GPC-分子量及分子量分布测量
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51725135?对样品的要求提纯能溶解于特定溶剂?acrylonitrilemethylmethacrylatecelluloseacetatecelluloseacetatebutyratecelluloseacetateproprionatecellulosenitratecelluloseproprionatecellulosetriacetatediallylphthalateethylcelluloseepoxypolyesteralkydpolybutene1polybutadienestyrenephenolformaldehydephenolfurfuralpolymethylmethacrylatepolypropyleneglycolpolystyrenepolysulfonepolyvinylacetatepolyvinylbutyralpolyvinylchloridepolyvinylchlorideacetatepolyvinyldienechloridepolyvinylformalpolystyreneacrylonitrilepolystyrenealphamethylstyrenepolyesterthermosetphenolicsrosinacidspolyglycolicacid??????????????????????????????thf凝胶渗透色谱的特点?实验所需时间可以预知?整个洗脱过程用恒定比例的淋洗液不能用梯度洗脱?一般情况下试样能溶解就能测定减少了用于摸索实验条件所需的时间?组分的保留时间提供其分子尺寸的信息?以时间顺序流出的级份进行分级收集就得到了目标分子量的样品可以进一步分析数据处理?谱图的表示方法单分散样品类似高斯曲线多分散样品可看作许多单分散组分的叠加各组分含量正比于其峰面积hfvvvpthvtwiwi分子量校正曲线多半仪器不具备分子量检测器只能得到浓度淋洗体积曲线因此需要首先建立分子量淋洗体积校正曲线
GPC
分子量及分子量分布测量
分子量及其分布与性能和加工的关系
聚合物的性能特别是机械性能、加工性能及 在溶液中的特性等都与聚合物分子量有关。
Weight fraction
Mn
Mη Mw Mz
多分散性系数 d M w Mn
Molecular weight
一般地，Mn< M<Mw< Mz
Mz Mw M Mn
函数法 选择一种能描述GPC曲线的函数，根据此函数算出平均分 子量，应用最多的是高斯分布函数
M w M P exp(B12 2 / 2) M n M P exp(B12 2 / 2) d M w / M n exp(B12 2 )
MP和σ分别为峰位分子量和谱峰宽度，B1＝2.303B
Hi Hi / Mi
在高分子材料研究中的应用
单分散聚合物的制备
除了聚苯乙烯可以通过阴离子聚合的方法得到单分散标样外，大 多数聚合物难以通过合成直接得到单分散样品。利用GPC的分离 能力，可以将分布较宽的商品（如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等） 分成窄分布的级分（d<1.1）
普适校正曲线
两种校正曲线的比较
方法 优点
单分散标样 校正曲线
普适校正曲线
方法简便，准确性高
可以用一种标样得到的校 正曲线测定其它聚合物的 分子量及其分布
缺点
难以获得与待测样品同类 必须已知待测聚合物的K 的单分散标样，而且只能 和α值 测定与标样同类的聚合物
分子量及其分布的计算
单分散性样品 只要测出GPC谱图即可由淋洗体积求出分子量 多分散性样品的分布
Lg[ ]M A BVe
在同样条件下，如果两种聚合物的流体力学体积相同，则
有
[]1 M1 []2 M2
根据Mark－Houwink方程
[ ] KM
只要知道两种聚合物的K和α，就可以由第一种聚合物的校 正曲线换算得到第二种聚合物的校正曲线
[ ]1
K1
M
1 1
[ ]2
K2
M
2 2
K1
M
1 1
1
K2
M
2 2
1
log K1 (1 1) log M1 log K2 ( 2 1) log M2
log
M2
1 log (
2 1
K1 K2
)
1 2
1 log 1
M1
