化工十八胺药剂配制
十八胺方案
兰铝自备电厂#2机组热力设备停运保护方案批准：审核：编制：2009年6月15日#2机组热力设备停运保护方案1、前言火电3x300MW机组，锅炉为哈尔滨锅炉厂生产，蒸发量为1065 t/h；汽轮机为东方汽轮机厂生产;2、停用保护的目的热力发电机组不可避免地要处于停用检修和备用状态，在停用期间，如果不采取有效的保护措施，机组的水汽系统暴露在大气环境中，会产生大气腐蚀，其范围和强度超过机组在良好水汽质量条件下正常运行时的腐蚀；停用腐蚀极大地损坏了金属材料本身，并在金属表面广泛地留下面积较大的蚀坑和针状蚀孔，从而成为机组运行时产生局部腐蚀的源点。
停用腐蚀产物会增加机组启动的时间和排污量，也使炉管沉积率增大，促进和加剧锅炉的运行腐蚀，严重时导致炉管破裂。
发电厂热力设备停备用和检修期间的防锈蚀保护是保证机组安全高效运行所必须的。
我国电力系统也专门制定了“火力发电厂停（备）用热力设备防锈蚀导则”，众多方法不同程度地存在缺点和局限性，给此项工作的开展带来诸多困难，尤其是对大机组的过热器、再热器、汽轮机、凝结水系统和液态排渣炉的停（备）用保护，经过研究和实践，推荐使用效果良好的停用保护方法：药剂成膜保护法。
3、药剂成膜保护方法3.1保护原理停用保护药剂为十八胺，它与金属表面接触后，会很容易在金属表面上形成一层分子膜，把空气与金属隔绝，从而防止水及大气中氧、二氧化碳对金属的腐蚀，保护了金属，保护效果好。
十八胺的使用是在机组停运过程中，将其加入系统，它进入锅炉后，在高温下挥发进入蒸汽，从而布满整个锅炉、汽轮机及热力系统，在热力系统的所有设备、管道内形成一层增水性保护膜，起到保护作用。
十八胺同时可渗入垢层下面，对垢下金属表面亦具有保护作用。
本方法适用于各种机组的保护，特别适用于检修设备和长期停备用设备的保护。
十八胺保护后的机组在再次启动时，由于温度作用，形成的十八胺膜会很快分解为NH3、H2等气体并被排出系统，渗入垢下的十八胺分解产生的气体还会使某些浮垢脱落，从而降低沉积率。
对十八胺合成的研究
900～ 700
35. 6～ 36. 7
2. 00
67. 0
4
140
320
0. 5
900～ 700
35. 7～ 36. 8
2. 69
71. 0
5
140
310
1. 0
1000～ 800
36. 0～ 37. 1
2. 87
72. 2
6
140
3300
600～ 400
35. 6～ 36. 7
4. 29
72. 6
准确称量十八腈 500 g ,置于 2 L的电磁搅拌 高压釜内 ,加入 500 m L 乙醇 ,加入用铝镍合金粉 加 NaO H制得的 Raney镍催化剂 75 g ,按规定装
收稿日期: 2000 04 30; 修改稿收到日期: 2000 07 05。 作者简介: 林建英 47岁 ,工 程师 , 主要从事精 细化工、表面
203～ 213 47～ 53
≤2
白色结晶
3 结 论 a.硬脂酸加氨生成十八腈 ,反应温度 330℃ ,
反应时间 7～ 12 h,产品得率为 85. 5% ,十八腈氢 化制备十八胺 , 反应温度 140℃ ,反应时间 20～ 50 min,反应压力 3. 0 M Pa ,催化剂用量 15% ～ 20% ,添加碱性助催化剂 ,产品得率 98. 8% 。
200 0年
7月
S
P
精 细 石 油 化 工 ECIA LITY PET RO CHEM ICA
L
第 S
4期
对十八胺合成的研究
林建英
(浙江温州清明 化工厂 , 325003)
硬脂酸加氨生成十八腈 ,十八腈在乙醇溶剂中 ,经 Raney Ni催化 ,在加压下加氢生成十八胺。 对氨化和 氢化的反应温度、压力、催化剂用量等进行讨论。确定了最佳氨化温度是 330℃ ,氢化反应温度为 140℃ ,氢化 压力 3. 0 M Pa ,催化剂 15% ～ 20% ,制得十八胺质量与进口产品一致。
以十八胺为原料的季铵盐型沥青乳化剂的合成与性能
收稿日期：２０１８－１２－１１ 基金项目：山东省重点研发计划（２０１５ＧＧＸ１０７００５） 作者简介：施来顺（１９６６— ），男，河南省辉县市人，博士，山东大学化学与化工学院教授，主要从事精细化工、沥青乳化剂的合成、水处理技
第 ３４卷第 ２期
平顶山学院学报
Ｖｏｌ．３４Ｎｏ．２
２０１９年 ４月
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｉｎｇｄｉｎｇｓｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ａｐｒ．２０１９
以十八胺为原料的季铵盐型沥青 乳化剂的合成与性能
施来顺１，杨中强２，赵荣海２，任志英２，王天曜１，陈雅雯１，巩雪笛１，孙梅杰１
１．２．２ 十八烷基 －双（２－羧乙基）－羧甲基氯化 铵（产物 Ｂ）的合成
将 ２６．９ｇ（０．１ｍｏｌ）十八胺，６０ｍＬ无水乙醇 加入到 ５００ｍＬ的三口烧瓶中，在 ６５℃的水浴中加 热搅拌溶解，然后逐渐滴加 １５．８６ｇ（０．２２ｍｏｌ）丙
烯酸，升温至 ７０℃，回流反应 ５ｈ．继续逐渐加入 １０．４０ｇ（０．１１ｍｏｌ）氯乙酸，７０℃反应 ３ｈ．采用乙 酸乙酯重结晶 ３次，得到产物 Ｂ，真空干燥至恒重． 所得产品 为 白 色 固 体 粉 末，在 空 气 中 放 置 性 质 稳 定，不宜分解变色变质．反应式如下：
