2016届高考化学一轮复习：第七章 化学反应速率和化学平衡第四讲-

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5．灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以制 造器皿，现把白锡制成的器皿放在 0 ℃、100 kPa 的室内存放， 它会不会变成灰锡而不能再继续使用？ 已知：在 0 ℃、100 kPa 条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和 熵变分别为 ΔH＝－2 180.9 J· mol 1，ΔS＝－6.61 J· mol 1· K 1。
题组三 复合判据的应用
4 ．已知： (NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s) ＋ NH3(g) kJ· mol－1。下列说法中正确的是 A．该反应中熵变小于 0，焓变大于 0 B．该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行 C．碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下所有碳酸盐分 解一定自发进行 D．判断反应能否自发进行需要根据 ΔH 与 ΔS 综合考虑 ΔH ＝＋ 74.9 (
深度思考
1．能自发进行的反应一定能实际发生吗？
答案 不一定，化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定 条件下化学反应自发进行的趋势，并不能说明在该条件下 反应一定能实际发生，还要考虑化学反应的快慢问题。
2．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” (1)放热过程有自发进行的倾向性，但并不一定能自发进 行，吸热过程没有自发进行的倾向性，但在一定条件下 也可自发进行 ( √ ) (2)反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的 影响 ( √ )
第七章
第4讲
化学反应速率和化学平衡
化学反应进行的方向
安徽省高考说明要求
（1）了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示 方法。 （2）了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重 大作用。 （3）了解化学反应的可逆性。 （4）了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的 含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。 （5）理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等） 对反应速率和化学平衡的影响，认识其一般规律。 （6）了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生 产和科学研究领域中的重要作用。
降低 得也越多 发进行，且反应放出的热量 越多 ，体系能量 ，
反应越
完全。可见， 反应的焓变 是制约化学反应能否自发
进行的因素之一。
考点三
知识梳理
递进题组
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(2)熵变与反应方向 ①研究表明， 除了热效应外， 决定化学反应能否自发进行的另一个因素 是体系的 混乱度 。大多数自发反应有趋向于体系混乱度 增大的倾向。 ②熵和熵变的含义 a．熵的含义 熵是衡量一个体系 混乱度 的物理量。用符号 S 表示。 同一条件下， 不同物质有不同的熵值， 同一物质在不同状态下熵值也 不同，一般规律是 S(g)>S(l)>S(s)。 b．熵变的含义
对于一个化学反应，从能量的角度来看，生 成物的能量越低越稳定，反应就越容易进行。放 热反应使生成物的能量降低，即ΔH<0有利于化 学反应的进行。所以，绝大多数的放热反应能自 发进行。
用于衡量一个体系混乱度的物理量叫做“熵”，符号S
2、熵和熵变
熵变：反应前后熵的变化，符号ΔS △S=S产物－S反应物
题组一
焓变与自发反应
1．实验证明，多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说 法的理解正确的是 A．所有的放热反应都是自发进行的 B．所有的自发反应都是放热的 C．焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 D．焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据 (
C
)
题组二 熵变与自发反应
2．下列过程属于熵增加的是 A．一定条件下，水由气态变成液态 B．高温高压条件下使石墨转变成金刚石 C．4NO2(g)＋O2(g)===2N2O5 (g) D．固态碘升华 (
熵的变化 熵变是反应前后体系 ， 用
越有利于反应 自发进行 。
考点三
ΔS
表示， 化学反应的 ΔS 越大，
知识梳理
递进题组
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(3)综合判断反应方向的依据 ①ΔH－TΔS<0，反应 能自发进行 。 ②ΔH－TΔS＝0，反应 达到平衡状态 。 ③ΔH－TΔS>0，反应
不能自发进行 。
考点三
知识梳理
递进题组
△G= △H -T△S
｛
△G ＜0,自发进行 △G＝0，反应处于平衡状态 △G >0，非自发进行
温度与反应方向的关系示意图
△S
△H<0 △S>0 所有温度下反应都
自发进行
△H<0 △S<0 △H>0 △S<0 △H>0 △S>0 高温下反应自发进行 △H
低温下反应自发进行
所有温度下反应都不自发进行
化学反应进行的方向
1．自发过程 (1)含义 在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从 高能 状态转变为低能 状态(体系对外部做 功或释放热量)。
有序 转变为 无序 的倾向性(无序 ②在密闭条件下，体系有从
体系更加稳定)。
考点三
知识梳理
递进题组
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2． 自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自 发反应。 3． 判断化学反应方向的依据 (1)焓变与反应方向 研究表明，对于化学反应而言，绝大多数 放热反应都能自
－ － －
解析
ΔH－TΔS＝－2 180.9 J· mol－1×10－3－273 K×(－6.61
J· mol－1· K－1)×10－3≈－0.38 kJ· mol－1<0，能自发进行。
Hale Waihona Puke Baidu
答案 会自发变成灰锡，不能再继续使用。
反思归纳
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 ΔH － ＋ ＋ － ΔS ＋ － ＋ － ΔH－TΔS 永远是负值 永远是正值 低温为正高温 为负 低温为负高温 为正 反应情况 在任何温度下过程均自发进行 在任何温度下过程均非自发进行 低温时非自发，高温时自发 低温时自发，高温时非自发
若变化后混乱度增大， 则Δ S>0 若变化后混乱度减小， 则Δ S<0 Δ S越大，越有利于化学反应的进行。 ①混乱度（熵）:气态>溶液>液态>固态 ②粒子数增多则熵增大 例如：冰变成水: ΔS>0 ； 2Fe3+(aq) +Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq) ΔS>0 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔS<0
3、熵变与焓变反应方向的共同影响
1、正确判断一个化学反应 是否能够自发进行
必须综合考虑反应的焓变和熵变
恒温恒压时判断反应是否能够自发进行 △H ＜0 △S>0 △H >0 △ H ＜0 △H >0 △ S ＜0 △ S ＜0 △S>0
自发
非自发
不一定
不一定
3、熵变与焓变反应方向的共同影响
2、吉布斯自由能判断反应自发进行的方向
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一、化学反应的方向 1、自发反应和焓变
在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反应
理解：如果要让反应进行，需要持续“帮 思考：所有的自发进行的反应都是放热的吗？吸 热反应就不能自发进行吗？ 助”，这个反应是非自发的，若反应虽需“帮 助”但一旦开始反应就不需要再“帮助”，则 例如，氯化铵与Ba(OH)2· 8H2O （或熟石灰）的反应能 这个反应往往是自发的。 自发进行，但该反应却是一个吸热反应！
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3． 下列反应中， 熵显著增加的反应是( A．CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g)
B
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解析
反应中若生成气 体或气体的量增 加，都会使混乱 度增大，熵增加。
B ． CaCO3 ＋ 2HCl===CaCl2 ＋ H2O ＋ CO2↑ C．C(s)＋O2(g)===CO2(g) D．2Hg(l)＋O2(g)===2HgO(s)