实验证明这种 方法对线性和 无规线团形状 的高分子普适 性较好，而对 长支链和棒状 刚性高分子的 普适性还需要 进一步研究。
粘度检测器：测定特性粘度，根据Mark-Houwink方程计
算分子量 [] KM
选择型检测器 适于对该检测器有特殊响应的高聚物和有机化合物。有紫 外、红外、荧光、电导检测器等，灵敏度高
聚合物色谱中的检测器
浓度
响应值正比于浓度C 实例：示差(refractometer)检测器
N = (dn/dc) C 紫外检测器 蒸发光散射检测器
由于GPC反映的是淋洗体积与高聚物流体力学体积之间的 关系，而各种聚合物分子链的柔性不同，分子量相同而结 构不同的聚合物在溶液中的流体力学体积不同。因此，用 流体力学体积做校正曲线就具有普适性。
根据Einstein公式，[η]M事实上代表了高分子线团在溶液 中的流体力学体积。
[η]=2.5NV/M
V:聚合物链等效球的流体力学体积 N:阿佛加德罗常数
凝胶色谱柱内的总体积
Vt VCM Vi VM
填料的骨架 体积
填料的孔 体积
填料的粒 间体积
分子可进入的体积为Vi＋VM
Pore Structure Defines Resolving Range
凝胶色谱过程方程
VR VM KVi GPC分离的特点：
当分子很大时
• 只能测定一定范
多孔玻璃、多孔氧化铝：适于有机溶剂 和水。
GPC载体的种类： 1.交联聚苯乙烯凝胶 2.多孔性玻璃 3.半硬质及软质填料包括聚乙酸乙烯酯凝胶及聚丙 烯酰胺凝胶 4.木质素凝胶等
载体是GPC产生分离作用的关键
GPC 仪器对载体的要求：
1.良好的化学稳定性和热稳定性； 2.有一定的机械强度 3.不易变形; 4.流动阻力小 5. 对试样没有吸附作用 6.分离范围越大越好（取决于孔径分布)等 7.载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱 分离效率愈高。
1962年J.C.Moore将高交联度聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂 用作柱填料，以连续式高灵敏度的示差折光仪，并以体 积计量方式作图，制成了快速且自动化的高聚物分子量 及分子量分布的测定仪，从而创立了液相色谱中的凝胶 渗透色谱技术。
凝胶色谱分离原理
凝胶色谱是按照分子的尺寸大小来分离的，其分离并不依赖流动相 和固定相之间的相互作用力。
GPC色谱柱选择
按照样品所溶解的溶剂来选择柱子所属系列 THF、氯仿、DMF 必须选择合适的溶剂来溶解聚合物
按照样品分子量范围来选择柱子型号 样品分子量应该处在排阻极限和渗透极限范围内，并且 最好是处在校正曲线线性范围内
检测系统：通用型检测器、选择型检测器。
通用型检测器 示差折光检测器：一种浓度检测仪，它是通过浓度不同折 光指数不同的原理，通过连续测定样品流路和参比流路间的 液体的折光指数的差值来检测从色谱柱流出的液体中样品的 浓度。对温度变化敏感，灵敏度低 光散射检测器：可直接测出聚合物级分的重均分子量
VR VM
当分子很小时
围的分子量 •大分子先流出
VR Vi VM
对于中间大小的分子
• 淋出体积有一定 的范围
• K由分子尺寸决
VR VM KVi 定
分子能进入的 孔体积占总孔 体积的分数
泵系统：溶剂贮存室、一套脱气装置和一个高压泵。泵
的工作状态好坏直接影响最终数据的准确性。
使用单一浓度型检测器的体积排除分离
Waters 1515型凝胶渗透色谱仪
评价色谱柱性能的两个重要参数
柱效率N ： 色谱柱的效率可借用“理论塔板数”N进行描述。
测定N的方法：用一种相对分子量均一的纯物质，如邻 二氯苯、苯甲醇、乙腈、苯等，作GPC测定，得到色谱 峰，从图上可以求得从样品加入到出现峰顶位置的淋
显然，若两个样品达到完全分离，R应等于或大 于1，如果R小于1，则分离是不完全的。
GPC加热
使GPC检测处在一个温度稳定的环境
降低流动相黏度，使得谱柱内部溶剂处于接近理想的 GPC状态（如Polyethylene – Terphthalate mCresol + 0.05 m LiBr/100 °C）
1.4-1.6）
对于紫外检测器，则要求溶剂在紫外区没有强烈的吸收。
常用的溶剂：THF（nD=1.4040, 25℃) 甲苯（nD=1.4941, 25℃)
二甲基甲酰胺（nD=1.4269, 25℃) 1,2,4-三氯苯（nD=1.517, 25℃)
