无气味的4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙／苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛／酮化反应
根据《两用物项和技术进出口许可证管理办法》(商务
16 路易氏剂 3：三（2-氯乙烯基）胂 第一类 可作为化学武器的化学品
烷基（甲基、乙基、正丙基或异丙
基）氟膦酸烷（少于或等于 10 个碳
原子的碳链，包括环烷）酯 17
例如：
第一类 可作为化学武器的化学品
沙林：甲基氟膦酸异丙酯
梭曼：甲基氟膦酸频那酯
海关商品 编号
2921193000 2921194000 2921195000 2930909013 2930909014 2930909015 2930909016 2930909017 2930909018 2930909019 2930909021 2930909022
或（正或异）丙基原子团与该磷原子
结合的化学品，不包括含更多碳原子
的情形，但第一类名录所列者除外
例如：
1.甲基膦酰二氯
2.甲基膦酸二甲酯
3.丙基膦酸
4.甲基膦酸
5.乙基膦酸二乙酯
6.甲基膦酸甲基、5-（5-乙基-2-
36
甲基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己 基）甲基酯 化学文摘登记号： 41203-81-0
-2-
Ⅰ、两用物项和技术进口许可证管理目录
一、监控化学品管理条例监控名录所列物项
序号
商品名称
描述
氮芥气 HN1：N,N-二（2-氯乙基）
1
第一类 可作为化学武器的化学品
乙胺
氮芥气 HN2：N,N-二（2-氯乙基）
2
第一类 可作为化学武器的化学品
甲胺
3 氮芥气 HN3：三（2-氯乙基）胺 第一类 可作为化学武器的化学品
第一类 可作为化学武器的化学品
例如：
QL：甲基亚膦酸乙基-2-二异丙氨基
乙酯
21 氯沙林：甲基氯膦酸异丙酯
甲基异丁基酮
报告摘要：甲基异丁基酮学名4-甲基-2-戊酮，简称MIBK。
MIBK是一种性能优良的中沸点溶剂，且无色、无毒，化学性能稳定，可用作硝化棉、乙基纤维素等纤维素型涂料和树脂性涂料的溶剂，也可用作其他很多领域的溶剂。
MIBK还可用作有色金属冶炼的选矿剂、炼油厂的石油脱蜡剂。
此外，MIBK还可用于生产甲基异丁基醇、偶氮二异庚腈、双-N，N-（甲基丁基甲叉）二乙撑三胺等多种下游产品。
如MIBK和4-氨基二苯胺经催化加氢缩合制得的抗氧剂4020，广泛应用于飞机、汽车及自行车轮胎、电缆生产等。
目前，世界MIBK总生产能力约34万吨/年，产量20万吨/年，主要分布在美国、西欧和日本。
1999年世界MIBK的需求量增长了1.4%。
美国MIBK的生产及消费均居世界第一位。
其具体消费构成为：约80%用作溶剂（其中85%用作涂料溶剂）；15%用于橡胶抗氧剂，主要品种为N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺（即：抗氧剂4020）；2%作为专用表面活性剂用于墨水、农药配方中；其余主要用于萃取剂。
目前随着MIBK应用领域的不断扩大，其需求量也逐年增加，仅以涂料用量为例，美国涂料产量420万吨/年，耗用MIBK4.5万吨/年。
日本涂料产量220万吨/年，耗用MIBK2万吨/年。
从MIBK的应用以及环保要求来看，国际市场对MIBK的供求趋势大致处于平衡。
一方面，MIBK的应用在一些领域具有不可替代性，并且在橡胶抗氧剂上的应用有增长的势头；此外，由于高固性涂料使用量增长，需求更高溶解力的溶剂，将会刺激MIBK溶剂的需求。
另一方面，对美国MIBK市场近10年的分析表明，MIBK 的需求增长与美国的国民生产总值（GDP）的增长相当，这对生产小化工产品的企业显然不利；由于其被列入有害空气污染物（HAPS），对其应用范围还可能受到限制。
我国对MIBK的研究开发始于1964年，当时的上海溶剂厂采用丙酮三步法工艺，率先在国内建起1套200吨/年生产装置。
乙硫醇的测定 气相色谱质谱法
乙硫醇的测定气相色谱质谱法乙硫醇，化学式为C2H6S，是一种具有刺激性气味的有机硫化合物。
在工业上，乙硫醇主要用作溶剂、表面活性剂和一些有机化合物的合成原料。
为了确保乙硫醇的质量以及在环境中的检测，我们需要一种可靠且准确的测定方法。
气相色谱质谱法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry, GC-MS）是一种广泛应用于化学分析领域的仪器组合技术，结合了气相色谱（GC）和质谱（MS）的优点。
在乙硫醇的测量中，GC-MS可以提供高分辨率、灵敏度高、选择性好的分析结果。
GC-MS的工作原理是先利用气相色谱将样品化合物分离，然后通过质谱的检测系统对分离后的化合物进行定性和定量的分析。
在乙硫醇的测定中，首先需要准备样品。
样品的准备通常包括提取和预处理。
乙硫醇是一种易挥发的化合物，可通过固相微萃取、溶剂萃取或蒸馏等方法进行提取。
然后，通过适当的方法将乙硫醇与溶剂或稀释剂混合，以得到适合进样的样品。
接下来，需要选择合适的气相色谱柱和色谱条件来分离乙硫醇。
对于乙硫醇的分离，通常选择具有较高极性和较低保留力的柱子，如聚硅氧烷柱。
柱温和流动相的选择也对分离效果有影响。
在分析乙硫醇时，可以选择适量的惰性气体（如氮气或氦气）做为载气，并根据乙硫醇的性质和分离目标调整柱温和流速等条件。
分离后的乙硫醇化合物达到检测器时，通过质谱进行分析。
质谱部分由质谱仪和其附属的数据系统组成。
乙硫醇的分子离子峰通常出现在m/z 62处，通过质谱图可以确定乙硫醇的存在和含量。
为了获得准确的结果，需要进行定量分析。
定量可通过内标法、外标法或标准曲线法来完成。
在内标法中，添加已知浓度的内标化合物到样品中，通过测量内标与乙硫醇峰面积之比，推导出乙硫醇的浓度。
外标法是通过与已知浓度的标准品比对峰面积或峰高来计算浓度。
标准曲线法是根据一系列已知浓度的标准溶液，绘制乙硫醇峰面积或峰高与浓度的标准曲线，从而计算样品中乙硫醇的浓度。
2-丁酮 危险、有害识别表
性
侵入途径：吸入、食入毒性：低毒
急性毒性：LD502737mg/kg（大鼠经口）LC5023500mg/m3,8小时（大鼠吸入）
对
人
体
危
害
对眼、鼻、喉、黏膜有刺激性。长期接触本品液体和蒸气可致皮炎。动物试验显示，本品有麻醉作用。
急
救
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。食入：漱口，尽量饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。
引燃温度/℃：404
爆炸极限/%：1.8~11.5
稳定性：稳定
爆炸物质级别、组别：
禁配物：强氧化剂、碱类、强还原剂
