以便在 每层板上都与苯相结合。塔顶蒸出的为环乙烷蒸汽。为回收 微量的糠醛蒸汽，在塔1上部设置回收段2（若萃取剂沸点很 高，也可以不设回收段）。塔底釜液为苯—糠醛混合液，再 将其送入苯回收塔3中。由于常压下苯沸点为80.1℃，糠醛 的沸点为161.7℃，故两者很容易分离。塔3中釜液为糠醛， 可循环使用。在精馏过程中，萃取剂基本上不被气化，也不 与原料液形成恒沸液，这些都是有异于恒沸精馏的。
方案二
❖ 【题 名】间歇萃取精馏分离苯-环己烷 ❖ 【关键词】间歇萃取精馏 苯 环己烷 N,N-二甲酰胺 二甲基亚
砜 ❖ 【文 摘】利用间歇萃取精馏分离技术,分别以N,N-二甲酰
胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）和二者的混合物作为萃 取剂,对苯、环己烷近沸点体系的分离进行了试验研究,考察 了操作参数回流比和溶剂流率对分离效果的影响,结果表明： 随着回流比和溶剂流率的增加,分离效果增强;三种萃取剂均 能对苯和环己烷进行有效的分离,但分离效果不同,其中以 DMF：DMSO=3：1（质量比）混合物作为萃取剂时效果最 好,其次是DMF.试验结果得到的最佳分离条件是：萃取剂为 DMF：DMSO=3：1混合物,溶剂流率为12.33 mL/min,回流 比为4,其产品中环己烷摩尔分数可达86.98%以上,环己烷收 率可达83.10%.
2,4-二硝基苯肼衍生-高效液相色谱测定大气细粒子中二羰基类化合物
2,4-二硝基苯肼衍生-高效液相色谱测定大气细粒子中二羰基类化合物牟翠翠;冯艳丽;翟金清;熊斌;邹婷【摘要】以2,4-二硝基苯肼作为衍生化试剂,采用高效液相色谱法定量检测了大气细粒子(PM2.5)中二羰基类化合物.以乙二醛和甲基乙二醛为目标化合物,对二羰基类化合物采样条件(采集时间,流速等)、样品处理及分析条件进行了优化.研究表明,利用3 mL衍生化溶液(含0.25 mmol/L HCl和30 μL饱和DNPH-乙腈溶液)和3 mL乙腈可有效提取滤膜上的二羰基类化合物;本方法在滤膜采样12 h内的采样及洗脱效果较好.利用此方法对上海市宝山区上海大学和崇明东平国家森林公园大气细粒子(PM2.5)中二羰基化合物进行了检测.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2010(038)011【总页数】5页(P1573-1577)【关键词】二羰基类化合物;大气细粒子;2,4-二硝基苯肼;高效液相色谱;乙二醛;甲基乙二醛【作者】牟翠翠;冯艳丽;翟金清;熊斌;邹婷【作者单位】上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444【正文语种】中文大气中的羰基化合物对大气自由基及光氧化剂的生成具有重要的作用，它们是大气光化学反应的重要参与者［1］。
大气中羰基化合物主要由烃类光氧化反应产生，另外也有生物源(如热带森林)和人为来源(如工厂排放、汽车尾气、家庭取暖等)［2］。
如乙二醛主要来自于人为源烃类和生物源异戊二烯的氧化［3］，羰基化合物的定量分析对解释烃类氧化机理、光氧化剂形成及二次气溶胶形成等都具有重要意义。
异戊二烯是生物源全球排放量最大的非甲烷烃类，它与羟基的氧化反应会产生一系列的羰基化合物，包括甲醛、甲基丙烯醛等单羰基化合物和乙二醛、甲基乙二醛等二羰基化合物［1］。
增强型脂质去除固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定贝类中42种除草剂残留
增强型脂质去除固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定贝类中42种除草剂残留朱富强;郭宇鹏;潘军;韩岩君;吴涛【期刊名称】《中国食品学报》【年(卷),期】2023(23)1【摘要】为建立一种基于增强型脂质去除(Captiva EMR-Lipid)固相萃取技术的贝类中42种三嗪类、酰胺类及磺酰脲类除草剂残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时快速分析方法,对贝类样品的提取与净化方式、色谱与质谱分析条件等进行优化。
以乙腈为提取溶剂,以增强型脂质去除固相萃取净化,目标化合物经Shim-pack GIST C18-AQ(100mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱分离、梯度洗脱。
使用电喷雾正离子模式,以多反应监测(MRM)模式采集。
结果表明,在0.2~20μg/L 线性范围,42种目标化合物的线性相关系数(R2)均大于0.992,方法检出限及定量限分别为0.2~0.4μg/kg和0.5~1.0μg/kg,平均回收率为61.0%~110.3%,相对标准偏差为0.1%~17.4%。
利用该方法对23批次实际样品进行分析测定,共检出5种除草剂。
该方法简便高效,具有较好的准确度和灵敏度,适用于贝类中42种除草剂多残留测定。