对样品的要求
25-50 ℃
80 ℃ 60-80 ℃
尽量减轻分子间的弱相互作用（样品分子间、样品和 溶剂分子间、填料和样品分子间等）
使难于溶解的样品得以溶解（如聚烯烃PE\PP、工程 塑料PPS等）
对样品和溶剂的要求
对溶剂的要求
低粘度、高沸点、毒性小、溶解性能好、与凝胶不起化学
反应。
对于示差检测器，要求溶剂的折光指数与溶液的折光指数
相差较大，以便得到较高的灵敏度（高分子的折光指数：
各种平均分子量
分子量分布的测定方法 分级、超速离心、GPC
凝胶渗透色谱
(Gel Permeation Chromatography, GPC or Size Exclusion Chromatography, SEC)
组成：泵系统、 进样系统、分离 系统、检测系统、 温度控制系统和 数据采集与处理 系统。
洗体积VR，以及由峰的两侧曲线拐点出作出切线与基线 所截得的基线宽度即峰底宽W，然后按照下式进行计算 N。
N 16(VR )2 W
N 16(VR )2 W
对于相同长度的色谱柱，N值越大，意味着柱效率越高。
分离度R：
R
2V2 -V1 W1 W2
式中，V1，V2分别为对应于样品1和样品2的两个 峰值的淋洗体积；W1，W2分别为峰1和峰2的峰底宽。
THF
凝胶渗透色谱的特点
实验所需时间可以预知 整个洗脱过程用恒定比例的淋洗液，不
能用梯度洗脱
一般情况下试样能溶解就能测定，减少 了用于摸索实验条件所需的时间
组分的保留时间提供其分子尺寸的信息 以时间顺序流出的级份进行分级收集就
得到了目标分子量的样品可以进一步分 析
数据处理
谱图的表示方法
LgM A BVe
得到校正曲线后，就可以通过淋洗体积来计算待测样品的分 子量
以聚苯乙烯为标样的校正曲线
M1 M2 M3 M4
LogM
M1 A
M2
M3
M4
B
0 Vm
Vi
A点为排除极限，分子 V 量比M1大的不能相互区
分；B点为渗透极限， 分子量小于M4的也不能 相互区分。
V
普适校正曲线
单分散样品 类似高斯曲线
H f(v)
Vp
多分散样品
H
可看作许多单分散组 分的叠加，各组分含 量正比于其峰面积
V (t) S Wi Wi
V (T)
分子量校正曲线
多半仪器不具备分子量检测器，只能得到浓度－淋洗体积曲 线，因此需要首先建立分子量－淋洗体积校正曲线。这条曲 线的精度直接决定了分子量测定的准确性。 单分散标样校正曲线 选用同类型已知分子量的单分散标样（d <1.1）做GPC分析， 得到lgM~V曲线：
GPC是用溶剂作流动相，流经多孔填料(如多孔硅胶或多孔 树脂) 作为分离介质的液相色谱法。
1953年Wheaton和Bauman用多孔离子交换树脂按分子量 大小分离了苷、多元醇和其它非离子物质，观察到分子 尺寸排除现象。
1959年Porath和Flodin用葡聚糖交联制成凝胶来分离水 溶液中不同分子量的样品。
各种测定分子量方法的适用范围和统计意义
测定方法
适用的分子量范围 分子量的统计意义
端基分析
<3×104
Mn
沸点上升\冰点下降
<3×104
Mn
蒸气压下降
渗透压
3×104-1×106
Mn
粘度法
2×104-1×106
Mv
光散射法
104-107
Mw
超速离心沉降及扩散
104-107
Mw, Mz
凝胶渗透色谱
<107
条块法 当谱图不对称或出现多峰时应用此法。将GPC曲线沿横 坐标分成n个级分，求出每个级分的淋洗体积Vi和浓度Hi， 再由校正曲线求出每个级分的分子量Mi，级分的重量分 数为Wi，即可得到平均分子量为
n
W i Hi / Hi
i 1
M w W iMi
HiMi Hi
M n
进样系统：自动进样，每次取样量精确。 温度控制系统：检测器对温度敏感，不同测试温度下
所得到的数据不同，故GPC应有较好的控温系统。
分离系统：包括凝胶色谱柱，是GPC的核心。
色谱柱类型
PS凝胶：适于有机溶剂，可耐高温。 无机硅胶：适于有机溶剂，水。
交联聚乙酸乙烯酯凝胶：适于乙醇、丙酮 等极性溶剂。
135 ℃
提纯，能溶解于特定溶剂