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。容器突然发出异常声音或出现异常现象，应立即撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
储
运
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
2-丁酮危险、有害识别表
标
识
中文名：2-丁酮;乙基甲基酮;甲乙酮
英文名：2-butanone;methyl ethyl ketone
危规号：32073
分子式：C4H8O
乙硫醇调研报告
目录1.乙硫醇简介 (1)2.乙硫醇的用途 (1)2.1合成甲拌磷 (1)2.2合成乙烷磺酰氯 (1)2.3合成氯甲酸乙硫醇酯 (2)2.4合成乙烷磺酰胺 (2)2.5合成二乙基四硫 (2)3.乙硫醇的生产方法 (3)3.1乙基硫酸钠法 (3)3.2硫脲法 (3)3.3乙醇法 (4)3.4氯乙烷法 (5)3.5乙烯硫化法 (5)3.6小结 (5)4.合成乙硫醇所用的催化剂 (6)5.国内乙硫醇的研发现状 (6)1.乙硫醇简介硫醇是以硫原子取代醇羟基中的氧原子而形成的具有巯基(－SH)结构的一类化合物，分子式为R－SH。
其中的乙硫醇则是以硫原子取代乙醇羟基中的氧原子而形成的，其分子式为CH3CH2SH。
2.乙硫醇的用途乙硫醇是一种重要的化工中间体，广泛地应用于有机磷农药的生产中，如异丙磷、甲拌磷、乙拌磷、甲基内吸磷等；也可用于生产广谱抗菌剂401 农药，该农药对防治棉花、山芋等农作物的病虫害效果显著，至今仍在生产和使用；还可用于制备2,2－二（乙基磺酰）丙烷（索佛那）及其它有关催眠的药物。
空气中含乙硫醇五百万分之一时，其臭味就能察觉，因此可用作天然气及石油气的警告剂、试剂的加臭味剂等。
此外乙硫醇还可用作粘合剂的稳定剂。
乙硫醇的具体应用如下：2.1合成甲拌磷甲拌磷又名3911，化学名称为O,O－二乙基S－乙硫基甲基二硫代磷酸酯，是一种高效、广谱、内吸性杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒及熏蒸作用。
由乙硫醇与甲醛和O,O－二乙基二硫代磷酸酯作用可以合成甲拌磷，甲拌磷应用于作物保护，尤其用于根用作物及大田作物、棉花、十针花科植物、但本品高毒，因此主要用于浸种、拌种，保护作物不受刺吸式害虫、咀嚼式害虫、螨类及某些线虫的危害。
目前，国内有很多农药厂采用此种方法生产甲拌磷。
2.2合成乙烷磺酰氯由乙硫醇与氯气和水作用可以合成乙烷磺酰氯，乙烷磺酰氯的主要用途是用于有机合成，是磺胺类药物和磺酰脲类除草剂的中间体。
2.3合成氯甲酸乙硫醇酯氯甲酸乙硫醇酯是合成除草剂丁草特、禾大壮、乙硫草特的重要中间体。
2-苄硫基烟酸的合成研究
、
杯 ， 浓 盐 酸调 ｐ 值 至 １ 迅 速 析 出 浅 黄 色 沉 淀 ， 加 Ｈ ， 抽 滤 ， Ｏ℃ 真 空 干 燥 ， 到 ８ ． ９ 得 ７ ８ ｇ固体 。两 步 总 收 率
Ｈａ ＼ ，＼ ｑ ｗ ／ ｒ
．
为 ９． 。 ８ ６／ ９ ６
２ 结 果 与 讨 论
收 稿 日期 ： ０ １ １ —１ ２１— ２ ９
２苄硫 基 烟 酸 的合成 研 究 一
孙 健。 潘 维
（ 岛农业 大 学化 学与 药 学院 ， 东 青 岛 ２ ６ ０ ） 青 山 ６ １ ９
摘 要 ： ２氯 烟 酸 为起 始 原料 ， 硫 脲 引入 巯基 ， 与 苄 基 氯 反 应 合 成 了 ２苄 硫 基 烟 酸 。确 定 优 化 的 合 成 工 艺 为 ： 以 一 用 再 一 摩 尔比 为 ０ ９ １的 ２氯 烟 酸 与硫 脲 反 应 制 得 硫 脲 盐 ， ４ ％ Ｎａ ． ６： 一 用 ０ ＯＨ 溶 液 水 解 ２ｈ 再 滴 加 苄 基 氯 反 应 。产 物 收 率 达 ，
２１， Ｉ ９ ｏ３亿 与 生 物 Ｚ 程 ０２Ｖ ． ． ｏ２ Ｎ
Ｃｈ ｍｉｔ ＆ Ｂｉｅ ｇｉ ｅｒ ｇ ｅ ｓｒ ｙ ｏｎ ｎ ｅ ｉ ｎ
ｄ ｉ１ ． ９ ９ ｊ ｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ ２ ０ ． １ ｏ ： ０ ３ ６ ／ ．ｓｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． ３ ０ ４
２苄硫基 烟 酸可 合 成 多 种 精 细有 机 化 学 品 ， 泛 一 广
用 于医药 、 药等 领 域 ［ 。 目前 关 于该 化 合 物 的合 成 农 １ ］
研究 较多 ， 大多数 方 法存 在 成 本 高 、 物 收率 低 、 但 产 环 境 污染 严 重 等 缺 点 。如 Ｈａ ａ ａ ＿ 将 ２氯一一 啶 甲 ｎ ｇ ｎ２ ］ 一 ３吡 酸 与 苄 硫 醇 钾 混 合 ， 行 缩 合 反 应 得 到 ２苄 硫 基 烟 进 一 酸 。在该 方法 中 ， 硫 醇钾 通 常 要 由苄 硫 醇 和 金属 钾 苄 反应 制得 ， 产成 本 较 高 。Ｂ ｋ ｒ ［ 将 ２氨 基一一 生 ａｅ 等 ３ 一 ３吡 啶 甲酸重 氮化 后 ， 和苄硫 醇混合 加热 再用 冰醋 酸酸化 ， 沉 淀析 出 ２苄 硫基 烟 酸 。在 该 方 法 中 ， 氮 化 反 应产 一 重 生 大量 的废 水 ， 反应 收 率也 较 低 。徐 光辉 ［ 以氯 化苄 ４ ］ 和 硫脲 为原料 合成 苄 硫醇 ， 以苄硫 醇 和 ２氯 烟 酸 为 再 一 原 料 ， ＤＭＦ介 质 中 以氢 氧 化 钾 为催 化 剂 反应 得 到 在
《危险化学品名录》(剧毒品、易制毒、易制爆、爆炸品全分类2015版)(2)(1)
101-54-2 2582-30-1 23321-74-6 7782-89-0 5329-14-6 2763-96-4 1111-78-0
51-83-2 580-17-6 90-41-5 92-67-1 75-39-8 141-43-5 929-06-6 1336-21-6
备注 重点监
92-59-1 101-82-6 2116-65-6 100-53-8
115-31-1
371-86-8
71-23-8 67-63-0 78-90-0 109-76-2 1569-02-4 109-77-3 2757-18-8 463-49-0 1663-67-8 141-57-1 107-34-6
剧毒
100-63-0 622-44-6 106-51-4 3497-00-5 696-28-6 98-05-5 89-32-7 532-28-5 990-73-8 1943-82-4 140-29-4 536-74-3
100-42-5
103-80-0 110-86-1
53558-25-1
109-97-7 616-45-5
丙烯酸叔丁酯
2-甲基氮丙啶；2-甲基乙基亚胺；丙基亚 胺 氯化丙酰 N,N-二甲基对苯二胺草酸；对氨基-N,N-二 甲基苯胺草酸
