离子色谱法即将成为测试皮革六价铬的“金标准” 新版皮革六价铬含量测试标准即将实施
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2014年 3月，欧盟委员会修 改 了 Regulation (EC) No 1907/2006附录 17，从 2015年 5 月 1 日 起 皮 革 中 CrVI≥3 mg/Kg不得投放市场。
美国加州 《安全饮用水和有 毒物质强制执行法案 1986》即加 州 65号提案（CAProp.65）将六 价铬及其盐列为致癌物进行监 管。
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为了减少染料的颜色干扰带 来的争议，国际标准化组织 （ISO） 发 布 ISO 17075-2:2017 （国标 GB/T30402-2019修改采 用）。
试验原理： 用磷酸盐缓冲液萃取试样中 的可溶性六价铬，将六价铬采用 离子交换柱分离，柱后衍生系统 进行测试，可直接使用离子色谱 +柱后衍生系统 +UV/DAD检测 器的组合，也可以采用惰性材质 （非金属） 管路的液相色谱仪 + 柱后衍生模块 +UV/DAD检测器 组合。 优点： ./01* 大多数离子色谱或液相色谱
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用协会资源努力组织国内外买 家的同时，主办方还将举办生态 皮革发展趋势高峰论坛、供需对 接沙龙、新产品 &新技术发布
会 、技 术 研 讨 会 、重 点 展 商 系 列 报道等活动，为展商和观众提供 更多的交流机会。面对这样难得 的可集)*!+,$-)", 行业纵深
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年 12月 31
2019 日 ，国 家 市 场 监督管理总局和国家标准化委 员会发布了新版的皮革六价铬 测试标准：GB/T22807-2019《皮 革和毛皮 化学试验 六价铬含量 的 测 定 ： 分 光 光 度 法 》；GB/T 38402-2019《皮革和毛皮 化学 试验 六价铬含量的测定：色谱 法》，将于 2020年 7月 1日正式 实施。 本次发布的最新版国家标准
GB30585-2014《儿 童 鞋 安 全技术规范》规定皮革和毛皮的 六价铬应≤10mg/kg。
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六价铬有分光光度法和色谱 法两个标准，今年 7月即将实施 的新版皮革六价铬测试标准，两 个方法有何不同?专家分析道：
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六价铬的测试方法过去主要 是使用分光光度法。
试验原理：用磷酸盐缓冲液 萃取试样中的可溶性六价铬，必 要时，可使用固相萃取除去对实 验有干扰的共萃取有色物质，滤 液的六价铬与 1,5-二苯卡巴肼 反应生成紫红色络合物，在 540 nm 处测定络合物的吸光度 ，计 算得到六价铬的含量。
优点： 设备成本较低和对环境要求 低。 分光光度法原理简单，设备 成本低廉，并且对环境要求较 低，被广泛用于分析领域。 分 光 光 度 法 虽 然 成 本 低 ，但
欧盟一项研究发现，如果重 复暴露在 4-25mg/kg的六价铬 环境将可能引发皮肤过敏，如果 暴露在含量超过 20mg/kg的六 价铬中，非过敏的人群也可能诱 发皮肤溃疡。欧盟约 300万的铬 过敏人群中有 45% 是皮革中六 价铬暴露所致，铬鞣法工艺残留 的铬鞣剂（碱式硫酸铬，三价态） 被氧化是导致皮革含有六价铬 的主要原因，在全球有超过 80% 皮革是铬鞣皮，因此六价铬随时 都有可能通过鞋、服装、沙发、手 套、皮带等皮革制品被人接触。
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其 实 就 是 对 ISO 17075-1:2017 和 ISO 17075-2:2017标准进行 修改采用。细化了一些技术参 数，但测试原理和流程没有大的 改动。最大的变化就是出现了新 的测试方法 -离子色谱法，并且 该方法被指定为处理争议的仲 裁方法。
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六价铬具有致敏性，可能致 癌。
获得更多信息的机会，相信专业 买家也是不愿错过的。如果你的 产 品 过 硬 、够 实 力 ，相 信 会 找 到 更多的订单。
的商业纠纷。 ! "##$%&'($)
* 分光光度计的灵敏度不高，
3mg/kg的 法 规 限 量（REACH） 已经处于检出限水平，当测试结 果落在该浓度水平时，实验室容 易缺乏信心。
是它也有一些缺点需要注意。 缺点： %&'()*+,-./0
1 GB/T22807-2019虽 然 比
ISO 17075-1标 准 简 化 了 一 步 定容，但使用固相萃取的脱色程