Acrylonitrile – Methylmethacrylate Cellulose Acetate Cellulose Acetate – Butyrate Cellulose Acetate – Proprionate Cellulose Nitrate Cellulose Proprionate Cellulose Triacetate Diallyl Phthalate Ethyl Cellulose Epoxy Polyester Alkyd Polybutene(1) Polybutadiene – Styrene Phenol – Formaldehyde Phenol – Furfural Polymethylmethacrylate Polypropyleneglycol Polystyrene Polysulfone Polyvinylacetate Polyvinylbutyral Polyvinylchloride Polyvinylchloride – Acetate Polyvinyldienechloride Polyvinylformal Polystyrene Acrylonitrile Polystyrene – Alphamethylstyrene Polyester Thermoset Phenolics Rosin Acids Polyglycolic Acid
GPC
分子量及分子量分布测量
分子量及其分布与性能和加工的关系
聚合物的性能特别是机械性能、加工性能及 在溶液中的特性等都与聚合物分子量有关。
Weight fraction
Mn
Mη Mw Mz
多分散性系数 d M w Mn
Molecular weight
一般地，Mn< M<Mw< Mz
Mz Mw M Mn
函数法 选择一种能描述GPC曲线的函数，根据此函数算出平均分 子量，应用最多的是高斯分布函数
M w M P exp(B12 2 / 2) M n M P exp(B12 2 / 2) d M w / M n exp(B12 2 )
MP和σ分别为峰位分子量和谱峰宽度，B1＝2.303B
Hi Hi / Mi
在高分子材料研究中的应用
单分散聚合物的制备
除了聚苯乙烯可以通过阴离子聚合的方法得到单分散标样外，大 多数聚合物难以通过合成直接得到单分散样品。利用GPC的分离 能力，可以将分布较宽的商品（如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等） 分成窄分布的级分（d<1.1）
普适校正曲线
两种校正曲线的比较
方法 优点
单分散标样 校正曲线
普适校正曲线
方法简便，准确性高
可以用一种标样得到的校 正曲线测定其它聚合物的 分子量及其分布
缺点
难以获得与待测样品同类 必须已知待测聚合物的K 的单分散标样，而且只能 和α值 测定与标样同类的聚合物
分子量及其分布的计算
单分散性样品 只要测出GPC谱图即可由淋洗体积求出分子量 多分散性样品的分布
Lg[ ]M A BVe
在同样条件下，如果两种聚合物的流体力学体积相同，则
有
[]1 M1 []2 M2
根据Mark－Houwink方程
[ ] KM
只要知道两种聚合物的K和α，就可以由第一种聚合物的校 正曲线换算得到第二种聚合物的校正曲线
[ ]1
K1
M
1 1
[ ]2
K2
M
2 2
K1
M
1 1
1
K2
M
2 2
1
log K1 (1 1) log M1 log K2 ( 2 1) log M2
log
M2
1 log (
2 1
K1 K2
)
1 2
1 log 1
M1
实验证明这种 方法对线性和 无规线团形状 的高分子普适 性较好，而对 长支链和棒状 刚性高分子的 普适性还需要 进一步研究。
粘度检测器：测定特性粘度，根据Mark-Houwink方程计
算分子量 [] KM
选择型检测器 适于对该检测器有特殊响应的高聚物和有机化合物。有紫 外、红外、荧光、电导检测器等，灵敏度高
聚合物色谱中的检测器
浓度
响应值正比于浓度C 实例：示差(refractometer)检测器
N = (dn/dc) C 紫外检测器 蒸发光散射检测器
由于GPC反映的是淋洗体积与高聚物流体力学体积之间的 关系，而各种聚合物分子链的柔性不同，分子量相同而结 构不同的聚合物在溶液中的流体力学体积不同。因此，用 流体力学体积做校正曲线就具有普适性。
根据Einstein公式，[η]M事实上代表了高分子线团在溶液 中的流体力学体积。
[η]=2.5NV/M
V:聚合物链等效球的流体力学体积 N:阿佛加德罗常数
凝胶色谱柱内的总体积
Vt VCM Vi VM
填料的骨架 体积
填料的孔 体积
填料的粒 间体积
分子可进入的体积为Vi＋VM