术、等离子体对聚合物的表面改性源自表征方面的研究．·４６·平顶山学院学报 ２０１９年
热搅拌溶解，然后逐渐滴加 １５．８６ｇ（０．２２ｍｏｌ）丙 烯酸，升温至 ７０℃，回流反应 ５ｈ．反应液用乙酸乙 酯重结晶 ３次得到产物 Ａ，在真空条件下干燥至恒
重．所得产品为白色固体粉末，在空气中放置性质 稳定，不宜分解变色变质．反应式如下：
十八胺聚氧乙烯醚-海安石油化工
【技术指标】
规格
外 观
（25℃）
色 泽
（伽德纳法）
总ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ值
mgKOH/g
叔胺值
mgKOH/g
水溶性
AC-1201
无色透明液体
—
220～245
—
不溶于水，溶于有机溶剂
AC-1202
无色透明液体
—
190～220
190～200
AC-1203
黄色粘稠液体
≤10
168～178
168～178
AC-1205
黄色粘稠液体
≤10
130～141
130～141
溶于水和有机溶剂
AC-1210
黄色粘稠液体
≤8
82～92
82～92
溶于水
AC-1215
黄色粘稠液体
≤8
60～70
60～70
【性能与应用】
1、AC-1203纺织上用作分散剂、抗静电剂、柔软整理剂，亦可用作胶乳稳定剂，酸腐蚀防止剂；
2、AC-1202、AC-1205、AC-1210、AC-1215在农药中用于配制杀虫剂、除莠剂，纺织业中用作抗静电剂、润滑剂的乳化剂，亦可用作油脂添加剂，用于水基油墨和化妆品中；
叔胺值
mgKOH/g
AC-1801
无色至淡黄色蜡状物
—
173～183
—
AC-1802
无色至淡黄色蜡状物
—
150～165
150～165
AC-1810
黄色油状物
≤9
75～85
75～85
AC-1812
黄色油状物
≤9
65～75
添加剂系列产品简介化学成分十八胺聚氧乙烯醚类型非离子规格理化指标
添加剂系列产品简介化学成分十八胺聚氧乙烯醚类型非离子规格理化指标1. 引言1.1 概述在现代化工生产中，添加剂是一类非常重要的化学产品。
它们广泛应用于各个行业，如食品、医药、化妆品等。
添加剂能够改善产品的性能和质量，并且提升生产效率。
其中，十八胺聚氧乙烯醚类型非离子添加剂作为一种常见的添加剂，在许多领域都得到了广泛使用和研究。
1.2 文章结构本文将对十八胺聚氧乙烯醚类型非离子添加剂进行详细介绍。
首先，我们会给出该类添加剂的定义和基本原理。
接着，我们将详细解析其化学成分，并说明其特点和功能。
此外，还将列出该类添加剂的规格参数和理化指标以供参考。
最后，我们将总结该类添加剂在实际应用中的优缺点及其未来发展方向。
1.3 目的本文的主要目的有以下几点：- 对十八胺聚氧乙烯醚类型非离子添加剂进行全面而系统的介绍；- 提供该类添加剂的化学成分和规格指标，以帮助读者更好地了解其性能和用途；- 分析该类添加剂的优缺点，为读者在实际应用中做出科学的选择；- 探讨该类添加剂的未来发展方向，为相关领域的研究者和生产商提供参考。
这是“1. 引言”部分的详细内容，请根据该文本进行撰写。
2. 正文添加剂是一种在产品制造过程中添加的化学物质，用于改善产品的性能和特性。
对于许多工业和消费品，添加剂被广泛应用于各个领域，其中之一就是十八胺聚氧乙烯醚类型的非离子表面活性剂。
2.1 十八胺聚氧乙烯醚类型非离子的定义十八胺聚氧乙烯醚是一种非离子表面活性剂，在其分子结构中包含有多个氧乙烯单元。
这些分子通过与水或其他溶液中的极性分子相互作用来改善它们在溶液中的可溶性和稳定性。
2.2 化学成分十八胺聚氧乙烯醚由十八胺（也称为脂肪酰胺）和聚氧乙烯组成。
其中，十八胺是由长链脂肪酸和胺基团结合而成，并具有亲油性质。
聚氧乙烯是以环氧乙烷为原料，在催化剂作用下与十八胺反应生成的多个环氧乙烷单元。
2.3 规格理化指标十八胺聚氧乙烯醚的规格理化指标是评估其质量和稳定性的重要参考指标。
18% L-草铵膦水剂的制备
水剂；除草剂
doi：
10.3969/j.issn.1008-553X.2020.04.019
文献标识码：
A
中图分类号：TQ457.2
二十世纪 70 年代，市场上开发了一批又一批的有
机磷除草剂，在 80 年代初，日本明治制果公司在从放线
文章编号：1008-553X（2020）04-0071-03
发出除草剂双丙氨膦。1981 年（Hoechst）AgrEvo 公司根
质具有很好的除草性质。常用化学法合成的草铵膦具
有 D-、L-两种结构，而只有 L-草铵膦具有除草效果。
为了获得更好的除草效果，目前，研究者从精制草铵膦
转到合成单独存在的 L-草铵膦
[1-2]
。
L-草铵膦属于磷酸类除草剂，是谷胺酰胺抑制剂，
杀虫、杀菌活性，可以与杀虫剂、杀菌剂等混配，达到协
同防治的效果，
应用前景广阔[3-5]。
近年来，学者们对 L-草铵膦的生物法合成进行了
AEF-3168、385、386、387 等消泡剂，防冻剂有乙二醇、丙
20000（PEG-20000）、聚乙烯醇 1799（PVA-1799）和羟甲
基纤维素钠（CMS）。
张力等进行了测试。
2 结果与讨论
2.1 配方筛选
2.1.1 表面活性剂的筛选
依据实验经验，首先应用吐温 20、吐温 80、司班 20、
一系列研究。本文在生物法制备 L-草铵膦原药的基础
司班 80 制备水剂，计算出所需表面活性剂的亲水亲油