107-12-0 123-38-6 107-19-7 59355-75-8 471-25-0 79-09-4 123-62-6 554-12-1 2408-20-0 105-37-3 637-78-5 540-42-1 105-68-0 590-01-2 624-54-4 591-34-4
1333-39-7 139-02-6 80-17-1 98-09-9 768-56-9 135-88-6 98-83-9 90-43-7 1631-84-1 108-98-5 100-57-2 98-13-5 100-58-3 824-72-6 103-84-4
01 多异氰酸酯
物化性能：
常温下 TDI 为无色或淡黄色有特殊刺激性气味的透明液体，遇光
颜色变深。不溶于水，溶于丙酮、醋酸乙酯、甲苯和卤代烃等。TDI-80
在 10℃以下放置会产生白色结晶。TDI 的典型物性见表 1-1。
表 1-1 甲苯二异氰酸酯的典型物理性质
项目
TDI-100
TDI-80
TDI-65
凝固点/℃ 相对密度(20℃/4℃) 沸点/℃ 蒸汽压/Pa
1 多异氰酸酯
多异氰酸酯是所有聚氨酯材料必不可少的原料之一，其种类比较 多，从原料工业化来源、经济性和产品物性等方面考虑，目前聚氨酯 工业中实际使用的多异氰酸酯原料以 TDI、MDI 和 PAPI 为主。其中 TDI 主要用于制造软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、浇注型聚氨酯聚氨酯 弹性体、胶粘剂、铺装材料和塑胶跑道等，MDI 用于制造热塑性聚氨 酯弹性体、合成革树脂、鞋底树脂、单组分溶剂型胶粘剂等，PAPI 主要用于合成硬质聚氨酯泡沫塑料、胶粘剂等。还有一些脂肪族二异 氰酸酯如 HDI、IPDI 用于不黄变聚氨酯漆，特殊的芳香族二异氰酸酯 如 NDI 用于高性能聚氨酯弹性体等，三异氰酸酯用作聚氨酯及其它 树脂的交联剂等。本章将从二异氰酸酯单体、二异氰酸酯衍生物、三 异氰酸酯、PAPI 及改性 MDI、封闭型异氰酸酯等方面进行介绍。 1.1 二异氰酸酯单体 1.1.1 甲苯二异氰酸酯
2
TDI-100 产品，主要用于涂料、胶粘剂等。分别在美国 Lake Charles 和法国 Pont-de-Claix 生产，因为产地不同，技术指标有些差异。
表 1-3 Bayer 公司及 Huntsman 公司的 TDI 系列产品规格及参考指标
项目
Desmodur Desmodur Desmodur Suprasec TDI
苄硫醇100-53-8
Powered by TCPDF ()
5/5
无数据资料
15 法规信息
https:// 4/5
化学品安全技术说明书
15.1 专门对此物质或混合物的安全，健康和环境的规章 / 法规
法规信息 请注意废物处理也应该满足当地法规的要求。 若适用，该化学品满足《危险化学品安全管理条例》（2002年1月9号国务院通过）的要求。
https://
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规 : 无数据资料
国际海运危规 : 无数据资料
国际空运危规 : 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规 : 无数据资料
国际海运危规 : 无数据资料
国际空运危规 : 无数据资料
14.5 环境危害
欧洲陆运危规 :否
国际海运危规 海运污染物 :否
国际空运危规 : 否
14.6 对使用者的特别预防
6.2 环境预防措施
在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。存 放在合适的封闭的处理容器内。
7 安全操作与储存
7.1 安全操作的注意事项
一般的建议 请教医生。出示此安全技术说明书给到现场的医生看。 如果吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。如果停止了呼吸,给于人工呼吸。请教医生。 在皮肤接触的情况下 用肥皂和大量的水冲洗。立即将患者送往医院。请教医生。 在眼睛接触的情况下 用水冲洗眼睛作为预防措施。 如果误服 禁止催吐。切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。用水漱口。请教医生。
避免接触皮肤和眼睛。防止吸入蒸汽和烟雾。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取防静电生成的措施。
常用的进口化学除水剂
常用的进口化学除水剂1.噁唑烷类化学除水剂是通过对水分敏感的噁唑烷环的分解，消耗水分，来去除聚氨酯原料中的水分。
噁唑烷(oxazolidine1，3-氧氮杂环戊烷)化合物遇到微量水分或暴露在湿气中，噁唑烷优先与水反应，生成仲氨基醇和挥发性的酮(或醛)，噁唑烷除水剂的反应产物变成聚氨酯的一部分，另外产生的酮完全从聚氨酯膜中逸出，因而避免异氰酸酯与水分反应产生CO2。
美国Angus化学公司、英国ICL公司开发了噁唑烷除水剂。
这些除水剂除水剂可快速与水反应，迅速而安全地除去水分，而无需进行后处理，使用非常方便。
它们的特点是低温度、对水敏感，水解迅速，主要用于聚氨酯涂料、密封胶和弹性体。
这类湿气去除剂有如下功能：①能从聚氨酯酪原料及半成品(包括多元醇、预聚物、溶剂、增塑剂及颜料等)中除去残留水分，甚至在脂肪族聚氨酯涂料中还能除去异氰酸酯中的水分。
②用于双组分聚氨酯体系，消除起泡和针孔，减轻光泽损失和雾浊，改善涂层鲜映度，改善耐磨和耐化学品性能，改善粘附性，消除发泡现象，很好的操作性能。
③用作包装稳定剂，含陈除水剂的涂料或被胶粘剂在贮存时还可防止微量湿气与异氰酸酯反应产生二氧化碳引起涨罐，或缩短贮存期的问题，并且增加反复开启容器的容忍度。
④促进低NCO含量聚氨酯预聚体的固化。
⑤在喷涂聚氨酯弹性体体系控制水分，得到弹性涂层而无CO2气体产生。
⑥还保护双织分涂料在湿基材上或潮湿环境应用时不受湿气的影响。
美国Angus化学公司的噁唑烷除水剂Zoldine MS-PLus，化学名称为3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-l，3-噁唑烷，英文名为3-etheyl-2-methyl-2-(3-methylbutyl-1，3-oxazolidine，CAS编号为143860-04-2，相对分子质量为185，属于噁唑烷环化合物。
水解产物含一个羟基和一个氨基，为两官能度反应物。
Zoldine MS-PLus的典型物性为：凝固点-35℃，沸点209℃，密度(24℃)0.872g／ml。
香料学第十五章含氮、含硫类香料
CN
(3) 肉桂腈（Cinnamonitrile）
CH CH CN
分子式：C9H7N
性
质
：
无
色
晶
体或
nD
无
色
粘
性
液
体
，
m.p.