Pore Structure Defines Resolving Range
凝胶色谱过程方程
VR VM KVi GPC分离的特点：
当分子很大时
• 只能测定一定范
多孔玻璃、多孔氧化铝：适于有机溶剂 和水。
GPC载体的种类： 1.交联聚苯乙烯凝胶 2.多孔性玻璃 3.半硬质及软质填料包括聚乙酸乙烯酯凝胶及聚丙 烯酰胺凝胶 4.木质素凝胶等
载体是GPC产生分离作用的关键
GPC 仪器对载体的要求：
1.良好的化学稳定性和热稳定性； 2.有一定的机械强度 3.不易变形; 4.流动阻力小 5. 对试样没有吸附作用 6.分离范围越大越好（取决于孔径分布)等 7.载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱 分离效率愈高。
1962年J.C.Moore将高交联度聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂 用作柱填料，以连续式高灵敏度的示差折光仪，并以体 积计量方式作图，制成了快速且自动化的高聚物分子量 及分子量分布的测定仪，从而创立了液相色谱中的凝胶 渗透色谱技术。
凝胶色谱分离原理
凝胶色谱是按照分子的尺寸大小来分离的，其分离并不依赖流动相 和固定相之间的相互作用力。
GPC色谱柱选择
按照样品所溶解的溶剂来选择柱子所属系列 THF、氯仿、DMF 必须选择合适的溶剂来溶解聚合物
按照样品分子量范围来选择柱子型号 样品分子量应该处在排阻极限和渗透极限范围内，并且 最好是处在校正曲线线性范围内
检测系统：通用型检测器、选择型检测器。
通用型检测器 示差折光检测器：一种浓度检测仪，它是通过浓度不同折 光指数不同的原理，通过连续测定样品流路和参比流路间的 液体的折光指数的差值来检测从色谱柱流出的液体中样品的 浓度。对温度变化敏感，灵敏度低 光散射检测器：可直接测出聚合物级分的重均分子量
VR VM
当分子很小时
围的分子量 •大分子先流出
VR Vi VM
对于中间大小的分子
• 淋出体积有一定 的范围
• K由分子尺寸决
VR VM KVi 定
分子能进入的 孔体积占总孔 体积的分数
泵系统：溶剂贮存室、一套脱气装置和一个高压泵。泵
的工作状态好坏直接影响最终数据的准确性。
使用单一浓度型检测器的体积排除分离
Waters 1515型凝胶渗透色谱仪
评价色谱柱性能的两个重要参数
柱效率N ： 色谱柱的效率可借用“理论塔板数”N进行描述。
测定N的方法：用一种相对分子量均一的纯物质，如邻 二氯苯、苯甲醇、乙腈、苯等，作GPC测定，得到色谱 峰，从图上可以求得从样品加入到出现峰顶位置的淋
显然，若两个样品达到完全分离，R应等于或大 于1，如果R小于1，则分离是不完全的。
GPC加热
使GPC检测处在一个温度稳定的环境
降低流动相黏度，使得谱柱内部溶剂处于接近理想的 GPC状态（如Polyethylene – Terphthalate mCresol + 0.05 m LiBr/100 °C）
1.4-1.6）
对于紫外检测器，则要求溶剂在紫外区没有强烈的吸收。
常用的溶剂：THF（nD=1.4040, 25℃) 甲苯（nD=1.4941, 25℃)
二甲基甲酰胺（nD=1.4269, 25℃) 1,2,4-三氯苯（nD=1.517, 25℃)
对样品的要求
25-50 ℃
80 ℃ 60-80 ℃
尽量减轻分子间的弱相互作用（样品分子间、样品和 溶剂分子间、填料和样品分子间等）
使难于溶解的样品得以溶解（如聚烯烃PE\PP、工程 塑料PPS等）
对样品和溶剂的要求
对溶剂的要求
低粘度、高沸点、毒性小、溶解性能好、与凝胶不起化学
反应。
对于示差检测器，要求溶剂的折光指数与溶液的折光指数
相差较大，以便得到较高的灵敏度（高分子的折光指数：
各种平均分子量
分子量分布的测定方法 分级、超速离心、GPC
凝胶渗透色谱
(Gel Permeation Chromatography, GPC or Size Exclusion Chromatography, SEC)
组成：泵系统、 进样系统、分离 系统、检测系统、 温度控制系统和 数据采集与处理 系统。
洗体积VR，以及由峰的两侧曲线拐点出作出切线与基线 所截得的基线宽度即峰底宽W，然后按照下式进行计算 N。
N 16(VR )2 W
N 16(VR )2 W
对于相同长度的色谱柱，N值越大，意味着柱效率越高。