增效剂、防腐剂等组分，制备出除草性能较高的 L-草铵
步 筛 选 出 SP- 27001、SP- 3265、SP- 3200、HA、LV、OP-
以十八胺为原料的季铵盐型沥青乳化剂的合成与性能
以十八胺为原料的季铵盐型沥青乳化剂的合成与性能施来顺;杨中强;赵荣海;任志英;王天曜;陈雅雯;巩雪笛;孙梅杰【摘要】以十八胺、丙烯酸和氯乙酸为反应原料,制备了一种新型季铵盐沥青乳化剂,即:十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵.得到了十八烷基二丙酸基叔胺(第一步产物)的最佳反应条件为:反应温度70℃,反应时间5 h,丙烯酸与十八胺的摩尔比2.20,反应产率为52.39％.利用红外光谱FTIR、氢核磁共振1 H NMR和元素分析对产物的化学结构进行了鉴定.利用在线红外光谱(online FTIR)对十八烷基二丙酸基叔胺的合成过程进行分析,提出了相应的反应机理.采用电导法测得沥青乳化剂的临界胶束浓度CMC为2×10-3 mol/L.对该乳化剂进行了乳化性能测试,该乳化剂与NP-10按一定比例复配,对AH-90重交沥青具有很好的乳化能力,其乳化沥青具有很好的贮存稳定性,该乳化剂是一种快裂型沥青乳化剂.【期刊名称】《平顶山学院学报》【年(卷),期】2019(034)002【总页数】8页(P45-52)【关键词】沥青;乳化剂;十八胺;合成;在线红外【作者】施来顺;杨中强;赵荣海;任志英;王天曜;陈雅雯;巩雪笛;孙梅杰【作者单位】山东大学化学与化工学院,山东济南250061;新乡市通达公路科技研究所有限责任公司,河南新乡453000;新乡市通达公路科技研究所有限责任公司,河南新乡453000;新乡市通达公路科技研究所有限责任公司,河南新乡453000;山东大学化学与化工学院,山东济南250061;山东大学化学与化工学院,山东济南250061;山东大学化学与化工学院,山东济南250061;山东大学化学与化工学院,山东济南250061【正文语种】中文【中图分类】TE624.8+50 引言随着公路建设和养护的发展，乳化沥青的应用越来越广泛.生产乳化沥青所用的沥青乳化剂按照其应用性能可分为快裂型、慢裂型、中裂型.按照其化学结构分为：烷基多胺、酰胺多胺、季铵盐、咪唑啉、改性木质素等[1].刘佳佳等采用苯胺、环氧氯丙烷和十四烷基二甲基叔胺制备了Gemini型沥青乳化剂，研究了其Krafft 点、乳化性能和乳化沥青时的相关性能，并计算了相应的热力学函数，结果表明所制备的乳化沥青满足微表处技术规范，是慢裂型沥青乳化剂[2].莒晓艳等合成了一种酰胺多胺类沥青乳化剂并进行了应用研究[3].姚艳等合成了一种具有缓蚀功能的阳离子沥青乳化剂[4].许虎君等以油酸与三乙烯四胺经两步脱水反应再与氯化苄进行季铵化得到一种咪唑啉型阳离子沥青乳化剂，测定其乳化性能及拌和性能，结果表明均良好，为慢裂型沥青乳化剂[5].本研究小组过去制备了多种类型的沥青乳化剂[6-11].笔者以十八胺、丙烯酸和氯乙酸为原料合成了十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵沥青乳化剂，得到了合成反应的最佳工艺条件，并对产物进行了结构表征.1 实验部分1.1 试剂与仪器十八胺(工业品)，丙烯酸(化学纯)，氯乙酸(分析纯)，无水乙醇(分析纯)，浓盐酸(分析纯)，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10，工业品)，其余试剂均为分析纯.AH-90重交沥青，拌和石料为不同粒径级配的大理石.红外分光光度计(Tensor-27型，Bruker公司)；在线红外分析系统(ReactIR 4000型，Mettler Toledo 公司)；胶体磨(RHS-5型，河南交通科研所)；核磁共振仪(Avance-300MHz型，Bruker公司)；元素分析仪(Elementar vario EL III型，Elementar公司)；电导率仪(DDS-370型).1.2 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的合成1.2.1 十八烷基二丙酸基叔胺(产物A)的合成将26.9 g(0.1 mol)十八胺，60 mL无水乙醇加入到500 mL的三口烧瓶中，在65 ℃的水浴中加热搅拌溶解，然后逐渐滴加15.86 g(0.22 mol)丙烯酸，升温至70 ℃，回流反应5 h.反应液用乙酸乙酯重结晶3次得到产物A，在真空条件下干燥至恒重.所得产品为白色固体粉末，在空气中放置性质稳定，不宜分解变色变质.反应式如下:1.2.2 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵(产物B)的合成将26.9 g(0.1 mol)十八胺，60 mL无水乙醇加入到500 mL的三口烧瓶中，在65 ℃的水浴中加热搅拌溶解，然后逐渐滴加15.86 g(0.22 mol)丙烯酸，升温至70 ℃，回流反应5 h.继续逐渐加入10.40 g(0.11 mol)氯乙酸，70 ℃反应3 h.采用乙酸乙酯重结晶3次，得到产物B，真空干燥至恒重.所得产品为白色固体粉末，在空气中放置性质稳定，不宜分解变色变质.反应式如下:1.3 产率的测定溴与碳碳双键能迅速发生加成反应，这一反应常用来测定碳碳双键的含量.