23.5~24℃ ， b.p.135~135.5℃/
17mbar， 251.6001，对碱稳定。
香气：反式肉桂腈具有辛香、淡花香。
安全性：安全外用。
用途：调配皂用及洗涤剂用香精。
O
S C CH3 （硫代乙酸糠酯，3162）
O
SC H3 O
O
（硫代糠酸甲酯，3011）
O
（硫代乙酸丙酯，3385）
CH3 C S CH2CH2CH3
4.含硫杂环
（二(2-噻吩基)二硫化物，3323）
S SS S
N （2-乙酰基噻唑， 3328）
S O
O
（四氢噻吩酮）
（N 三甲基噻唑，3324）
S
用途：皂用及洗涤剂用香精。 制备：
CH3 CH2CH2C O
NC CH2COOH
吡啶
CH3 CH2CH2C CHCN
参考文献：DE/AS 2256483(1972)，CA 85:123642y(1976) 。
§15.2 含硫类香料化合物
一. 特点
1. 含硫香料化合物是许多食品的微量香成分，特别是肉类、洋葱、大蒜、 韭菜、咖啡等食品。
分子式：C10H15N
结构式：(
CN
香叶腈)、(
CN 橙花腈)
存在：未见报道。 性质：几乎无色-浅黄色油状液体，在弱碱介质稳定，不导致变色。类
似鲜柠檬的香气。 安全性：不作食用；RIFM。 用途：用于香皂香精较为适宜，用量可达10%。用于果香型、花香型、
色谱常用衍生化试
三．烷基化试剂（Alkylation） 烷基化试剂（ ）
四、用于改善检测性能的衍生化试剂分类
1。常用紫外衍生化试剂 。
⑴ 2,4-二硝基氟苯（最大吸收波长350nm，摩尔吸收系数 >104） ⑵ 对硝基苯甲酰氯（最大吸收波长254nm，摩尔吸收系数 >104） ⑶ 对甲基苯磺酰氯（最大吸收波长224nm，摩尔吸收系数 =104） ⑷ 异硫氰酸苯酯 （最大吸收波长244nm，摩尔吸收系数 =104） ⑸ 对硝基苯基溴（最大吸收波长265nm，摩尔吸收系数 6200 ） ⑹ 对溴代苯甲酰甲基溴（最大吸收波长260nm，摩尔吸收系数 =1.8×104） ⑺ 萘酰甲基溴（最大吸收波长248nm，摩尔吸收系数 =1.8×104） ⑻ N,N对硝基苄基异丙基异脲(最大吸收波长265nm，摩尔吸收系数6200） ⑼ 3,5二硝基苯甲酰氯（最大吸收波长248nm，摩尔吸收系数 =104） ⑽ 对甲氧基苯甲酰氯（最大吸收波长262nm，摩尔吸收系数 =1.6×104） ⑾ 2,4二硝基苯肼（最大吸收波长254nm，摩尔吸收系数 =1.8×104） ⑿ 对硝基苯甲氧胺盐酸盐（最大吸收波长254nm，摩尔吸收系数 =6200）
2．常用荧光衍生化试剂 ． ⑴ 丹磺酰氯（激发波长340nm，发射波长355nm） ⑵ 丹磺酰肼（激发波长340nm，发射波长525nm） ⑶ 荧光胺 （激发波长340nm，发射波长525nm） ⑷ 邻苯二甲醛（激发波长340nm，发射波长455nm） ⑸ 4-溴甲基-7-甲氧基香豆素（激发波长365nm，发射波长420nm） ⑹ 芴代甲氧基酰氯（激发波长260nm，发射波长310nm） 260nm 310nm ⑺ 荧光素异硫氰酸酯（激发波长350nm，发射波长383nm） ⑻ 4-氯-7-硝基苯一氧二氮杂茂（激发波长380nm，发射波长 530nm）
机器学习辅助乙硫醇高效吸收溶剂分子设计
机器学习辅助乙硫醇高效吸收溶剂分子设计陈宇翔;刘传磊;龚子君;赵起越;郭冠初;姜豪;孙辉;沈本贤【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2024(75)3【摘要】针对传统胺洗脱硫工艺中有机硫脱除效率低,溶剂开发周期长、成本高等问题,利用7种机器学习算法建立了乙硫醇溶解度的定量构效关系模型,运用SHAP 方法阐释了乙硫醇的吸收机理,对备选分子库进行了虚拟筛选,识别出高效吸收脱除乙硫醇的溶剂。
基于COSMO-RS模型计算了14732种溶剂的乙硫醇溶解度,这些分子覆盖了广泛的化学空间;XGBoost算法在预测乙硫醇溶解度方面表现最佳,该算法的R^(2)_(test)为0.66,RMSE为1.22,MAE为0.84;分子结构的复杂程度、共价键分布、电荷分布是影响乙硫醇溶解能力的关键因素;确定了4种候选溶剂:3-乙氧基丙胺、3-二乙胺基丙胺、1,4-二甲基哌嗪和3-丁氧基丙胺;平衡溶解度测定实验的结果表明3-丁氧基丙胺的乙硫醇吸收性能最优,亨利常数为37.34kPa。
【总页数】11页(P914-923)【作者】陈宇翔;刘传磊;龚子君;赵起越;郭冠初;姜豪;孙辉;沈本贤【作者单位】华东理工大学石油加工研究所;中国科学院过程工程研究所;华东理工大学绿色能源化工国际联合研究中心;新疆大学石油天然气精细化工教育部重点实验室【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8【相关文献】1.无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应2.溶剂辅助制备K2O-NaA固体碱催化合成3-乙氧基丙酸乙酯3.200~#溶剂油铜分子筛催化脱硫醇4.分子内反应与分子内催化Ⅲ.溶剂效应对 2-(2′-苯并咪唑基)乙酸乙酯及3-(2′-苯并咪唑基)丙酸乙酯碱性水解的影响5.超分子溶剂液液微萃取-超高效液相色谱法检测萘敏维滴眼液中的防腐剂尼泊金乙酯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
肟的无气味硫缩醛_酮化反应
Vol.33高等学校化学学报No.92012年9月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1969~1972肟的无气味硫缩醛/酮化反应于海丰1,廖沛球2(1.鞍山师范学院化学与生命科学学院,鞍山114007;2.东北师范大学化学学院,长春130024)摘要 探讨了以无气味且稳定的α⁃羰基二硫缩烯酮(1)作为代硫醇试剂的肟(2)的硫缩醛/酮化反应.在乙酰氯⁃乙醇(体积分数95%)或4⁃十二烷基苯磺酸(DBSA)⁃水体系中及回流条件下,化合物1与肟2能有效地进行硫缩醛/酮化反应.反应过程中未闻到硫醇的恶臭气味.关键词 α⁃羰基二硫缩烯酮;无气味的代硫醇;肟;硫缩醛/酮化中图分类号 O621.3+2 文献标识码 A DOI :10.3969/j.issn.0251⁃0790.2012.09.016收稿日期:2012⁃02⁃14.基金项目:国家自然科学基金(批准号:20902010)和鞍山师范学院博士启动基金(批准号:2007B03)资助.