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序，配制参比空白以及样品空白 显然也是非常繁琐，尤其是经常 遇到的深色皮革，反复的脱色操 作 更 加 令 人 抓 狂 ，C18脱 色 柱 单 支价格在 15-25元不等，这种重 复的脱色对于实验室来说也是 不低的成本。
23"456789 举例： 皮革使用的染料大多亲水， 有的甚至强极性，多次过柱都无 法完全脱色，只能采取扣除空白 的办法来处理，这样做存在一定 风险，假如样品的干扰信号中真 的存在六价铬，这种扣空白的方 式可能会导致扣过多或过少（取 决 于 脱 色 的 程 度）， 导 致 检 测 结 果出现较大的差异。对于出口欧 盟的产品，这些光谱干扰造成差 异很可能影响到产品能不能在 市场销售，甚至产生一些不必要
GB/T38402的测试结果为准。 .'(<1*
白和样品空白的烦恼，这对解放
色谱法还有一个更大的优势
分析人员双手有着巨大的帮助， 是灵敏度，尽管色谱法标准比较
也一定程度降低了差错率。 . 234#,56789
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保守地将检出限定义为 3 mg/kg，实际上由于较少的光谱 干扰加上更精密的设备（相对分
都有自动进样器，因此对分光光 章“结果的表述”也明确指出：本
度 法 有 着 无 可 比 拟 的 优 势 在 于 方法的测试结果与 GB/T38402
测试的自动化，当处理大批量测 （即色谱法） 的测定结果应具有
试时，只需要将提取液过滤到进 类似的趋势，当发生争议时，以
样瓶排序上机即可，没有了脱 色，二次转移、定容，配制参比空
美国加州 《安全饮用水和有 毒物质强制执行法案 1986》即加 州 65号提案（CAProp.65）将六 价铬及其盐列为致癌物进行监 管。
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为了减少染料的颜色干扰带 来的争议，国际标准化组织 （ISO） 发 布 ISO 17075-2:2017 （国标 GB/T30402-2019修改采 用）。
试验原理： 用磷酸盐缓冲液萃取试样中 的可溶性六价铬，将六价铬采用 离子交换柱分离，柱后衍生系统 进行测试，可直接使用离子色谱 +柱后衍生系统 +UV/DAD检测 器的组合，也可以采用惰性材质 （非金属） 管路的液相色谱仪 + 柱后衍生模块 +UV/DAD检测器 组合。 优点： ./01* 大多数离子色谱或液相色谱
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GB30585-2014《儿 童 鞋 安 全技术规范》规定皮革和毛皮的 六价铬应≤10mg/kg。
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六价铬的测试方法过去主要 是使用分光光度法。
试验原理：用磷酸盐缓冲液 萃取试样中的可溶性六价铬，必 要时，可使用固相萃取除去对实 验有干扰的共萃取有色物质，滤 液的六价铬与 1,5-二苯卡巴肼 反应生成紫红色络合物，在 540 nm 处测定络合物的吸光度 ，计 算得到六价铬的含量。
优点： 设备成本较低和对环境要求 低。 分光光度法原理简单，设备 成本低廉，并且对环境要求较 低，被广泛用于分析领域。 分 光 光 度 法 虽 然 成 本 低 ，但
欧盟一项研究发现，如果重 复暴露在 4-25mg/kg的六价铬 环境将可能引发皮肤过敏，如果 暴露在含量超过 20mg/kg的六 价铬中，非过敏的人群也可能诱 发皮肤溃疡。欧盟约 300万的铬 过敏人群中有 45% 是皮革中六 价铬暴露所致，铬鞣法工艺残留 的铬鞣剂（碱式硫酸铬，三价态） 被氧化是导致皮革含有六价铬 的主要原因，在全球有超过 80% 皮革是铬鞣皮，因此六价铬随时 都有可能通过鞋、服装、沙发、手 套、皮带等皮革制品被人接触。
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23"456789 举例： 皮革使用的染料大多亲水， 有的甚至强极性，多次过柱都无 法完全脱色，只能采取扣除空白 的办法来处理，这样做存在一定 风险，假如样品的干扰信号中真 的存在六价铬，这种扣空白的方 式可能会导致扣过多或过少（取 决 于 脱 色 的 程 度）， 导 致 检 测 结 果出现较大的差异。对于出口欧 盟的产品，这些光谱干扰造成差 异很可能影响到产品能不能在 市场销售，甚至产生一些不必要
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色谱法还有一个更大的优势
分析人员双手有着巨大的帮助， 是灵敏度，尽管色谱法标准比较
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