由于反应物丙烯酸中含有不饱和双键，测定不饱和双键的消耗情况即可判断产物的生成情况.因此，可以对反应物中的不饱和双键进行定量分析，测定其剩余量从而计算出反应产率.混合溶剂的配制：取37 mL冰醋酸、76 mL四氯化碳、61 mL甲醇、9 mL稀硫酸(15体积比)、7 mL 10%氯化汞-甲醇(HgCl2-CH3OH)溶液，将以上各试剂混匀即可，其中氯化汞为催化剂.产物A产率(Y)的测定方法如下：准确称取0.200 0 g的产物A于碘量瓶中，加50 mL热蒸馏水将其溶解，加5 mL混合溶剂，加入混合溶液25 mL(含0.1 mol/L的KBr和0.1 mol/L的KBrO3)，加入1 mL浓盐酸，将瓶盖盖好，摇匀，避光条件下放置30 min.取0.5 g 碘化钾于碘量瓶中，摇匀，避光放置5 min.采用0.12 mol/L Na2S2O3标准溶液进行滴定，当溶液为浅黄色时加入1～2滴1%淀粉溶液，滴定至蓝色消失即为滴定终点，并同时进行空白试验.式中，Y—产率，%；V—消耗的Na2S2O3体积，mL；V0—空白实验时消耗的Na2S2O3体积，mL；m′—产物的总质量，g；m—称取的试样质量，g；N—标准溶液Na2S2O3的摩尔浓度，mol/L；u—加入丙烯酸的物质的量，mol.1.4 在线红外分析在250 mL三口烧瓶中加入26.9 g十八胺，60 mL无水乙醇，65 ℃加热搅拌溶解，将温度升至70 ℃，将在线红外分析仪的检测器浸入反应液中，逐渐滴加15.86 g丙烯酸，同时记录在线红外3D谱图，反应时间为5 h.1.5 临界胶束浓度的测定在298 K测定不同浓度的沥青乳化剂(产物B)溶液的电导率，绘制电导率与浓度的对数关系曲线，图中转折点处即为沥青乳化剂(产物B)的临界胶束浓度CMC.1.6 结构分析FTIR分析：利用德国Bruker公司的Tensor-27型红外光谱仪，测得样品的红外光谱图.仪器参数：波数分辨率为4 cm-1，扫描次数为32次，波数范围为400～4 000 cm-1.1H NMR分析：利用德国Bruker公司的Avance-300 MHz 核磁共振仪，以D2O为溶剂，测得样品的1H NMR谱图.元素分析：利用Elementar Vario EL-III 元素分析仪，定量分析有机化合物的C、H、N元素含量.1.7 乳化沥青的制备和拌和性能乳化沥青的制备：在500 mL烧杯中称取12.5 g沥青乳化剂(产物B)和2.5 g壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)，加入200 mL水，加热至60 ℃，用盐酸调节pH至2.0.将300 g AH-90沥青加热至120 ℃，启动胶体磨，将完全溶解的乳化剂溶液注入胶体磨中，再缓慢加入热沥青进行乳化，加完后，乳化1 min.拌和实验：称取100 g石料，1 g水泥和8 mL水，搅拌均匀，再将10 g乳化沥青加入其中，混合料按60 r/min搅拌，并同时记录时间，边搅拌边观察拌和时混合料的状态，记录可拌和时间.2 结果与讨论2.1 十八烷基二丙酸基叔胺(产物A)合成工艺优化1)反应温度保持反应时间5 h，丙烯酸与十八胺的摩尔比(n)为2.20，改变反应温度，图1为产率与反应温度(T)的关系曲线.得出：70 ℃时反应产率最高，当反应温度高于70 ℃时产率明显降低.这可能是因为反应温度的升高，导致副反应丙烯酸分子之间的聚合反应的发生占优势，从而使得反应产率急剧下降.图1 产率与反应温度的关系2)原料摩尔比保持反应温度70 ℃，反应时间5 h，改变丙烯酸与十八胺的摩尔比(n)，图2为产率和摩尔比关系曲线.得出：随着摩尔比的增加，产率先增大后减小，摩尔比为2.20时产率有极大值.图2 产率与原料摩尔比的关系3)反应时间保持温度70 ℃，摩尔比2.20，改变反应时间，图3为产率与反应时间(t)的关系曲线.得出：随着时间的延长，产率先增加后降低，5 h时有最大产率.图3 产率与反应时间的关系可见，在温度为70 ℃，反应时间5 h，丙烯酸与十八胺的摩尔比为2.20的条件下，产物A的产率为52.39%.2.2 十八烷基二丙酸基叔胺的结构表征1)红外分析产物A的FTIR谱图(图4)：峰1 (3 422 cm-1)归属为O—H的伸缩振动，峰2 (2 911 cm-1)归属为甲基的非对称伸缩振动，峰3 (2 847 cm-1)归属为亚甲基的对称伸缩振动，峰4 (1 726 cm-1)归属为CO伸缩振动，峰5 (1 580 cm-1)归属为O—H的弯曲振动，峰6 (1 461 cm-1)以及峰7 (1 380 cm-1)归属为甲基的非对称弯曲振动和对称弯曲振动，峰8 (1 180 cm-1)归属为C—N的伸缩振动，峰9 (1 053 cm-1)归属为C—OH的伸缩振动，峰10 (721 cm-1)归属为CH2面内摇摆振动.图4 产物A的红外谱图2)1H NMR分析图5为第一步产物A的分子结构示意图.图6为产物A的1H NMR谱图.由图可知，1H NMR (300 MHz, CDCl3), δ: 0.93 (t, 3Ha), 1.26 (m, 32Hb), 1.71 (t, 2Hc),2.63(m, 4Hd), 2.35 (t, 4He) ppm. 羧基的活泼氢f不出峰.图5 十八烷基二丙酸基叔胺分子结构3)元素分析对产物A(分子式：C24H47O4N)进行元素分析.理论值: C, 69.73%; H, 11.38%; N, 3.39%.