联系人简介:于海丰,男,博士,副教授,主要从事有机合成研究.E⁃mail:yuhf68105@醛或酮及其衍生物的硫缩醛/酮化反应在有机合成中是非常重要的反应,不仅是保护羰基的一种方式[1],而且其产物也是重要的有机合成中间体[2],在有机合成中应用广泛.然而,反应中使用的硫醇易挥发㊁易燃㊁有毒且具有恶臭气味,不仅造成环境污染,而且危害使用者的健康.从绿色化学观点考虑,使用无气味的代硫醇试剂进行硫缩醛/酮化反应非常重要.虽然Bertini 等[3]制备了无气味的树脂化硫醇,并实现了其与醛或酮的硫缩醛/酮化反应,但是无气味的树脂化硫醇的制备常需多步反应㊁使用较昂贵的试剂或催化剂,而且又多采用有毒含硫试剂作原料,未能从源头上解决问题,限制了它的应用.因此,进一步开发实用的无气味的代硫醇试剂十分重要.α⁃羰基二硫缩烯酮是重要的有机合成中间体,在构造芳环[4]㊁合成杂环化合物[5~8]和多取代烯烃[9,10]中应用广泛.最近,我们开展了无气味的α⁃羰基二硫缩烯酮作代硫醇试剂的应用研究[11],开发了一系列无气味的代硫醇试剂,实现了无气味的β⁃羰基硫醚的合成[12~14]㊁β⁃羟基硫醚的合成[15]㊁二噻烯的合成[16]和硫缩醛/酮化反应[17~20].在硫缩醛/酮化反应的研究中,已经实现了无气味的α⁃羰基二硫缩烯酮(1)作为代硫醇试剂分别与羰基化合物[20]和缩醛的硫缩醛/酮化反应.自从发现肟可由非羰基化合物制备[21]以来,为了探索新颖的合成硫缩醛/酮的方法,肟的硫缩醛/酮化反应受到人们的关注[22].为发展绿色的合成方法,本文在前期[20]工作基础上开展了肟的无气味硫缩醛/酮化反应研究.1 实验部分1.1 试剂与仪器所用试剂均为分析纯;α⁃羰基二硫缩烯酮(1)参照文献[20]方法制备;肟(2)参照文献[23]方法制备.采用微量法测定熔点;Magna⁃560显微红外光谱仪(KBr 压片法,美国Nicolet 公司);Unity⁃400核磁共振仪(CDCl 3溶剂,TMS 为内标,美国Varian Perkin 公司);PE⁃2400自动元素分析仪(美国Perkin Elmer 公司).1.2 琢⁃羰基二硫缩烯酮(1)与肟(2)的硫缩醛/酮化反应以化合物1a 与苯甲醛肟2a 的反应为例.方法A:在25mL 圆底烧瓶中加入化合物1a(104mg,0.6mmol),苯甲醛肟2a(60mg,0.5mmol)㊁3.0mL 乙醇(体积分数95%)和乙酰氯(0.17mL,2.4mmol),加热回流反应1h 后,用TLC 监测至化合物2a 消失,将反应液移入50mL 水中,用质量分数为10%的NaHCO 3溶液调节pH =7,分别用10mL 乙醚萃取3次,无水MgSO 4干燥,经柱层析[洗脱液,V (石油醚)∶V (乙醚)=75∶1],得88mg 产物3a,产率90%.方法B:将95%乙醇和乙酰氯分别换成水和4⁃十二烷基苯磺酸(DBSA),其它条件与方法A 相同,得85mg 产物3a,产率87%.两种方法的实验结果列于表1.Table 1 Thioacetalization of α⁃oxo⁃ketene dithioacetals 1and oximes 2aEntry Compd.1Oxime 2Method Time /h Product 3Yield b (%)1(1a)(2a)A1(3a)9021a 2a B23a 873(1b)2a A 3(3b)8841b 2a B 63b 805(1c)2a A 1(3c)8761c 2a B 23c 817(1d)2a A 1(3d)9081d 2a B 23d 8391a (2b)A 1(3e)86101a 2b B 23e 87111a (2c)A 1(3f)89121a 2c B 23f 85131a (2d)A 1(3g)93141a 2d B 23g 84151a (2e)A 1(3h)88161a 2e B 23h 89171a (2f)A 1(3i)83181a 2f B 23i 78191a (2g)A 2(3j)85201a 2gB 33j 80211a (2h)A 4(3k)75221a2hB103k 60 a.;b .isolated yield.2 结果与讨论2.1 反应条件的优化首先以化合物1a 与苯甲醛肟2a 的反应为例,进行反应条件的优化,结果见表2.研究表明,以MeCOCl 为催化剂,在无水甲醇或乙醇中,回流条件下,化合物1a 与2a 能发生硫缩醛/酮化反应,但需要MeCOCl 的量较多,反应时间较长(表2Entries 1和2).而在95%乙醇中进行该反应时,反应速率则明显加快,产物产率明显提高(表2Entries 3~5),这是由于在酸性条件下,肟易水解成硫缩醛/酮化反应活性更高的醛/酮[24].水是绿色环保溶剂,为了发展绿色化学,水相合成反应已引起关注[25].根据前文结果[26],选择在4⁃十二烷基苯磺酸(DBSA)⁃水体系中,进行化合物1a 与2a 的水相硫缩醛/酮反应.结果表明,当化合物1a 与DBSA 的摩尔比为1∶4时,在3mL 水中,回流2h 后,化合物1a 与2a791高等学校化学学报 Vol.33 能有效地进行硫缩醛/酮反应,高产率合成硫缩醛3a(表2中Entry 6).基于上述反应结果,在2种反应条件下进行化合物1与肟2的硫缩醛/酮化反应.条件A:化合物1与MeCOCl 的摩尔比为1∶4,以95%乙醇为溶剂,进行回流反应(表2中Entry 4);条件B:化合物1与DBSA 的摩尔比为1∶4,以水为溶剂,进行回流反应(表2中Entry 6).Table 2 Screening of reaction conditions for the thioacetalization of compounds 1a with 2a aEntry CatalystRatio b Solvent(volume fraction)Temp./℃Time /h Yield c of compd.3a(%)1MeCOCl 1∶10MeOH(100%)659722MeCOCl 1∶10EtOH(100%)787753MeCOCl 1∶3EtOH(95%)782.5884MeCOCl 1∶4EtOH(95%)781905MeCOCl 1∶5EtOH(95%)781896DBSA1∶4H 2O100287 a..Reaction conditions:1a(0.6mmol),2a(0.5mmol),solvent(3mL);b .molar ratio of compound 1a to catalysts;c .isolated yield.2.2 α⁃羰基二硫缩烯酮1与肟2的缩硫醛酮化反应分别应用反应条件A 或B 进行α⁃羰基二硫缩烯酮1与肟2的硫缩醛/酮化反应.