【总页数】11页(P373-383)【作者】朱富强;郭宇鹏;潘军;韩岩君;吴涛【作者单位】滨州市检验检测中心;滨州学院生物与环境工程学院、山东省黄河三角洲野生植物资源开发利用工程技术研究中心【正文语种】中文【中图分类】O65【相关文献】1.固相萃取−超高效液相色谱−串联质谱法同时测定贝类产品中脂溶性贝类毒素2.基于增强型脂质去除固相小柱净化结合液相色谱-串联质谱法测定猪肉和猪肝中的双甲脒农药及其代谢物3.脂质去除分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中5种α2-受体激动剂4.增强型固相萃取净化-高效液相色谱-串联质谱法测定鲈鱼中18种磺胺类药物的残留量5.液液萃取联合固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中胆酸、脱氧胆酸和脱氢胆酸的残留量因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定荆芥及其复方制剂中胡薄荷酮的含量
中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定荆芥及其复方制剂中胡薄荷酮的含量作者：李萍胡爽白小红毕小平来源：《中国药房》2021年第12期摘要目的：建立荆芥饮片及其复方制剂中胡薄荷酮的含量测定方法。
方法：采用中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法（HF-LPME-HPLC）。
在单因素实验基础上，以胡薄荷酮富集倍数为考察指标，样品相溶液盐（NaCl）浓度、萃取时间、搅拌速度为考察因素，采用中心组合设计-响应面法优化荆芥饮片及其复方制剂（以复方荆芥颗粒为例）的HF-LPME条件，并进行验证。
采用HPLC法测定胡薄荷酮的含量，色谱柱为Hypersil C18，流动相为甲醇-0.3%磷酸溶液（梯度洗脱），流速为1.0 mL/min，检测波长为252 nm，柱温为25 ℃，进样量为20μL。
以2020年版《中国药典》（一部）荆芥饮片项下HPLC法为参照，验证本研究所建HF-LPME-HPLC法的可行性。
结果：HF-LPME最优条件为以正壬醇为萃取溶剂，在pH为7、NaCl浓度为11%的样品相溶液中，以800 r/min搅拌萃取36 min。
HPLC方法学考察结果显示，胡薄荷酮检测质量浓度的线性范围为0.05～5 μg/mL（r=0.999 0）;检测限和定量限分别为0.4、1.3 ng/mL;日内、日间精密度的RSD分别为1.8%～4.0%、1.5%～4.1%（n=3）;重复性、稳定性（24 h）试验的RSD均小于8%（n=6）;荆芥饮片和复方荆芥颗粒中胡薄荷酮的平均回收率分别为102.6%～105.1%、97.2%～102.3%，RSD分别不高于4.1%和6.2%（n=3）。
采用药典方法和本研究建立方法测得荆芥饮片中胡薄荷酮的平均含量分别为0.84 mg/g（RSD=4.3%，n=3）和0.87 mg/g（RSD=5.5%，n=3），差异无统计学意义（P>0.05）。
结论：建立的HF-LPME-HPLC法实现了对胡薄荷酮的富集与浓缩，具有较强的纯化能力与较高的灵敏度，可用于荆芥饮片及其复方制剂中胡薄荷酮的含量测定。
苯硼酸双柱固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱分析单胺类神经递质
干，获得 ４乙烯基苯硼酸甲叉双丙烯酰胺固相微 萃取柱，截断为 １０ ０ ｃｍ，保存于干净比色管中备 用。 １ ３ 整体柱的表征
将 ４乙烯基苯硼酸甲叉双丙烯酰胺固相微 萃取柱截成 １０ ｍｍ 左右，经喷金处理，在 １２０ ～ ５０００ 倍率下放大，采用扫描电镜（ＳＥＭ）研究其截 面结构及其形貌特征；将固相微萃取柱材料用研 钵碾碎，甲醇／ 乙酸（９５ ∶ ，５ ｖ／ ｖ）和乙腈水（９５ ∶ ，５ ｖ／ ｖ）超声振荡洗去残余的未反应的试剂及致孔 剂，然后在 １１０°Ｃ 下真空干燥 ８ ｈ，再与溴化钾粉 末混合研磨，在红外灯下干燥，压片，置于傅里叶 红外光谱仪中在 ４０００ ～ ４００ ｃｍ－１范围进行测试。 １ ４ 富集装置构建
２． Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ ＣｏｎｔｒｏｌＲｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ
， ， ； Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｘｉｎｇｙｉ ５６２４００ Ｃｈｉｎａ ， ， ， ） ３． Ｑｉａｎ Ｘｉ Ｎａｎ Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ Ｈｏｓｐｉｔａｌ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｘｉｎｇｙｉ ５６２４００ Ｃｈｉｎａ
第２０３２３１卷年第３ ３月期
化 学 研 究 与 应 用 化 学 研 究 与 应 用
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
， Ｖｏｌ． ３３
第， 卷 Ｍａｒ．
２Ｎ０３２ｏ３１． ３
文章编号： （ ） １００４１６５６ ２０２１ ０３０４１４０９