实验值: C, 70.31%; H, 11.78%; N, 3.80%.2.3 在线红外对十八烷基二丙酸基叔胺合成过程的分析采用在线红外研究产物A的合成反应进程，图7为其3D谱图.图6 十八烷基二丙酸基叔胺的1H NMR谱图图7 反应过程中的3D在线红外谱图在线红外监测到4个组分.组分1的红外谱图(图8)：峰1(1 651 cm-1)和峰2(1 551 cm-1)为伯胺N—H弯曲振动，峰3(1 458 cm-1)为甲基的非对称弯曲振动，峰4(1 392 cm-1)为甲基对称弯曲振动，峰5(1 267 cm-1)为伯胺C—N伸缩振动，峰6(1 181 cm-1)为C—H面内弯曲振动，峰7(1 028 cm-1)为C—C伸缩振动.得出，组分1为十八胺.组分2红外谱图(图9)：峰1 (1 732 cm-1) 为羧基CO伸缩振动，峰2 (1 620cm-1)为CC伸缩振动，峰3 (1 405 cm-1)为端烯上的CH2弯曲振动，峰4 (1 200 cm-1)为羧酸的C—OH面内弯曲振动，峰5 (986 cm-1)为烯烃CH2的扭曲振动.可见，组分2的谱图与丙烯酸的化学结构一致.图8 组分1的红外谱图组分3红外谱图(图10)：1 735 cm-1(峰1)为羧基中CO的伸缩振动，1 642 cm-1(峰2)和1 567 cm-1(峰3)为N—H的面内弯曲振动，1 414 cm-1(峰4)和1 351 cm-1(峰5)为CH3非对称和对称伸缩振动，1 267 cm-1(峰6)和1 189 cm-1(峰7) 为C—C的伸缩振动，1 042 cm-1(峰8)为C—O的伸缩振动.组分3的谱图与中间体的结构相符.组分3的红外谱图是由在线红外系统分析过程中检测到的各种化学官能团和化学键的变化的分析实验数据，经系统的计算软件分析计算自动得到的.图9 组分2的红外谱图图10 组分3的红外谱图组分4红外谱图(图11)：1 735 cm-1(峰1)为羧基CO伸缩振动，1 600 cm-1(峰2) 为O—H的弯曲振动，1 395 cm-1(峰3)为甲基的对称弯曲振动，1 176 cm-1(峰4)为C—C的伸缩振动，1 070 cm-1(峰5)为C—OH的伸缩振动，1 033 cm-1(峰6)为叔胺中C—N伸缩振动.组分4的谱图与产物A的化学结构相符.图12表示了在线红外测得的组分1～4的相对浓度(c)随反应时间t的变化规律.各组分的相对浓度，是由在线红外系统分析过程中检测到的各种化学官能团和化学键的变化的分析实验数据，经系统的计算软件分析计算自动得到的.组分1的相对浓度随着反应时间的延长不断减小，并结合图8红外谱图，可以判定组分1为原料十八胺.图11 组分4的红外谱图图12 组分1～4的相对浓度与反应时间的关系组分2的浓度在前30 min内迅速增加，归因于原料丙烯酸的不断加入.随后其相对浓度逐渐变小，并结合图9红外谱图，可以判定组分2为原料丙烯酸.开始阶段，组分3的浓度在逐渐增加，30 min后又逐渐下降，并结合图10红外谱图，可以判定组分3为Scheme 1中的中间体.组分4的浓度在不断地增加，并结合图11红外谱图，可以判定组分4是产物A.2.4 反应机理对于合成产物A(十八烷基二丙酸基叔胺)，依据红外谱图(图8～11)和图12，提出了其合成反应机理：Scheme 1(反应式(R1)～(R2)).该反应为Michael加成反应，十八胺作为亲核试剂进攻丙烯酸的β碳原子，发生1,4-加成反应生成烯醇化物I，烯醇化物I通过互变异构生成中间体(见反应式(R1)).中间体作为亲核试剂再进攻丙烯酸的β碳原子，再发生1,4-加成反应生成烯醇化物Ⅱ，再通过互变异构生成目标产物A(见反应式(R2)).Scheme 1 合成十八烷基二丙酸基叔胺(产物A)的反应机理2.5 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的结构表征1) 红外谱图产物B红外谱图(图13)：峰1 (3 405 cm-1)为O—H伸缩振动，峰2 (2 920 cm-1)为甲基的非对称伸缩振动，峰3 (2 857 cm-1)为亚甲基的对称伸缩振动，峰4 (1 735 cm-1)为CO伸缩振动，峰5 (1 607 cm-1)为O—H弯曲振动，峰6 (1 461 cm-1)和峰7 (1 392 cm-1)分别为CH3的非对称弯曲振动和对称弯曲振动，峰8 (1 247 cm-1)为羧基的C(O)—OH伸缩振动，峰9 (1 194 cm-1)为C—N伸缩振动，峰10 (1 042 cm-1)为C—OH伸缩振动吸收峰，峰11 (773 cm-1)为O—H面外弯曲振动，峰12 (721 cm-1)为CH2面内摇摆振动.图13 产物B的红外谱图2)1H NMR分析图14为十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的结构示意图.图15为十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的1H NMR谱图.由图可知，1H NMR (300 MHz, CDCl3), δ: 0.93 (t, 3Ha), 1.26 (m, 32Hb), 1.71 (t, 2Hc), 2.60-3.00(m, 4Hd), 3.10-3.51(t, 4He),4.08(s, 2Hf) ppm. 羧基上的活泼氢原子g不出峰.