如表1所示,化合物1能替代1,3⁃丙二硫醇㊁1,2⁃乙二硫醇㊁乙硫醇和苄硫醇与肟2进行硫缩醛/酮化反应(表1中En⁃tries 1~8);带有吸电子或供电子基团的芳醛/酮肟2a ~2e 和2h.脂肪醛肟2f 及脂环酮肟2g 也能有效地进行硫缩醛/酮化反应,以较好的产率生成相应的硫缩醛/酮3(表1中Entries 9~22).另外,由于化合物1分解生成的硫醇能迅速与反应体系中的肟及其水解生成的醛或酮进行反应而被消耗掉,故反应和后处理过程中未感觉到硫醇的恶臭气味.2.3 反应机理研究根据前文工作[20]和上述实验结果,提出的化合物1与2进行硫缩醛/酮化反应的可能机理如Scheme 1 Proposed mechanism for the thioacetalizationreaction of compound 1with compound 2Scheme 1所示.在酸性条件下,α⁃羰基二硫缩烯酮1与亲核试剂甲醇或水作用后,释放出硫醇[11].当以无水甲醇或乙醇为溶剂时,按路径1进行反应,肟2直接与生成的硫醇进行硫缩醛/酮化反应生成硫缩醛/酮3[22];当以95%乙醇或水为溶剂时,则按路径2进行反应,肟2先在酸催化下水解生成相应的醛或酮2′,然后化合物2′与生成的硫醇进行硫缩醛/酮化反应生成化合物3.3 结 论在酸性条件下,95%乙醇或水介质中,无气味㊁稳定的α⁃羰基二硫缩烯酮1作为代硫醇试剂可与肟2有效地进行硫缩醛/酮化反应.该反应条件温和㊁操作简单,反应和后处理过程中无硫醇的恶臭气味.参 考 文 献[1] Sartori G.,Ballini R.,Bigi F.,Bosica G.,Maggi R.,Righi P..Chem.Rev.[J],2004,104:199 250[2] Yus M.,Na’jera C.,Foubelo F..Tetrahedron[J],2003,59:6147 6212[3] Bertini V.,Pocci M.,Lucchesini F.,Alfei S.,Munno A.D..Synlett[J],2003,(6):864 866[4] Bi X.H.,Dong D.W.,Liu Q.,Pan W.,Zhao L.,Li B..J.Am.Chem.Soc.[J],2005,127,4578 4579[5] Pan L.,Liu Q..Synlett[J].2011,(8):1073 10801791 No.9 于海丰等:肟的无气味硫缩醛/酮化反应2791高等学校化学学报 Vol.33 [6] Tan J.,Xu X.X.,Zhang L.J.,Liu Y.F.,Liu Q..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2009,48:2868 2872[7] Yu H.F.,Yu Z.K..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2009,48:2929 2933[8] Yu H.F.,Jin W.W.,Sun C.L.,Chen J.P.,Du W.M.,He S.B.,Yu Z.K..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2010,49:57925797[9] Jin W.W.,Du W.M.,Yang Q.,Yu H.F.,Chen J.P.,Yu .Lett.[J],2011,13:4272 4275[10] Bekturhum Bahargul(巴哈尔古丽㊃别克吐尔逊),WANG Mang(王芒),HAN Feng(韩锋),LIU Qun(刘群).Chem.J.Chinese U⁃niversities(高等学校化学学报)[J],2010,31(4):727 730[11] YU Hai⁃Feng(于海丰),WANG Dong⁃Lai(王东来),ZHAO Hui(赵辉),HOU Dong⁃Yan(侯冬岩).Chem.(有机化学)[J],2011,31(11):1949 1960[12] Yu H.F.,Dong D.W.,Ouyang Y.,Liu Q.,Wang Y..Lett.in Org.Chem.[J],2005,2:755 759[13] Dong D.W.,Yu H.F.,Ouyang Y.,Liu Q.,Bi X.H.,Lu Y.M..Synlett[J],2006,(2):283 287[14] Yu H.F..Chin.J.Chem.[J],2012,23:367 371[15] Yu H.F.,Dong D.W.,Ouyang Y.,Wang Y.,Liu Q..Synlett[J],2007,(1):151 155[16] Dong D.W.,Sun R.,Yu H.F.,Ouyang Y.,Zhang Q.,Liu Q..Tetrahedron Lett.[J],2005,46:7331 7335[17] Liu Q.,Che G.B.,Yu H.F.,Liu Y.C.,Zhang J.P.,Zhang Q.,Dong .Chem.[J],2003,68:9148 9150[18] Yu H.F.,Liu Q.,Yin Y.B.,Fang Q.X.,Zhang J.P.,Dong D.W..Synlett[J],2004,(6):999 1002[19] Yu H.F.,Ouyang Y.,Dong D.W.,Liu Q..Can.J.Chem.[J],2005,83:1741 1745[20] YU Hai⁃Feng(于海丰),WANG Yan⁃Ru(王艳茹),OUYANG Yan(欧阳艳),WANG Yan(王岩),LIU Qun(刘群).Chem.J.Chi⁃nese Universities(高等学校化学学报)[J],2006,27(12):2300 2303[21] Barton D.H.R.,Beaton J.M.,Geller L.E.,Pechet M.M..J.Am.Chem.Soc.[J],1961,83:4076 4083[22] Jnaneshwara G.K.,Barhate N.B.,Sudalai A.,Deshpande V.H.,Wakharkar R.D.,Gajare A.S.,Shingare M.S.,SuKumar R..J.Chem.Soc.Perkin Trans.1[J],1998,965 968[23] Sharghi H.,Sarvari M.H..Synlett[J],2001,(1):99 101[24] ZHAO Wen⁃Chao(赵文超),SHA Yao⁃Wu(沙耀武).Chem(有机化学)[J],1996,16:121 132[25] Kobayashi S.,Manabe K..Acc.Chem.Res.