苯硼酸双柱固相微萃取超高效液相色谱串联 质谱分析单胺类神经递质
紫外（ＨＰＬＣＵＶ ）［４］、高 效 液 相 色 谱荧 光 （ＨＰＬＣ
高效液相色谱串联质谱法测定当归芍药散提取物和含药血清中3种活性成分含量
高效液相色谱串联质谱法测定当归芍药散提取物和含药血清中3种活性成分含量宋祯彦1，何攀2，李富周1，贺春香1，余婧萍1，成绍武11.中西医结合心脑疾病防治湖南省重点实验室，湖南中医药大学，湖南长沙 410208；2.中南粮油食品科学研究院有限公司，湖南粮食集团有限责任公司，湖南长沙 410005摘要：目的 建立测定当归芍药散提取物和含药血清中3种活性成分含量的高效液相色谱串联质谱方法。
方法 药物提取物样品经甲醇-水（1∶1，V/V）溶液溶解、离心、净化后过0.45 μm滤膜，血清样品适当稀释、过膜后用高效液相色谱串联质谱法测定。
色谱柱为Agilent Poroshell 120 EC-C18（100 mm×2.1 mm，2.7 μm），茯苓酸流动相为乙腈-0.5 mmol/L乙酸铵水溶液（9∶1，V/V），阿魏酸和芍药苷以乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相梯度洗脱，流速0.4 mL/min，柱温35 ℃，进样量5 μL，采用电喷雾离子源，负离子模式，干燥气温度350 ℃，干燥气流速12 L/min，检测方式为多反应监测。
结果 当归芍药散中阿魏酸、芍药苷和茯苓酸分别在0.1～20.0 μg/mL、1～100 μg/mL、0.1～20.0 μg/mL范围内线性关系良好，加样回收率高，重复性好。
当归芍药散提取物中阿魏酸、芍药苷和茯苓酸含量分别为（127.6±14.9）μg/g、（6081.8±468.0）μg/g和（14.7±0.75）μg/g，当归芍药散含药血清中阿魏酸和芍药苷含量分别为（0.026±0.004）μg/g和（0.61±0.07）μg/g。
结论 本研究建立的方法样品处理简单，方法特异性强，精确度高，重复性偏差小，回收率高，可用于当归芍药散提取物和含药血清中活性成分的质量控制。
关键词：高效液相色谱串联质谱法；阿魏酸；芍药苷；茯苓酸；当归芍药散；含药血清中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304(2021)01-0092-08DOI：10.19879/ki.1005-5304.202005099 开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Content Determination of Three Active Components in Danggui Shaoyao Powder Extractsand Its Drug-containing Serum by HPLC-MS/MSSONG Zhenyan1, HE Pan2, LI Fuzhou1, HE Chunxiang1, YU Jingping1, CHENG Shaowu11. Key Laboratory of Hunan Province for Integrated Traditional Chinese and Western Medicine on Prevention andTreatment of Cardio-cerebral Diseases, Hunan University of Chinese Medicine, Changsha 410208, China;2. Research Institute of Zhongnan Grain and Oil Foods, Hunan Grain Group Co., Ltd, Changsha 410005, ChinaAbstract:Objective To establish a method for the determination of three active components in Danggui Shaoyao Powder extracts and its drug-containing serum by HPLC-MS/MS. Methods The extract samples were dissolved in methanol-water (1:1, V/V) solution, centrifuged and purified, and then passed through a 0.45 μm filter membrane. Serum samples were appropriately diluted, passed through the membrane and determined by HPLC-MS/MS. The column was Agilent Poroshell 120 EC-C18 (100 mm × 2.1 mm, 2.7 μm). The mobile phase of porcine acid was acetonitrile- 0.5 mmol/L ammonium acetate aqueous solution (9:1, V/V), and the mobile phase of ferulic acid and paeoniflorin was acetonitrile- 5 mmol/L ammonium acetate aqueous solution (gradient elution). The flow rate was 0.4 mL/min; the column temperature was 35 ℃; the injection volume was 5 μL. Electrospray ion source and negative ion mode were used; drying gas temperature was 350 ℃; drying gas flow rate was 12 L/min; detection method was multiple reaction monitoring. Results The linear relationship of ferulic acid, paeoniflorin and基金项目：国家自然科学基金（81774129、82004184）；湖南省自然科学基金面上项目（2018JJ2296）；湖南省自然科学基金青年基金（2019JJ50441）；湖南省高校创新平台开放基金项目（19K065）；湖南省教育厅科学研究项目（18B246）；湖南创新型省份建设专项（2019RS1064）通讯作者：成绍武，E-mail：****************.cnpachymic acid in Danggui Shaoyao Powder was good in the range of 0.1–20.0 μg/mL, 1–100 μg/mL, and 0.1– 20.0 μg/mL, respectively. The standard recovery was high and the repeatability was good. The contents of ferulic acid, paeoniflorin and pachymic acid in Danggui Shaoyao Powder extracts were (127.6±14.9)μg/g, (6081.8±468.0)μg/g, and (14.7±0.75)μg/g, respectively. The contents of ferulic acid and paeoniflorin in Danggui Shaoyao Powder- containing serum were (0.026±0.004) μg/g and (0.61±0.07) μg/g, respectively. Conclusion The method established in this study is simple in sample processing, strong in method specificity, high in accuracy, small in repeatability deviation, and high in recovery rate, and can be used for the quality control of the active components in the Danggui Shaoyao Powder extracts and drug-containing serum.Keywords: HPLC-MS/MS; ferulic acid; paeoniflorin; pachymic acid; Danggui Shaoyao Powder; drug-containing serum当归芍药散出自《金匮要略》，全方由当归、芍药、川芎、茯苓、白术和泽泻6味药组成，具有滋补肝肾、活血化瘀、化痰通络功效。
液液萃取-气质联用法测定水中有机氯农药和氯苯类化合物
液液萃取-气质联用法测定水中有机氯农药和氯苯类化合物盖文红;杨艳娥【摘要】建立了液液萃取-气相色谱质谱联用法测定水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的方法,实验考察了样品前处理过程中盐析剂用量、色谱柱比对等条件并优化选择.实验结果表明:加入10g氯化钠作为盐析剂时回收率最高;VF-1701 ms UI色谱柱比HP-5 ms UI色谱柱对化合物分离效果更好,用时更短,线性更好.本方法检出限为0.003～0.044μg/L,所得各组分的精密度为1.2％～7.9％,平均回收率为70.2％～114％.【期刊名称】《城市地质》【年(卷),期】2018(013)004【总页数】7页(P102-108)【关键词】有机氯农药;氯苯类化合物;液液萃取;气质联用法【作者】盖文红;杨艳娥【作者单位】北京市水文地质工程地质大队,北京 100195;北京市水文地质工程地质大队,北京 100195【正文语种】中文【中图分类】O657.63;X8320 前言有机氯农药（OCPs）和氯苯类化合物（CBs）是一类广谱杀虫剂，曾广泛应用于农业领域。