图14 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的分子结构3)元素分析对产物B(分子式：C26H50O6NCl)进行元素分析.理论值: C, 61.48%; H, 9.85%; N, 2.76%.实验值: C, 62.17%; H, 10.42%; N, 3.09 %.2.6 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的性能测试2.6.1 表面活性通过测定沥青乳化剂(产物B)在一系列浓度(c)下的电导率(κ)，得出κ～lg c关系图(见图16).由于测定时表面活性剂的浓度较低，变化跨度又较大，如果不取浓度的对数来作图，在一张图中很难表述清楚，所以，通用的做法是横坐标为浓度取对数.由图可以得到，临界胶束浓度(即转折点处的浓度)为2×10-3 mol/L.图15 十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵的1H NMR谱图图16 电导率(κ)与产物B浓度的对数关系2.6.2 拌和性能该沥青乳化剂(产物B)对AH-90重交沥青具有很好的乳化能力，其乳化沥青同时具有很好的贮存稳定性.拌和试验表明，其乳化沥青的可拌和时间为15 s，实验表明本研究合成的沥青乳化剂为快裂型.3 结论1) 以十八胺、丙烯酸和氯乙酸为反应原料制备了一种新型季铵盐沥青乳化剂，即：十八烷基-双(2-羧乙基)-羧甲基氯化铵；得到了十八烷基二丙酸基叔胺(第1步产物)的最佳反应工艺条件.2) 利用电导法测得该沥青乳化剂的临界胶束浓度.3) 合成的沥青乳化剂对重交沥青有很好的乳化能力，为快裂型沥青乳化剂.参考文献：【相关文献】[1]王月欣,张彤,张倩. 阳离子沥青乳化剂的研究进展[J]. 化学世界, 2011, 52(6):376-380.[2]刘佳佳, 谢益诚, 许虎君. 一种阳离子Gemini型沥青乳化剂的合成及性能[J]. 应用化学, 2018,35(5):552-558.[3]莒晓艳, 孟清, 张倩, 等. 一种新型酰胺多胺类沥青乳化剂的合成及其应用[J]. 河北工业大学学报, 2016, 45(3):70-74.[4]姚艳, 翟哲, 孔祥军, 等. 具有缓蚀功能阳离子沥青乳化剂的合成与性能研究[J]. 精细石油化工, 2016, 33(6):33-38.[5]许虎君, 刘凡, 肖富荣,等. 油酰基苄基季铵盐沥青乳化剂的合成和性能[J]. 石油沥青, 2017,31(4):5-8.[6]LI N,SHI L S,GONG X L,et al.Synthesis of a novel cationic asphalt emulsifier and its investigation by online FTIR spectrophotometry [J]. Research on Chemical Intermediates, 2013, 41(4): 1935-1950.[7]SHI L S,WANG T Y, CHEN M,et al.Synthesis of aminoethylpiperazine/formaldehyde modified lignin amine asphalt emulsifier and its investigation by online FTIR spectrophotometry[C].Guangzhou:International Conference on Material Science and Engineering,2016.[8]施来顺,杨中强,赵荣海,等.壬基酚聚氧乙烯醚型阳离子沥青乳化剂的合成及在线红外光谱研究[J]. 平顶山学院学报,2016, 31(2):39-45.[9]施来顺,杨中强,赵荣海,等.羟乙基乙二胺/甲醛改性木质素胺沥青乳化剂的合成及在线红外光谱研究[J]. 平顶山学院学报,2017, 32(2):34-40.[10]施来顺,杨中强,赵荣海,等.3种新型双阳离子型沥青乳化剂的合成及其表征[J]. 平顶山学院学报,2018, 33(2):50-55.[11]SHI L S,SUN M J,LI N,et al.A novel betaine type asphalt emulsifier synthesized and investigated by online FTIR spectrophotometric method [J]. Chem Ind Chem EngQ,2015,21(1):113-121.。
十八胺聚氧乙烯醚类离子液体催化合成松油醇
