高考化学大一轮复习专题9溶液中的离子反应第二单元盐类水解及其应用学案20181017377.doc

第二单元 盐类水解及其应用
[考试标准]
考点一 盐类水解及其简单应用
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H ＋
或OH －
结合生成弱电解质的反应。

2．实质
盐电离―→⎩
⎪⎨⎪⎧⎭⎪⎬⎪⎫弱酸的阴离子―→结合H ＋
弱碱的阳离子―→结合OH －―→ 破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性 3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

5．应用
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
1．(2017·浙江11月选考，9)下列物质的水溶液不能使酚酞变红的是( )
A．NaOH B．Na2CO3
C．NaCl D．NH3
答案 C
解析A项，氢氧化钠的水溶液显碱性，能使酚酞变红；B项，碳酸钠水溶液中碳酸根离子水解显碱性，能使酚酞变红；C项，氯化钠水溶液显中性，不能使酚酞变红；D项，氨气与水反应生成氨水，氨水显碱性，能使酚酞变红；故选C。

2．(2016·浙江10月选考，5)下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是( )
A．NaOH B．(NH4)2SO4
C．Na2CO3D．NaCl
答案 B
解析NaOH为强碱溶液，不水解，A错误；(NH4)2SO4为强酸弱碱盐，铵根离子在溶液中水解，
溶液呈酸性，B正确；Na2CO3为强碱弱酸盐，碳酸根离子水解，溶液呈碱性，C错误；NaCl在溶液中不水解，其溶液为中性，D错误。

3．(2016·浙江4月选考，5)下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( )
A．NaCl B．NH4Cl C．Na2CO3 D．NaOH
答案 C
解析NaCl为强酸强碱盐，溶液呈中性，A错误；NH4Cl为强酸弱碱盐，水解呈酸性，B错误；Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，C正确；NaOH为强碱，不水解，D错误。

题组一盐类水解的实质及规律
1．(2016·绍兴选考适应性考试)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( )
A．W2－、X＋B．X＋、Y3＋
C．Y3＋、Z2－D．X＋、Z2－
答案 C
解析根据短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大及各选项可以推出，W为O、X为Na、Y为Al、Z为S，Al3＋和S2－均能发生水解，水解破坏了水的电离平衡；O2－不能在水溶液中存在，而Na＋不水解，故正确的是C。

2．(2017·浙江名校协作体高三上学期考试)下列物质的水溶液因溶质水解显酸性的是( ) A. KNO3 B. NH4Cl
C. NaHSO4
D. NaHCO3
答案 B
解析KNO3水溶液中电离出钾离子和硝酸根离子，溶液呈中性，A错误；NH4Cl水溶液中铵根离子水解溶液显酸性，B正确；NaHSO4 溶液中硫酸氢钠电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子，不发生水解，溶液显酸性，C错误；NaHCO3溶液中碳酸氢根离子水解溶液显碱性，D错误。

3．(1)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引起的，请你设计一个简单的实验方案：
________________________________________________________________________。

(2)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去，则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引起的
(2)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则说明盐类水解吸热
题组二盐类水解的简单应用
(一)溶液酸碱性比较
4．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )
A．NH4Cl (NH4)2SO4CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4)2SO4NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4)2SO4NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COONa NH4Cl (NH4)2SO4NaHCO3 NaOH
答案 B
解析酸性从大到小的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。

5．由一价离子组成的四种盐溶液：AC、BD、AD、BC，其物质的量浓度均为1 mol·L－1。

在室温下前两种溶液的pH＝7，第三种溶液的pH＞7，最后一种溶液pH＜7，则下列选项正确的是( )
答案 A
解析根据AD溶液pH>7，D－一定水解；根据BC溶液pH<7，B＋一定水解；根据BD溶液pH＝7，B＋、D－的水解程度相同；A＋、C－均不水解，或水解程度比B＋、D－弱，所以碱性：AOH>BOH，酸性：HC>HD。

1．“谁弱谁水解，越弱越水解”。

如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。

2．相同条件下的水解程度
正盐>相应的酸式盐，如CO2－3>HCO－3。

3．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。

如NH＋4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

(二)盐类水解知识在实验、日常生活中的应用
6．下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液混合可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤可用热的纯碱溶液除去金属表面的油污
⑥用明矾净化自来水
A．只有①③④ B．只有①⑤⑥
C．①②③④⑤⑥ D．只有②③④⑤⑥
答案 C
解析①NH4Cl、ZnCl2均能发生水解，使溶液呈酸性，能与铁锈反应；②NaHCO3与Al2(SO4)3发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2，能达到灭火的目的；③草木灰(主要成分K2CO3)与铵态氮肥(含NH＋4)混合时能相互促进水解，从而降低了肥效；④Na2CO3溶液中Na2CO3发生水解：Na2CO3＋H2O NaHCO3＋NaOH，生成的NaOH能与磨口玻璃塞中的SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3具有黏性，瓶塞在较长时间不用后很难被拔出；⑤CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－，呈碱性；⑥明矾中Al3＋发生水解：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物，从而起到净水的作用。