[J],2002,35:209 217[26] Dong D.W.,Ouyang Y.,Yu H.F.,Liu Q.,Liu J.,Wang M.,Zhu .Chem.[J],2005,70:4535 4537Odorless and Efficient Thioacetalization Reaction of OximesYU Hai⁃Feng1*,LIAO Pei⁃Qiu2(1.School of Chemistry and Life Science,Anshan Normal University,Anshan114007,China;2.Department of Chemistry,Northeast Normal University,Changchun130024,China)Abstract Thioacetals are important compounds because they can be considered as both useful protecting groups of carbonyl compounds in the synthesis of multi⁃functional complex molecules and acyl carbanion equi⁃valents in C C bond forming reactions.Since many reactions have been developed to prepare oximes from non carbonyl compounds,to lead to a novel and efficient method for thioacetal preparation,transthioacetaliza⁃tion of oximes has received more and more attention.Unfortunately,the transformation usually suffers from the use of harmful,odorous thiols which can lead to serious safety and environment problems.From the green chemistry point of view,an efficient and odorless transthioacetalization of oximes involving an environment friendly reagent is of great importance and necessity.In this work,using odorless and stableα⁃oxo ketene di⁃thioacetals1as thiol equivalents,the thioacetalization reaction of oximes2were studied.In the reaction sys⁃tem of MeCOCl⁃EtOH(95%)or4⁃dodecylbenzenesulfonic acid(DBSA)⁃H2O,the thioacetalization reaction were carried out in reflux temperature.It is noteworthy that the odor of thiols can not be perceived during ei⁃ther the reaction or workup.Keywords α⁃Oxo ketene dithioacetal;Odorless thiol equivalent;Oxime;Thioacetalization(Ed.:H,J,K)。
苄硫醇,α-甲苯硫醇安全技术说明书msds
禁配物：
无资料
避免接触的条件：
不相容物质，热、火焰和火花。
聚合危害：
无资料
分解产物：
在正常的储存和使用条件下，不会产生危险的分解产物。
第十一部分毒理学资料
急性毒性：
LD50(经口)：493mg/kg(大鼠)
LD50(经皮)：无资料
LC50(吸入)：0.904mg/L(小鼠)
【7】美国交通部：应急响应指南
【8】德国GESTIS-有害物质数据库
免责声明
本安全技术说明书格式符合我国GB/T16483和GB/T17519要求，数据来源于国际权威数据库和企业提交的数据，其它的信息是基于本人目前所掌握的知识。尽量保证其中所有信息的正确性，但由于信息来源的多样性以及本人所掌握知识的局限性，本文件仅供使用者参考。安全技术说明书的使用者应根据使用目的，对相关信息的合理性做出判断。我们对该产品操作、存储、使用或处置等环节产生的任何损害，不承担任何责任。
灭火注意事项及措施：
灭火时，应佩戴呼吸面具（(符合MSHA/NIOSH要求的或相当的)）并穿上全身防护服。在安全距离处、有充足防护的情况下灭火。防止消防水污染地表和地下水系统。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理：
作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：
保证充分的通风。清除所有点火源。迅速将人员撤离到安全区域，远离泄漏区域并处于上风方向。使用个人防护装备。避免吸入蒸气、烟雾、气体或风尘。
第一部分化学品及企业标识
化学品中文名称：
苄硫醇
EC No.：
202-862-5
化学品英文名称：
benzyl mercaptan|α-toluenethiol
CAS No.：
2-乙硫基苄基N-甲基氨基甲酸酯-理化性质及危险特性表
相对密度(水=1)
1.131
相对密度(空气=1)
无资料
沸点（℃）
327.4
饱和蒸气压（kPa）
无资料
溶解性
与水混溶。
毒性及健康危害
侵入途径
吸入、食入、经皮吸收。
毒性
LD50：200mg/kg（大鼠经口）；
LC50：＞0.2mg/L（大鼠吸入）。
健康危害
吞咽有害。
燃烧爆炸危险性
燃烧性
可燃
燃烧分解物
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。运输注意事项：运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。使用槽(罐)车运输时应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。夏季最好早晚运输。运输途中应防暴晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。