由于其化学性质稳定，不易分解，且具有生物累积性、环境难降解性以及对人体的致癌、致畸、致突变效应，美国、欧盟、日本等对此类有机物做了法规要求，我国在1983年就停止使用这类农药（张莉等，2008）。
地下水质量标准GB/T14848-93对滴滴涕和六六六进行了限量规定，新修订的地下水质量标准GB/T14848-2017在93版的基础上又增加了三氯苯（总量）、六氯苯、七氯、林丹等有机氯农药和氯苯类化合物的限量规定。
可见，有机氯农药和氯苯类化合物是地下水监测中的重要指标。
有机氯农药和氯苯类化合物作为地下水中经常性监测项目，应该开发一种简单、准确、更适合批量测试的检测方法。
水中OCPs和CBs前处理方法主要有：固相萃取法，液液萃取法和固相微萃取等，固相萃取可以富集大体积水样而降低方法的检出限；液液萃取法具有耗时短富集效率较高的优势，特别适合大批量样本多残留组分的同时分析；固相微萃取对某些化合物的富集效率不高，且使用成本较高，其中前两种方法的理论和应用技术发展相对成熟。
在线加压溶剂微提取-湍流色谱-高效液相色谱法同时测定管花肉苁蓉中3种苯乙醇苷
在线加压溶剂微提取-湍流色谱-高效液相色谱法同时测定管花肉苁蓉中3种苯乙醇苷宋青青;刘瑶;张玲玲;周利;屠鹏飞;宋月林【摘要】An online pressurized liquid microextraction-turbulent flow chromatography-high performance liquid chromatography ( online PLME-TFC-HPLC ) platform was configured for simultaneous determination of three phenylethanoid glycosides in Cistanche tubulosa. Micro amount powder of crude material( 0. 5 mg ) was mixed with clean diatomaceous earth and packed into a vessel which then was put into a hollow guard column. To generate high tempera-ture and high pressure,a long polyetheretherketone(PEEK)tube(1 000 mm×0. 13 mm)was linked to the end of the hollow guard column that was warmed in the columnoven( 70 ℃). The water containing 0. 1%( v/v)formic acid acted as the extraction solvent and was delivered at 2. 5 mL/min. Two electronic 6-port/2-channel valves were responsible for dividing the whole program into extraction and elution phases. The analytes were purified and enriched in a Turbo-Flow cyclone column,and back-flushed onto a Capcell PAK C 18 AQ column under a gradient elution program with 0. 1%( v/v ) aqueous formic acid-acetonitrile at the elution phase. The ultraviolet wavelength was set at 340 nm to monitor phenylethanoid glycosides. The calibration curves for the three phenylethanoid glycosides revealed good linearities in the range of 1-200 mg/L(r﹥0. 999). The limits of quantification(LOQs)were 0. 50 mg/L(echinacoside),0. 25mg/L(acteoside)and 0. 38 mg/L(isoacteoside). The spiked recoveries werein the range of 83. 13%-114. 00% with the relative standarddeviations( RSDs)between 1. 89% and 13. 34%. All the results indicatedthat this method is facile,efficient,reliable,and advantageous at time, labor,solvent,and material savings. The method also reduces the degradation risks and is suit-able for the determination of phenylethanoid glycosides in Cistanche tubulosa.%建立了在线加压溶剂微提取-湍流色谱-高效液相色谱（online PLME-TFC-HPLC）法，并将其应用于管花肉苁蓉中松果菊苷、毛蕊花糖苷和异毛蕊花糖苷3种苯乙醇苷类成分含量的同时测定。