十八胺聚氧乙烯醚类离子液体催化合成松油醇戚春杰;李露;刘仕伟;于世涛;解从霞【摘要】以十八胺聚氧乙烯醚类化合物(AC 1812,AC 1815,AC 1820,AC 1830)为阳离子,合成了7种长链脂肪胺类酸性离子液体.通过FT-IR、1H NMR和13C NMR对它们的结构进行了表征,并分别用于催化α-蒎烯一步酯化合成松油醇,其中离子液体十八胺聚氧乙烯醚硫酸盐([AC 1815]+ [HSO4]-)的催化效果较佳.以该离子液体为例考察影响反应的因素,确定了较佳的反应条件为:n(α-蒎烯)∶n(离子液体)∶n(氯乙酸)∶n(水)=1∶0.05∶1∶5,n(α-蒎烯)=0.06 mol,反应温度80℃,反应时间8h.在此条件下,α-蒎烯转化率为94.0％,松油醇产率为59.8％.该催化剂可重复使用,重复使用5次时,α-蒎烯转化率为91.5％,松油醇产率仍达56.8％.%Seven acidic ionic liquids were synthesized using octadecylamine ethoxylates (AC 1812, AC 1815, AC 1820, AC 1830) as cation and characterized by FT-IR, 1H NMR and 13C NMR. The ionic liquids were used as catalyst in synthesis of terpinol by hydration of orpinene. It was found that the ionic liquid polyoxyethylene octadecylamine ether sulphate ([AC 1815]+ [HSO4]- ) was an excellent catalyst for synthesis of terpinol. Using this ionic liquid as catalyst, the effects of reaction conditions on crpinene hydration results were investigated. The obtained optimum conditions w ere n(α-pinene) :n(ionic liquid) :n(chloroactic acid) :n(water) = l :0.05:1 : 5, n(crpinene) = 0.06 mol, reaction temperature 80℃ and reaction time 8 h. Under the optimum conditions, the conversion of α-pinene was 94.0 % and the yield of terpinol was 59.8 %. When the catalyst was reused for 5 times,theconversion of α-pinene and the yield of terpinol were still 91. 5 % and 56.8 % respectively.【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(033)004【总页数】7页(P345-351)【关键词】α-蒎烯;酸性离子液体;水合;松油醇;催化【作者】戚春杰;李露;刘仕伟;于世涛;解从霞【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ351.4松油醇，无色黏稠液体或低熔点透明晶体，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂，具有紫丁香味，由松节油经两步法或一步法制得的一种重要化工产品，广泛用于医药、农药、塑料、肥皂、油墨、香精等工业中。
由十八醇合成十八胺的研究
摘 要: 研究了十八醇在三氧化二铝作用下直接与氨气反应制备十八胺的工艺。 通过正交设计实 验, 确定了反应的适宜条件: 十八醇与氨气的摩尔比为 1∶1. 3, 催化剂用量为 10% , 反应温度为 280 °C, 反应时间为 3 h。 在该条件下, 十八胺的收率可达到 94. 83%。 关键词: 十八醇; 十八胺; 氨气; 三氧化二铝 中图分类号: TQ 223. 12+ 9 文献标识码: A 文章编号: 036726358 (2003) 0920474202
表 4 主要技术指标
技术经济指标
十八酸法
十八醇法
产品收率 %
84. 47
94. 8
原料单耗 kg·kg- 1
1. 184
1. 056
催化剂单耗 kg·kg- 1
0. 00386
0. 11
水蒸汽 kg·kg- 1
14. 0
4. 5
电 kW ·h·kg- 1
4. 50
1. 50
生产成本估算[9 ] 元·kg- 1
85. 95 87. 52 83. 48 4. 04
十八醇∶氨气 摩尔比 1∶1. 1 1∶1. 3 1∶1. 5 1∶1. 3 1∶1. 5 1∶1. 1 1∶1. 5 1∶1. 1 1∶1. 3 74. 20 89. 17 87. 59 14. 97
催化剂 %
收率 %
5. 0
72. 42
10. 0 85. 31
12. 026
11. 547
3 结论 3. 1 由十八醇氨化制备十八胺, 适宜的反应条
1
93. 65
件为: 反应温度为 280 °C, 十八醇与氨气摩尔比为 1
十八叔胺的制备及其性能
