实验二 牛黄解毒片的砷盐质检查

二、仪器与试药
试药
三氧化二砷 稀硫酸 硫酸 硝酸 酚酞指示剂
醋酸铅棉花 氨试液 盐酸 碘化钾试液
酸性氯化亚锡试液
溴化钾溴试液 牛黄解毒片
锌（无砷） 溴化汞试纸
三、实验原理-砷盐检查
古蔡氏法
锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中微量 砷盐生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞（或 氯化汞）试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与定 量标准砷溶液所生成的砷斑比较，可判断药物 中含砷盐的限量
❖2.2 湿法消解 ❖ 依靠氧化剂的氧化能力来分解样品的有机质。常用的氧
化剂有：硝酸、硫酸、高氯酸、过氧化氢、高锰酸钾等
❖2.3 密闭消解法 ❖ 使用密闭加压的容器消解样品，可以避免挥发性元素的
损失，且密闭加压可提高消化温度以促进样品分解。有 聚四氟乙烯密闭消解器、微波消解法等。
3. 砷盐的检查
砷盐
临用前，精密量取储备液10ml，置1000 ml量瓶 中 ，加硫酸10 mL,用水稀释至刻度即得（每1ml相 当于1ug的As）
2常见的砷盐检查供试品的有机破坏方法
❖2.1 干法灰化 ❖ 干法灰化是靠增高温度和增高氧的氧化能力来分解样品
的有机质的。砷盐检查的样品前处理，如采用干法灰化 ，须选用合适的助灰化剂。
AsO34 2I 2H AsO33 I2 H2O
反应速度慢
反应速度快
b.酸性氯化亚锡的作用 还原剂
As5+→As3+
AsO34 Sn2 2H AsO33 Sn4 H2O
② 将KI氧化生成的I2→I-
I 2 Sn2 2I Sn4
4I Zn2 ZnI 2 4
Zn 2H Zn 2 2[H] 新生态氢
旋塞盖
导气管
有孔玻璃旋塞
中空磨口塞 磨口锥形瓶
AsH3发生瓶
古蔡氏法检砷器
导气管
中空磨口塞
AsH3发生瓶
溴化汞试纸
醋酸铅棉花(60mg)
吸收硫化氢气体
HCl Zn 粒 碘化钾试液 酸性氯化亚锡试液
四、实验内容
1. 标准砷溶液的制备
称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20 %NaOH溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再 加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀即得。
加HCl 5ml，加水21ml
加KI试液5ml，酸性SnCl2 5滴
室温放置10min
加锌粒2g迅速盖紧瓶塞（装有 醋酸铅棉花及HgBr2试纸）
比较砷斑颜色
取出HgBr2试纸， 25-40℃，45min
计算方法
杂质限量（
L）
标准溶液的体积（ V） 标准溶液的浓度（ 样品量（ S）
C）100
%
L V C 100 % S
③ 与Zn粒表面形成Zn-Sn齐
稳定的络离子 促进AsH3不断生成
起去极化作用,使氢气均匀而连续地发生
SnCl2
思考题
1. 古蔡氏法检砷时所加试剂(KI，SnCl2，PbAc2棉花， HgBr2试纸)的作用和操作注意点是什么？
2. 计算本次检查中砷盐的限量？
知识拓展
干燥失重
氯化物
水分 易碳化物 残留溶剂 溶液颜色
杂
硫酸盐
质 检
铁盐
查
项
重金属
目
砷盐
溶液澄清度
炽灼残渣
a. 碘化钾的作用——还原剂：As5+→As3+
取供试品1.0g于坩埚中
加热至碳化，干燥器中冷却
加入0.5mL硫酸
加热去除蒸汽，马弗炉中600℃炽灼30分钟
加入0.5mL硝酸
加热除去氧化氮，干燥器中冷却
加入2mL盐酸
70°C水浴30剂
滴加氨试液至显微粉红色
标准砷斑
精密量取标准砷液2ml 于另一检砷瓶中
五、注意事项
锌粒的大小：以通过1-2号筛为宜，过细作用太快， 过粗则反应太慢。
醋酸铅棉花：安装位置不宜过低，防止检砷瓶中反 应剧烈时，产生大量H2将反应液带上来，沾湿醋酸 铅棉花而影响砷斑的检出。
加锌粒后，应立即将检砷瓶塞塞上，避免砷化氢气 体逸出，影响结果的准确性。
反应温度：25-40℃，可水浴加热。 临用新配标准液（1μgAs/ml）
实验二 牛黄解毒片中砷盐的检查
长沙医学院药分教研室
实验目的
掌握牛黄解毒片中砷盐限度检查的
1
原理与操作方法
了解药物中一般杂质检查的项目
2
和意义
3
了解常见的砷盐检查供试品的有 机破坏方法
二、仪器与试药
仪器
检砷装置（古蔡氏法检砷器） 电子天平 电热板，马弗炉，干燥器，坩埚 移液管：10ml；2ml 量筒：100ml
三、实验原理-砷盐检查
古蔡氏法
具有挥发性
AsO33-+3Zn+9H+→AsH3+3Zn2++3H2O
AsH3+2HgBr2→2HBr+AsH(HgBr)2 (黄色) AsH3+3HgBr2→3HBr+As(HgBr)3 (棕色)
含锑药物或杂质
SbH3+HgBr2→SbH2(HgBr)+HBr 锑斑