固相萃取-高效液相色谱法测定水中3种有机磷农药残留
固相萃取-高效液相色谱法测定水中3种有机磷农药残留郑远利;马莉莉;吴晓波;谭伟;杨敏;王红斌【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)003【总页数】4页(P355-358)【作者】郑远利;马莉莉;吴晓波;谭伟;杨敏;王红斌【作者单位】云南民族大学化学与环境学院,昆明650500;云南省植保植检站,昆明650034;云南省植保植检站,昆明650034;云南省植保植检站,昆明650034;云南民族大学化学与环境学院,昆明650500;云南民族大学化学与环境学院,昆明650500;云南民族大学化学与环境学院,昆明650500【正文语种】中文【中图分类】O657.7丙溴磷、三唑磷和毒死蜱是3种高效杀虫剂。
丙溴磷是一种分子内含有正丙硫基的硫代磷酸酯类中等毒性杀虫剂,作用迅速,药剂吸着力强,对产生抗性的害虫有杀灭的效果[1]。
三唑磷是高效的有机磷杀虫、杀螨剂[2],对危害粮食、果蔬等农作物的害虫有良好的防治效果。
毒死蜱是乙酰胆碱酯酶抑制剂,属硫逐磷酸酯类中等毒性杀虫剂,对棉铃虫有预防效果[3-4]。
在甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂被禁止使用之后,这3种农药的使用量增加,大量残留在水环境中,严重污染了水环境[5-6]。
而现行水质国家标准方法中还未对丙溴磷、三唑磷、毒死蜱这3种农药的残留量做出明确规定。
目前报道的文献中大多是针对单一或两种农药进行残留检测[7],应用液相色谱法同时检测这3种农药还尚未报道。
本工作利用高效液相色谱法建立同时对丙溴磷、三唑磷、毒死蜱有效分离的测定方法。
1.1 仪器与试剂岛津LC-20A型液相色谱仪;萃取小柱为C18固相萃取小柱(ODS)、氨基固相萃取小柱(NH2)、亲水憎水平衡极性高分子柱(TPS)、弗罗里硅土固相萃取小柱(Florisil)。
丙溴磷(纯度为95.8%)、三唑磷(纯度为96.5%)、毒死蜱(纯度为98.9%)标准品;甲醇、乙腈为色谱纯;丙酮、正己烷、乙酸乙酯为分析纯;试验用水为超纯水。
悬浮固化液相微萃取技术研究进展_王莹莹
DOI ：10．3724/SP．J．1096．2010．01517悬浮固化液相微萃取技术研究进展王莹莹1赵广莹2常青云1臧晓欢1王春1王志*1，2（河北农业大学理学院，河北省生物无机化学重点实验室1，河北农业大学食品科技学院2，保定071001）摘要悬浮固化液相微萃取集采样、萃取、浓缩于一体，具有富集效率高、成本低、有机溶剂用量少，易与气相色谱（GC ）、高效液相色谱（HPLC ）、原子吸收分光光度仪（AAS ）联用等特点，是一种环境友好的样品前处理新技术。
本文对悬浮固化液相微萃取的基本原理、影响萃取率的因素和目前的应用研究进展进行了简要评述。
关键词悬浮固化液相微萃取；样品前处理；综述2010-04-18收稿；2010-06-26接受本文系河北省自然科学基金（No．B2010000657）资助项目*E-mail ：wangzhi@hebau．edu．cn1引言样品前处理是整个分析过程中的关键环节［1］。
传统的样品前处理技术，如液液萃取、蒸馏、过滤、层析等，普遍存在操作繁琐耗时，需要大量使用对环境和人体有害的有机溶剂和难以实现自动化等缺点。
因此，建立省时高效、有机溶剂消耗少的样品前处理新技术已成为分析化学领域的研究热点［2 5］。
为实现样品前处理的自动化、在线化以及尽量减少有机溶剂的使用，近年发展了多种微萃取技术，如固相微萃取（Solid-phase microextraction ，SPME ）［6］、膜萃取［7］、微固相萃取（Micro-solid phase extraction ，μ-SPE ）［8］、液相微萃取（Liquid-phase microextraction ，LPME ）［9 15］等。
LPME 有多种操作模式，如悬滴微萃取（Single drop microextraction ，SDME ）［9，10］、基于中空纤维液相微萃取（Hollow fiber based liquid-phase microextraction ，HF-LPME ）［11，12］、分散液液微萃取（Dispersiveliquid-liquid microextraction ，DLLME ）［13 15］等。