十八叔胺的制备及其性能郭睿;马兰;宋博;土瑞香;郭煜;李云鹏【摘要】以十八胺和环氧氯丙烷作为主要原料,以乙醇为溶剂,通过烷基化反应合成双(1-氯-2-羟丙基)正十八烷胺,对其进行IR、1 H NMR、XRD表征.在单因素实验基础上,对合成工艺条件进行了响应面法优化,同时测定了其表面张力和稳泡性能.其较优工艺条件为:反应时间10.23 h、n(十八胺):n(环氧氯丙烷)=1:2.02、反应温度70.15℃.双(1-氯-2-羟丙基)正十八烷胺的CMC值为1.97×10-3 mol/L,γcmc为34.61 mN/m,并具有良好的稳泡性能.%With octadecylamine and epichlorohydrin as the main raw material,ethanol as solvent,through alkylation reaction synthesis of bis(1-chloro-2-hydroxypropyl)n-octadecyiamine. The chemical structure of the target product was characterized by IR,1 H NMR and XRD. Based on the single factor experiment, the synthetic conditions of optimization of product surface method response. The surface tension and foam properties were also studied. The results showed that the reaction time is 10. 23 h,n(eighteen amine):n(epichlorohydrin)= 1: 2. 02,the optimal process conditions for the reaction temperature is 70. 15 ℃. The CMC value of bis(1-chloro-2-hydroxypropyl)n-octadecylamine was 1. 97 × 10 - 3 mol/ L,γcmc was 34.61 mN/ m,and the foam stability was good.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)011【总页数】5页(P2162-2165,2169)【关键词】十八胺;环氧氯丙烷;十八叔胺;响应面【作者】郭睿;马兰;宋博;土瑞香;郭煜;李云鹏【作者单位】陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ226在制备表面活性剂的过程中，叔胺是重要的中间体[1]，它可用于制备氧化胺、胺基季铵盐、苄基季铵盐、甜菜碱等，在洗涤、纺织、石油、建筑、涂料、农药和医学等各行业中发挥着重要作用[2-5]。
正浮选法生产氯化钾中十八胺的合理用量分析
正浮选法生产氯化钾中十八胺的合理用量分析摘要：氯化钾是重要的钾肥，目前我国生产氯化钾的方法主要是正浮选法和反浮选法，由于正浮选法生产耗能低，对于钾矿的要求比较低，因此得到更为广泛的应用，约80%的氯化钾生产采用这种方法，但是正浮选法生产工艺却存在很大的缺陷，工艺收率普遍比较低，浪费了很多资源，浮选效率低下。
在使用正浮选法生产氯化钾的过程中影响浮选效率的主要因素为十八胺的用量，本文主要针对正浮选法生产氯化钾浮选效率低下的情况，研究十八胺的用量对于浮选效率的影响，并得出最佳用量。
关键词：氯化钾钾肥十八胺溴甲酚绿分光光度法氯化钾是重要的无机盐产品，一般是由正浮选法进行生产，这种方法主要存在原料浪费、损失严重、浮选效果差废液不达标等现象，制约了氯化钾工业的发展。
正浮选法生产氯化钾工艺过程中最常用的浮选药剂为十八胺，十八胺的浓度过大则会影响浮选过程的选择性，进而使得药剂留在溶液中造成浪费，降低氯化钾的回收率。
现阶段若是通过计算来测定生产过程中的十八胺最佳用量，显得十分麻烦，本文采取不同原料、最佳生产时间、药剂浓度以及十八胺含量等的使用来测定提高正浮选法生产氯化钾效率的办法。
1.光卤石分解工序中影响氯化钾收率的主要因素实验材料与仪器：材料包括取自青海察尔汗盐湖的原料光卤石、钾石盐和精钾母液，仪器主要为XRD衍射仪、玛瑙研钵、电热恒温干燥箱以及变频调速分解结晶器。
试验方案：经XRD分析，将矿样研成粉末制成样品进行衍射实验，衍射实验参数电压为40KV、电流40mA，扫描范围10度～80度。
取8kg盐田光卤石和2.5kg不同氯化钾含量的精钾母液，依照如下表一所示的实验原料和母液点组成进行配置，在15度先进行反应，15min后光卤石完全分解，以水来作为对照试验；根据不同温度下对不同离子体系平衡的影响，分别测定在-10度、0度、5度、10度、15度和20度下的氯化镁溶解能力。
结果与讨论：在使用淡水分解时，氯化钾收率仅仅为68.87%，在使用精钾母液进行分解时，分解效率达到了92.84%，而且氯化钾的收率随着精钾母液的钾含量的提高而上升，在其他生产能力不变的情况下，镁含量越高，原矿的消耗就越低；随着温度的升高绿化费的溶解需水量逐渐降低，约每升高1度，需水量就降低了0.0063g，对于生产车间而言，极大地节省了水的用量，另外温度升高氯化钾的浮选效率下降，合适的温度还需要进一步研究；比较母液的产量，得出不同母液点下，母液产量存在很大的变化，在母液含镁量为15%时，生产1吨氯化钾需要母液33.16吨，在母液含量为18%时，需要19.96吨，母液含量为21%时，需要14.80吨，母液含量为23%时，需要12.64吨，母液含量为25.42时，需要10.73吨，因此母液中氯化镁含量能够真实反应生产氯化钾的情况，含量提高有利于水资源和矿资源的节省。