7.一种常用的泡沫灭火器构造如图。

内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。

从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛________________，b中盛_______________________________________________________。

答案Al2(SO4)3溶液饱和NaHCO3溶液
题组三水解离子方程式的书写(加试)
解题指导
盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应用可逆号“”表示。

盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

(4)水解分别呈酸性和碱性的离子组由于相互促进水解，水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

8．按要求书写离子方程式。

(1)AlCl3溶液呈酸性
________________________________________________________________________。

(2)Na2CO3溶液呈碱性
________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。

(3)NH 4Cl 溶于D 2O 中
________________________________________________________________________。

(4)将NaHCO 3溶液与AlCl 3溶液混合
________________________________________________________________________。

(5)实验室制备Fe(OH)3胶体
________________________________________________________________________。

(6)NaHS 溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。

(7)对于易溶于水的正盐
M n R m
溶液，若
pH>7，其原因是
________________________________________________________(用离子方程式说明，下同)； 若pH<7，其原因是_________________________________________________________。

答案 (1)Al 3＋
＋3H 2O Al(OH)3＋3H ＋
(2)CO 2－
3＋H 2O HCO －
3＋OH －
HCO －
3＋H 2O H 2CO 3＋OH －
(3)NH ＋4＋D 2O
NH 3·HDO＋D ＋
(4)Al 3＋
＋3HCO －
3===Al(OH)3↓＋3CO 2↑ (5)Fe 3＋＋3H 2O=====△Fe(OH)3(胶体)＋3H ＋ (6)HS －
＋H 2O H 2S ＋OH －
(7)R n －＋H 2O HR
(n －1)－
＋OH －
M m ＋
＋m H 2O
M(OH)m ＋m H ＋
解析 (7)pH 大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH 小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。

题组四 酸式盐溶液酸碱性的判断(加试)
9．为了证明NaHCO 3溶液中HCO －
3的水解程度大于电离程度，可采用的实验方法是( ) ①测定溶液的pH ②加入Ba(OH)2溶液 ③加入盐酸 ④加入酚酞溶液
A ．①② B．②③ C．①④ D．②④ 答案 C
10．能说明0.1 mol·L －1
的NaHA 溶液一定呈酸性的是( )
①稀释时，溶液中c (OH －
)增大；②溶液的pH<7；③溶液中c (Na ＋
)＝c (A 2－
)；④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH 溶液恰好反应 A ．①②③④
B ．①②③
C．①③ D．②④
答案 C
解析①稀释时溶液中c(OH－)增大，则溶液中c(H＋)减小，说明原溶液呈酸性；②未指明温度，不能根据pH小于7判断溶液呈酸性；③溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，若c(Na＋)＝c(A2－)，则c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性；④溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应，说明HA－能发生电离，但不能说明HA－的电离程度一定大于其水解程度，即不能说明溶液一定呈酸性。

11．NaHA是二元酸H2A的酸式盐，下列说法正确的是( )
A．若NaHA的水溶液呈酸性，则二元酸H2A一定是强酸
B．若NaHA的水溶液呈碱性，则HA－只发生水解
C．无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA溶液中Na＋和HA－的个数之比都是1∶1
D．无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA晶体中的阴、阳离子个数比都是1∶1
答案 D
酸式盐水溶液酸碱性判断方法
酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。

(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。

如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4。

(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－(电离，显酸性)
HA－＋H2O H2A＋OH－(水解，显碱性)
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO－4、HSO－3等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO－3、HS－、HPO2－4等。

考点二多角度攻克影响盐类水解的因素(加试)
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。

2．外因
例如，不同条件对FeCl 3水解平衡的影响 Fe 3＋
＋3H 2O
Fe(OH)3＋3H ＋
(填写空格中内容)
注意 (1)水解平衡右移，盐的离子水解程度不一定增大，若加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但若增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。

(2)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但其溶液酸性(或碱性)越弱。

题组一 加水稀释时盐类水解定性、定量分析
1．(1)取5 mL pH ＝5的NH 4Cl 溶液，加水稀释至50 mL ，则c (H ＋
)________(填“>”“<”或
“＝”)10－6
mol·L －1
，c (NH ＋4)
c (H ＋)
________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)已知在室温下，pH 均为5的H 2SO 4溶液和NH 4Cl 溶液，回答下列问题：
各取5 mL 上述溶液，分别加水稀释至50 mL ，pH 较大的是________溶液；各取5 mL 上述溶液，分别加热(温度相同)，pH 较小的是________溶液。