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2018年5月May2018Chinese Journal of Chromatography Vol.36 No.5458〜463研究论文DOI: 10.3724/SP.J. 1123.2017.12021基于分子络合的分散液液微萃取与高效液相色谱联用检测环境水样中2种苯氧羧酸类除草剂张吉苹％蒋新娣，黄薇，秦倩，周乔(江苏瑞达环保科技有限公司，江苏盐城224400)摘要:建立了基于分子络合的分散液液微萃取(DLLME)方法，以磷酸三丁酯为萃取剂，以甲醇为分散剂，与高效液 相色谱联用检测了环境水样中麦草畏和2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D酸）2种苯氧羧酸类除草剂，对影响前处理效果 的因素（包括水样的pH值、萃取剂的种类和体积、分散剂的种类和体积、反萃液的pH值、反萃液的体积和盐浓度 等)进行了详细考察，在最佳萃取条件下（水样体积10 mL，水样的pH值为0~1. 0、100 pL磷酸三丁酯萃取剂、1 000…甲醇分散剂、0.01 m ol/L的氢氧化钾反萃液的体积为80…），2种苯氧羧酸类除草剂在0.50~ 1000pg/L范围内具有良好的线性，相关系数不小于0.9985,麦草畏和2,4-D酸的检出限分别为0.44 pg/L和0.49 pg/L，富集倍数分别为85和90,在实际样品中的加标回收率为75. 7%~104. 0%。
该方法基于分子络合反应机理，将新型萃取剂磷酸三丁酯应用于分散液液微萃取，与HPLC联用实现了麦草畏和2,4-D酸的富集与检测，为环境 水样中苯氧羧酸类除草剂的检测提供了新的前处理方法。
关键词:分散液液微萃取;高效液相色谱;磷酸三丁酯;苯氧羧酸类除草剂;环境水样中图分类号:〇658 文献标识码:A 文章编号：1000-8713(2018)05-0458-06Dispersive liquid-liquid microextraction based on molecular complexation followed by high performance liquidchromatography for the determination of twophenoxy carboxylic acid herbicides inenvironmental water samplesZHANG Jiping**，JIANG Xindi，HUANG Wei，QIN Qian，ZHOU Qiao(Jiangsu Ruida Environmental Technology Co.，Ltd.，Yancheng 224400，China) Abstract：A dispersive liquid-liquid microextraction(DLLME)method based on molecular complexation was developed for the determination of 2, 5-dichloro-6-methoxybenzoic acid(dicamba)and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid(2,4-D)in environmental water samples by high performance liquid chromatography-ultraviolet detection(HPLC-UV).Tri-n-butylphos-phate (TBP)and methanol were selected as the extraction solvent and dispersive solvent，respectively.Parameters affecting the extraction efficiency，including the type and volume of the extraction and dispersive solvents，pH of the sample solutions，pH of the backward extraction solution，and salt addition，were optimized.Under the optimized conditions，the linear range was0.50-1 000 p^^L for the two target herbicides.The limits of detection (LODs，S/N=3) were0.44 pg/L and0.49 pg/L for dicamba and2,4-D，respectively.The enrichment factors(EFs)of dicamba and 2,4-D were 85 and 90，respectively.The recoveries were in the range75. 7% -104. 0%. The proposed microextraction involved molecular complexation，and the Lewisacid-base interactions between TBP and the acidic herbicides gave satisfactory extraction results.Thus，the method is expected to be a powerful tool for the determination of acidic收稿日期：2017-12-24* 通讯联系人.E-mail:zhangjma2013@.