分离度R：
R
2V2 -V1 W1 W2
式中，V1，V2分别为对应于样品1和样品2的两个 峰值的淋洗体积；W1，W2分别为峰1和峰2的峰底宽。
THF
凝胶渗透色谱的特点
实验所需时间可以预知 整个洗脱过程用恒定比例的淋洗液，不
能用梯度洗脱
一般情况下试样能溶解就能测定，减少 了用于摸索实验条件所需的时间
组分的保留时间提供其分子尺寸的信息 以时间顺序流出的级份进行分级收集就
得到了目标分子量的样品可以进一步分 析
数据处理
谱图的表示方法
LgM A BVe
得到校正曲线后，就可以通过淋洗体积来计算待测样品的分 子量
以聚苯乙烯为标样的校正曲线
M1 M2 M3 M4
LogM
M1 A
M2
M3
M4
B
0 Vm
Vi
A点为排除极限，分子 V 量比M1大的不能相互区
分；B点为渗透极限， 分子量小于M4的也不能 相互区分。
V
普适校正曲线
单分散样品 类似高斯曲线
H f(v)
Vp
多分散样品
H
可看作许多单分散组 分的叠加，各组分含 量正比于其峰面积
V (t) S Wi Wi
V (T)
分子量校正曲线
多半仪器不具备分子量检测器，只能得到浓度－淋洗体积曲 线，因此需要首先建立分子量－淋洗体积校正曲线。这条曲 线的精度直接决定了分子量测定的准确性。 单分散标样校正曲线 选用同类型已知分子量的单分散标样（d <1.1）做GPC分析， 得到lgM~V曲线：
GPC是用溶剂作流动相，流经多孔填料(如多孔硅胶或多孔 树脂) 作为分离介质的液相色谱法。
1953年Wheaton和Bauman用多孔离子交换树脂按分子量 大小分离了苷、多元醇和其它非离子物质，观察到分子 尺寸排除现象。
1959年Porath和Flodin用葡聚糖交联制成凝胶来分离水 溶液中不同分子量的样品。
各种测定分子量方法的适用范围和统计意义
测定方法
适用的分子量范围 分子量的统计意义
端基分析
<3×104
Mn
沸点上升\冰点下降
<3×104
Mn
蒸气压下降
渗透压
3×104-1×106
Mn
粘度法
2×104-1×106
Mv
光散射法
104-107
Mw
超速离心沉降及扩散
104-107
Mw, Mz
凝胶渗透色谱
<107
条块法 当谱图不对称或出现多峰时应用此法。将GPC曲线沿横 坐标分成n个级分，求出每个级分的淋洗体积Vi和浓度Hi， 再由校正曲线求出每个级分的分子量Mi，级分的重量分 数为Wi，即可得到平均分子量为
n
W i Hi / Hi
i 1
M w W iMi
HiMi Hi
M n
进样系统：自动进样，每次取样量精确。 温度控制系统：检测器对温度敏感，不同测试温度下
所得到的数据不同，故GPC应有较好的控温系统。
分离系统：包括凝胶色谱柱，是GPC的核心。
色谱柱类型
PS凝胶：适于有机溶剂，可耐高温。 无机硅胶：适于有机溶剂，水。
交联聚乙酸乙烯酯凝胶：适于乙醇、丙酮 等极性溶剂。
135 ℃
提纯，能溶解于特定溶剂
Acrylonitrile – Methylmethacrylate Cellulose Acetate Cellulose Acetate – Butyrate Cellulose Acetate – Proprionate Cellulose Nitrate Cellulose Proprionate Cellulose Triacetate Diallyl Phthalate Ethyl Cellulose Epoxy Polyester Alkyd Polybutene(1) Polybutadiene – Styrene Phenol – Formaldehyde Phenol – Furfural Polymethylmethacrylate Polypropyleneglycol Polystyrene Polysulfone Polyvinylacetate Polyvinylbutyral Polyvinylchloride Polyvinylchloride – Acetate Polyvinyldienechloride Polyvinylformal Polystyrene Acrylonitrile Polystyrene – Alphamethylstyrene Polyester Thermoset Phenolics Rosin Acids Polyglycolic Acid