答案 (1)> 减小 (2)H 2SO 4 NH 4Cl 题组二 水解平衡的定向移动及结果判断
2．(1)已知：25 ℃时，亚磷酸(H 3PO 3，二元中强酸)的K a1＝5×10－2
、K a2＝2.5×10－7。

亚磷酸氢钠可使碘水褪色，25 ℃时，Na 2HPO 3水解反应的K h ＝________；若向Na 2HPO 3溶液中加入少量的I 2，则溶液中
c (H 3PO 3)
c (H 2PO －3)
将________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)若向氨水中加入少量硫酸铵固体，此时溶液中c (NH ＋4)c (NH 3·H 2O )
将________(填“增大”“减小”
或“不变”)。

(3)要增大氯水中HClO 的浓度，可向氯水中加入少量的碳酸钠溶液，请用平衡移动原理解释其原因(写离子方程式并用必要的文字说明)_________________________________________。

(4)体积均为100 mL pH ＝2的CH 3COOH 与一元酸HX ，加水稀释过程中pH 与溶液体积的关系如下图所示，则HX 的电离平衡常数________(填“>”“＝”或“<”)CH 3COOH 的电离平衡常数。

答案 (1)4×10－8
增大 (2)增大 (3)因为CO 2－
3会结合反应Cl 2＋H 2O H ＋＋Cl －
＋HClO 生
成的H ＋
，使平衡向右移动 (4)＞ 解析 (1)已知 HPO 2－
3(aq)＋H 2O
H 2PO －3(aq)＋OH －(aq)，则K a2×K h ＝K w ，K h ＝K w /K a2＝4×10－8
；
加入少量I 2，亚磷酸氢钠与碘反应，溶液的碱性变弱，K h ＝c (H 3PO 3)×c (OH －)c (H 2PO －3)保持不变，所以
c (H 3PO 3)c (H 2PO －3)
将增大。

(2)由于(NH 4)2SO 4===2NH ＋4＋SO 2－4，溶液中NH ＋
4浓度增大。

(3)HClO 和碳酸钠不反应，盐酸和碳酸钠反应生成二氧化碳，所以导致氯水中HClO 浓度增大，因为CO 2－
3会结合反应Cl 2＋H 2O
H ＋
＋Cl －
＋HClO 生成的H ＋
，使平衡向右移动。

(4)根据CH 3COOH 与一元酸HX 加
水稀释过程中pH 与溶液体积的关系图可以看出HX 酸在稀释过程中溶液的pH 变化比醋酸的大，所以酸性HX 强于醋酸，电离程度：HX ＞CH 3COOH 。

题组三 盐溶液蒸干产物的判断
3．(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是___________________________________________， 原因是________________________________________________________________________。

(2)KAl(SO 4)2溶液蒸干得到的固体物质是_____，原因是______________________________。

(3)FeCl 2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________________________________________， 原因是________________________________________________________________________。

(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是(用化学方程式表示，下同)________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________。

答案 (1)K 2CO 3 尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO 3和KOH 反应后又生成K 2CO 3 (2)KAl(SO 4)2·12H 2O 尽管Al 3＋
水解，但由于H 2SO 4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物(注意温度过高，会脱去结晶水)
(3)Fe 2O 3 Fe 2＋
水解生成Fe(OH)2和HCl ，在加热蒸干过程中HCl 挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe 2O 3
(4)Na 2CO 3 2NaHCO 3=====△
Na 2CO 3＋CO 2↑＋H 2O (5)Na 2SO 4 2Na 2SO 3＋O 2===2Na 2SO 4
解析 本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。

盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO 4(aq)――→蒸干
CuSO 4(s)； 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl 3(aq)――→蒸干Al(OH)3(s)――→灼烧Al 2O 3。

(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na 2CO 3溶液等蒸干后可得到原物质。

(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO 3)2、NaHCO 3、KMnO 4、NH 4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO 3)2―→CaCO 3(CaO)；NaHCO 3―→Na 2CO 3；KMnO 4―→K 2MnO 4＋MnO 2；NH 4Cl ―→NH 3↑＋HCl↑。

(4)还原性盐在蒸干时会被O 2氧化 例如，Na 2SO 3(aq)――→蒸干Na 2SO 4(s)。

题组四 利用水解平衡原理解释问题的规范描述 4．按要求回答下列问题。

(1)把AlCl 3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)
答案 在AlCl 3溶液中存在着如下平衡：AlCl 3＋3H 2O
Al(OH)3＋3HCl ，加热时水解平衡右移，
HCl 浓度逐渐增大，蒸干时HCl 挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3=====△
Al 2O 3＋3H 2O ，因此最后得到的固体是Al 2O 3。