第5期张吉苹,等:基于分子络合的分散液液微萃取与高效液相色谱联用检测环境水样中2种苯氧羧酸类除草剂• 459-herbicides in environmental water samplesKey words：dispersive liquid-liquid microextraction(DLLME) ；high performance liquid chromatography (HPLC) ；tri-n-butylphosphate(TBP) ；phenoxy carboxylic acid herbicides；environmental water sample麦草畏和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D酸）作为农 业上广泛使用的除草剂，是农业经济发展的重要推 动力。
但是由于它们水溶性较好，可进人农业生态 体系,导致地表水和地下水的污染，实现水中该类除 草剂的富集与检测对保证水质安全和人类健康具有 重要意义。
目前已报道的前处理方法有固相萃取 (SPE)[I,2]、液液萃取[3]、固相微萃取[4,5]等,这些方 法多存在耗时费力或富集倍数小等缺点。
分散液液 微萃取（DLLME)具有操作简单、快速、成本低、回收 率和富集倍数高等诸多优点，被广泛应用于环境样 品中有机物的分析[6]。
传统DLLME方法常用的萃 取剂为氯苯、氯仿、四氯化碳等弱极性或非极性的有 机溶剂，其与目标化合物之间基于“相似相溶”原 理，因此适用于疏水性化合物的分析,在极性较大的 亲水性化合物方面的应用则受到限制。
基于分子络 合原理的新型分散液液微萃取可利用萃取剂与目标 化合物之间的化学反应实现对目标化合物的萃取[7]。
目前已报道的极性有机物的DLLME方法常用的萃取剂有磷酸三丁酯（TBP)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯（DEC)、三辛胺（TOA)等，它 们可以与极性较大的酚类、羧酸类化合物形成稳定 且可逆的分子间氢键,从而实现对目标化合物的高 效萃取[s]。
2010年,H u等[7]提出了基于分子络合 的DLLME,以TBP作为萃取剂成功地检测了环境 水样中的4种苯酚类化合物,LOD为7〜29 mg/L；2013年，Teresa Pena等[9]用TBP作为萃取剂检测 了环境水样中的苯并三唑和苯并噻唑类化合物，取 得了较好的效果。
本文以TBP为萃取剂，将基于分 子络合的DLLME方法与HPLC联用，实现了水样 中两种酸性除草剂的富集和检测。
1实验部分1.1仪器与试剂Agilent 1220系列高效液相色谱仪，配备二元 高压栗、六通阀、恒温箱、紫外检测器、手动进样器和 定量阀，购于美国Agilent公司。
去离子水（电导率為18 MO •cm)产自实验室 超纯水系统(上海和泰有限公司纯水机Smart-D系列）。
TBP、DEC、十一醇、氯化钠、磷酸、氢氧化钾、浓盐酸购于上海国药集团化学试剂有限公司，均为 分析纯。
麦草畏、2,4-D酸标准品为优级纯,购于德 国Sigma-Aldrich公司。
色谱纯甲醇购于德国默克 公司。
准确称取2种标准品各0.010 0 g,用甲醇溶 解,配制成100 mg/L的标准储备液，于4 t密封保 存，使用时用去离子水稀释至所需浓度。
1.2色谱条件EC-C18 色谱柱（100 mmx4.6 mm, 4 ^m,美 国Agilent公司），流动相为甲醇-磷酸缓冲溶液(pH =2. 5) (58 :42, v/v),流速为 0.8 mL/min,进样体 积为20 ^L,检测波长为230 nm。
1.3萃取过程DLLME方法以TBP作为萃取剂，甲醇作为分 散剂，萃取过程如下:取10 mL经硫酸调节pH为0 〜1.0的水样置于15 mL塑料离心管中，向水样中 加人100 ^L 100 mg/L的2种目标化合物的混合标 准溶液，然后快速向水样中加人100 ^L TBP与 1 000 ^L甲醇的混合液，振摇30 s后进行离心，离 心后取出上层油相于1.5 mL微型离心管中，加人 80斗pH为12.0的KOH溶液，超声3 min进行反 萃，反萃后以4 000 r/m in的转速离心3 min,用移 液器取出下层水相40 ^L,加人0.05 mol/L的HCl 溶液10 ^L调节其酸度，最后用微量注射器注人HPLC进行分析。
1.4萃取率（ER)和富集倍数(EF)的计算萃取率(ER)按公式（1)进行计算：nER= x100% (1)说2其中n,为萃取后有机相中分析物的物质的量,n:为水样中添加的分析物的物质的量。
富集倍数(EF)按公式(2)进行计算：C1EF= x100% (2)C2其中C,为萃取后有机相中分析物的浓度,c2为初始 水样中分析物的加标浓度。
•460.色谱第36卷2结果与讨论2.1实验参数的优化对影响该方法的萃取效率的因素，如水样的pH值、萃取剂的种类和体积、分散剂的种类和用量、反萃液的pH值和反萃液用量、盐浓度进行了考察。