急救方法
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水彻底冲洗。就医。眼睛接触：立即分开眼睑，用流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。食入：饮适量温水，催吐（仅限于清醒者）。就医。解毒剂：阿托品。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
的制备 ， 从源头上摒弃了有毒原料硫醇的使用． 最近 ， 我们 又开展了常用的乙硫醇和苄硫醇的无气味替代 试剂的合成与应用研究． 实验表明 ， 在酸性条件下 ， ，一 ４ ４二乙硫／ 苄硫基 －． － 丁酮 １ 是理想 的元气 味的 ３ ２ ． 一 烯 ，
收 稿 日期 ：０ ８０ ．１ ２０ －１１
１４０ ） １０ ７
（ 鞍山师范学 院 化学 系 ， 辽宁 鞍 山
摘要 ： 用浓盐酸做催化剂 ， ，－ ４ ４二乙硫／ 苄硫基一一 ２丁酮作 为无气 味的乙／ ３烯＿一 苄硫醇 替代试 剂与一 系列醛 酮在无 溶剂条件下发生反应 ， 较高产率得到相应 的缩硫醛／ 酮化产物 ． 关键词 ： 二硫 缩烯酮 ； 代硫醇试剂 ； 缩硫醛／ 酮化 反应 ； 无溶剂 反应
ａｄ ｈ ｄ ｓ ｅｏ ｅ ｎｄ ｒ ｓ ｌ ｅ ｔｆｅ ｏ ｄ ｔｏ ． ｌ ｅ ｙ ｅ ／ｋ ｔ ｎ ｓ ｕ ｅ ｏ ｖ ｎ —ｒ ｅ ｃ ｎ ｉ ｎｓ ｉ
Ｋ ｅ ｒ ｓ： ｔｎ — ｙ ｗｏ ｄ Ｋｅ ｅ ｅ Ｓ，Ｓ ａ ｅａ ｓ ｈ ｏ ｑ ｉ ａｅ ｔ ；Ｔ ｉａ ｅ ａｉａｉ ｎ ｒ ａ ｔ ｎ；Ｓ ｌ ｅ ｔ ｒ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ －ｃ ｔｌ ；Ｔ ｉ ｌｅ ｕ ｖ ｌ ｎ ｓ ｈｏ ｃ ｔ ｚ ｔ ｅ ｃ ｉ ｌ ｏ ｏ ｏｖ ｎ — ｅ ｅ ｃ ｏ ｆ ｉ
ｗｉ Ａｌ ｅ ｙ ｅ ／ｋ ｔ ｎ ｓ ｕ ｄ ｒ Ｓ ｌ ｅ ｔ ｆ ｅ ｎ ｉｉ ｎ ｔ ｈ ｄ ｈ ｄ ｓ ｅ ｏ ｅ ｎ ｅ ｏ ｖ ｎ — ｒ ｅ Ｃｏ ｄ ｔｏ ｓ
ＺＨＡＯ ｉ ＹＵ ｉｆ ｎ ＬＩ Ｃｈ ｎ Ｈｕ ， Ｈａ —ｅ ｇ， Ｎ ｕ
（ ｅａｔｅｔｆＣ ｅ ｉｒ，ｎｈ ｎＮ ｒ ａ ｎｖｒｔ，ｎｈ ｎ１４ ０ ， ｈｎ ） Ｄ ｐ ｒ ｎ ｈｍｓｙ Ａ ｓａ ｏｍ ｌＵ ｉ ｓｙ Ａ ｓａ １０ ５ Ｃ ｉａ ｍ ｏ ｔ ｅｉ
基金项 目： 鞍山师 范学院博士启动基金资助 作者简介 ： 赵辉 （９ ９ ， ， １６ 一） 女 实验员 ， 主要从事有机合成化学研 究； 通讯作者 ： 于海丰 （９ ８一） 男 ， １６ ， 讲师 ， 士， 博 主要从事 有机合成 化学研究．
维普资讯
第 ９卷 第 ３期
２０ ０ ８年 ６月
北华大学学 报（自然科学版 ）
Ｊ Ｕ Ｎ ＬＯ ＥＨ Ａ Ｕ Ｉ Ｅ ＳＴ Ｎ ｔｒｌ ｃｅｃ ） Ｏ Ｒ Ａ ＦＢ Ｉ Ｕ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＹ（ ａｕａ Ｓｉ ｅ ｎ
Ｖ １ ９ Ｎ０ ３ ｏ． ．
剂， 又多采用小分子硫醇或其他有毒含硫试剂作原料 ， 未能从源头上解决问题 ， 限制了它们的应用 。 ４． 针
对这 一 问题 ， 我们 进行 了易制备 的、 无气 味 的 ． 羰基 二 硫缩烯 酮 类 化合 物作 为硫 醇 替代 试 剂 的研 究 ， 取得 很好 的结 果 ． 已经 开 发 了 一 系 列 无 气 味 的 １ ３丙 二 硫 醇 替 代 试 剂 ：．１ ３亚 丙 二 硫 ） 甲基 －，一 二 ，． ３（ ，一 亚 ２ ４戊 酮 剖 ，一１３亚丙 二硫 ） 甲基 ．一 ２（ ，一 亚 ３羰基 丁 酸及其 酰 胺 剖 ， 将 其 成 功 地 用 于缩 硫 醛／ 化反 应 和 二 噻烯 并 酮
Ａｂ ｔａ ｔ Ａ ｅ ｅ ｆｄ ｅｈ ｌ ｉ － ｄ ｂ ｎ ｙ ｈ ｏ ｃ ｔｌ ｗｅ ｅ ｏ ｔ ｉ ｅ ｎ ｈ ｇ ｉ ｌ ｓｖａ ｈ ｄ ｏ ｈ ｏ ｉ ｃ ｄ ｍｅ ｉｔ ｄ ｓｒ ｃ ： Ｓ ｒ ｓ ｏ ｉ ｔｙ ｔ ｏ／ ｉ ｅ ｚ ｈ ｉ ａ ｅａ ｓ ｒ ｂ ａ ｎ ｄ ｉ ｉｈ ｙｅ ｄ ｉ ｙ ｒ ｃ ｌｒｃ ａ ｉ ｄ ａｅ ｉ ｈ ｔ ｉａ ｅ ａｉａｉ ｎ ｅ ｃ ｏ ｏ ４．４一 ｅｈ ｌ ｉ ｂ ｎ ｙ ｔ ｉ — ｕ 一 一 ｎ ２ ｏ ｅ ｓ ｄ ｒｅ ｓ ｈ ｏ ｅ ｕ ｖ ｌｎ ｓ ｉ ｈ ｏ ｅ ｔｌ ｔ ｒ ａ ｔ ｎ ｆ ｚ ｏ ｉ Ｄｉｔ ｙｔ ｏ ｅ ｚ ｌ ｏ ｂ ｔ３ ｅ － 一 ｎ ａ ｏ ｏ ｌｓ ｔ ｉｌ ｑ ｉａ ｅ ｔ ｈ ／ ｈ ｗ ｔ ｈ
Ｊｎ２ ｏ ｕ ．ｏ ８
文 章 编 号 ：０ ９４ ２ （ ０ ８ ０ － １－３ １０ －８ ２ ２ ０ ） ３０ ００ ２
Байду номын сангаас
无 气 昧 的 ４，－ 乙硫 ／ 硫 基 一一 －－ 酮 作 乙／ ４二 苄 ３烯 ２ 丁 苄硫 醇 替 代试 剂 的 无 溶 剂 缩 硫 醛／ 化 反应 酮
赵 辉， 于海丰 ， 林 春
中图分类号 ：６６ ０２ 文献标识码 ： Ａ
Ｔｈ ｏ ｃ ｔ ｌｚ ｔｏ ａ ｔｏ ｆ４， 一 ｅ ｈ ｌｈ ｏ ｉ ａ ｅ ａ ｉ ａ ｉ ｎ Ｒｅ ｃ ｉ ｎ ｏ ４ Ｄｉ ｔ ｙ ｔ ｉ ／
ｂｅ ｚ ｌｈ ｏ ｂ ｔ３ ｅ ２ ｏ ｅ ａ ｎ ｙ ｔ ｉ — ｕ 一 一 ｎ一 一 ｎ ｓ Ｏｄｏ ｌｓ ｉ ｌＥｑ ｉａ ｅ ｔ ｒｅ ｓＴｈ ｏ ｕ ｖ ｌｎ ｓ
硫 醇作 为 一类重 要 有机合 成试 剂在 生 物 、 医药 、 药 、 农 香料 等 领 域 中具 有 广 泛应 用 ¨ ． Ｊ然而 ， 子 量较 分 小 的硫 醇如 乙 硫醇 等易挥 发 、 易燃 、 具有 恶 臭气 味 ， 不仅 对 环境 造 成 污染 ， 而且 危 害 使 用 者 的健 康 ． 随着世 界 范 围 内对 环境 问题 的 日益重 视 ， 一些研 究 者虽 然 通过 增 加硫 醇 烷基 链 长 度 或在 芳 环 上 引 入硅 烷 基 等方 式 合成 了无 气 味 的硫 醇 ， 但是这 些无 气 味硫 醇替 代 物 的制备 常 常需要 多 步反应 ， 用 较 昂贵 的试 剂 或催化 使