EDTA测硫酸根

FHZDZDXS0081 地下水 硫酸根的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法
F-HZ-DZ-DXS-0081
地下水—硫酸根的测定—乙二胺四乙酸二钠滴定法
1 范围
本方法适用于地下水中硫酸根的测定。

测定范围：10mg/ L ～150mg /L SO 。

−242 原理
在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸根离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在pH=10的介质中，以铬黑T 作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。

水样中原有的钙、镁也将一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。

为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。

由通过空白试验而确定的加入钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁、所耗滴定剂体积，即可计算出消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。

3 试剂
除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。

3.1 盐酸溶液（1+1）。

3.2 氯化钡溶液（100g/L ）：称取10g 氯化钡（BaCl 2·2H 2O ）溶于纯水中，稀释至100mL 。

3.3 钡[c （Ba 2+）=0.01mol/L]和镁[c （Mg 2+）=0.005mol/L]混合溶液：称取 2.44g 氯化钡（BaCl 2·2H 2O ）和1.02g 氯化镁（MgCl 2·6H 2O ）共溶于适量纯水中，稀释至1000mL 。

3.4 氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH=10）：称取67.5g 氯化铵溶于约300mL 纯水中，加入570mL 氨水（ρ0.98g/mL ），用纯水稀释至1000mL 。

3.5 乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c （EDTA-2Na ）=0.01mol/L]
3.5.1 配制：称取3.72gEDTA-2Na(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O)溶于1000mL 纯水中，摇匀。

3.5.2 标定：精确称取0.4g （精确至0.0001g ）已于800℃灼烧至恒重的氧化锌（ZnO,光谱纯）。

用少量纯水，加盐酸溶液（1+4）至其溶解，移入250mL 容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。

吸取20.00mL 上述锌标准溶液于250mL 锥形瓶中，加80mL 纯水，放入一小块刚果红试纸，滴加氨水溶液（1+9）至刚果红试纸由蓝紫色变为红色，加10mL 氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10）及5滴铬黑T 指示剂（5g/L ），用配好的EDTA-2Na 溶液滴定至不变的纯蓝色。

同时滴定空白溶液。

3.5.3 按公式（1）计算EDTA 标准溶液的浓度：
C （EDTA-2Na ）=
()100038
.81250/20××−×O V V m …………………………（1） 式（1）中：
C（EDTA-2Na）——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L；
m——氧化锌的质量，g；
20——分取锌标准溶液的体积，mL；
250——锌标准溶液的总体积，mL；
V——EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；
V o——空白试验EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；
81.38——与1.00 mLEDTA-2Na标准溶[c（EDTA-2Na）=1.000mol/L]相当的以毫
克为单位的氧化锌的质量。

3.7 刚果红试纸。

4 操作步骤
4.1 预试验
取5mL水样于10mL比色管中，加2滴盐酸溶液（1+1），加5滴氯化钡溶液（100g/L，摇匀。

）观察沉淀生成情况，按表1确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。

表1 取样体积及钡、镁混合液用量
浑浊情况硫酸盐含量
mg/L
取样体积
mL
钡、镁混合溶液用量
微浑浊＜25 100 5
浑浊 25～50 50 10 很浑浊 50～100 25 10 沉淀 100～200 10 10 大量沉淀＞200 ＜10 15
4.2 根据水样中硫酸盐含量（表1）吸取适量水样于150mL锥形瓶中，补加纯水至50mL；若
取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。

放入一小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（1+1）至试
纸变成蓝紫色，在电热板上加热沸腾2min～3min。

趁热准确加入一定量（表1）的钡、镁混合溶液，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。

取下锥形瓶，在室温下静置6h。

注：一般情况，取50mL水样，加10mL钡、镁混合溶液。

加入5mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，摇匀后，用EDTA-2Na
标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。

记录消耗EDTA-2Na标准溶液的体积（V1）。

4.3 吸取相同体积的水样于150mL三角瓶中，不足50mL时，补加纯水至50mL，若取样量大
于50mL，则加热浓缩至50mL。

加入5mL氯化铵-氢氧化铵冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示
剂，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液滴定至纯蓝色。

记录滴定水样中钙、镁、离子消耗EDTA-2Na
标准溶液的体积（V2）。

4.4 空白试验：吸取50mL纯水于150mL锥形瓶中，按4.2操作。

记录滴定消耗EDTA-2Na标准
溶液的体积为V 0。

5 结果计算
5.1 按公式（2）计算水样中硫酸根的含量：
−24SO ρ=()[]()100006.96221××−×−−V
Na EDTA c V V V o ………………………（2） 式（2）中：
−24
SO ρ——水样中硫酸根的质量浓度，mg/L ； c （EDTA-2Na ）——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L ；
V ——所取水样体积，mL ；
96.06——与1.00ml EDTA-2Na 标准溶液[c （EDTA-2Na ）=1.000 mol/L]相当的
以毫克表示的的质量。

−
24SO 6 精密度和准确度
取含钙100mg/L ，镁40mg/L 、硫酸根120mg/L 的人工合成水样，作8次测定，硫酸根的批内相对标准偏差为1.2%，相对误差为1.1%。

29个实验室分析统一分发的标准样品，相对标准偏差为1.98%,相对误差为+0.6%。

6 参考文献
[1] 中华人民共和国国家标准.GB/T8538-1995，饮用天然矿泉水检验方法[S].北京：中国标准
出版社.1996，104-106.
[2] 中华人民共和国地质矿产行业标准.DZ/T0064.64-93，地下水质检验方法.乙二胺四乙酸二
钠一钡滴定法测定硫酸根[S].北京：中国标准出版社。

1996，181-182.
[3] 地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4（增刊）：95-96.。