(2)Mg 可溶解在NH 4Cl 溶液中的原因分析。

答案 在NH 4Cl 溶液中存在NH ＋
4＋H 2O
NH 3·H 2O ＋H ＋，加入Mg 粉，Mg 与H ＋
反应放出H 2，使
溶液中c (H ＋
)降低，水解平衡向右移动，使Mg 粉不断溶解。

(3)直接蒸发CuCl 2溶液，能不能得到CuCl 2·2H 2O 晶体，应如何操作？ 答案 不能，应在HCl 气流中加热蒸发。

(4)在Na 2SO 3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl 2溶液，现象是______________________________________________________________；请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：_________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 产生白色沉淀，且红色褪去 在Na 2SO 3溶液中，SO 2－
3水解：SO 2－
3＋H 2O
HSO －3＋OH －
，
加入BaCl2后，Ba2＋＋SO2－3===BaSO3↓(白色)，由于c(SO2－3)减小，SO2－3水解平衡左移，c(OH－)减小，红色褪去
(5)怎样除去MgCl2溶液中的Fe3＋？其原理是什么？
答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3＋杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3除去Fe3＋。

其
原理是Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入这些物质，导致Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3＋。

1．水解除杂警示
利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。

如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，生成 Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3·H2O 等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH＋4、Na＋等杂质。

2．利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。

考点三溶液中“粒子”浓度关系判断
(一)熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH＋4)。

(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。

如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。

2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。

如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。

(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。

(二)把握三种守恒，明确等量关系
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。

2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。

如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K ＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H
2S)。

3．质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。

质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。

(三)理清一条思路，掌握分析方法
1．(2017·浙江11月选考，23)25 ℃时，在“H2A—HA－—A2－”的水溶液体系中，H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。

下列说法正确的是( )
A．在含H2A、HA－和A2－的溶液中，加入少量NaOH固体，α(HA－)一定增大
B．将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＝α(A2－) C．NaHA溶液中，HA－的水解能力小于HA－的电离能力
D．在含H2A、HA－和A2－的溶液中，若c(H2A)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)，则α(H2A)和α(HA－)一定相等
答案 C
解析根据图像可知在pH＞3时，加入少量NaOH固体，α(HA－)在减小，故A选项错误；根据图像的交点可知HA－的电离平衡常数近似为10－4，A2－的水解平衡常数近似为10－10，将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＜α(A2－)，故B选项错误；根据图像可知NaHA溶液为酸性溶液，故HA－的电离能力大于HA－的水解能力，故C选项正确；D选项不确定是否含别的阳离子，若含别的阳离子则α(H2A)和α(HA－)不相等，故D选项错误。

2．(2017·浙江4月选考，23)25 ℃时，在含CH3COOH和CH3COO－的溶液中，CH3COOH、CH3COO －二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。

下列说法不正确的是( )
A．在pH＜4.76的溶液中，c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)
B．在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO－)＝1.0
C．在pH＞4.76的溶液中，c(CH3COO－)与c(OH－)之和可大于c(H＋)
D．在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α(CH3COOH)与α(CH3COO－)之和保持不变
答案 B
解析根据电离平衡判断CH3COOH和CH3COO－两者含量随pH升高的变化情况，酸性越强CH3COOH 含量越大，碱性越强CH3COO－含量越大，A正确；电离平衡或是水解平衡是可逆的，α(CH3COOH)或α(CH3COO－)不可能为0或为1，只能接近于0或1，若不考虑溶液中的平衡原理只看图，将错选B；pH>4.76，溶液中存在其他阳离子，根据电荷守恒，C正确；加入盐酸，根据物料守恒，始终存在α(CH3COOH)＋α(CH3COO－)＝1，D正确。

3．(2016·浙江10月选考，23)常温下，用浓度为0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。

下列说法正确的是( )
A．V(NaOH)＝10.00 mL时，两份溶液中c(X－)＞c(Y－)
B．V(NaOH)＝10.00 mL时，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．V(NaOH)＝20.00 mL时，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－)
D．pH＝7时，两份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－)
答案 B
解析根据加入的NaOH溶液体积和混合溶液pH变化曲线可知，HY为强酸，HX为弱酸。

A项，由于HY为强酸，所以c(X－)＜c(Y－)，错误；B项，当V(NaOH)＝10.00 mL时，HX、HY均反应一半，根据pH，此时溶液呈酸性，说明HX的电离大于X－的水解，所以c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；C项，当V(NaOH)＝20.00 mL时，正好完全反应生成NaX，溶液呈碱性，此时c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；D项，当pH＝7时，两份溶液中加入的NaOH溶液体积不同，错误。

题组一 粒子种类的判断
1．(1)NaHCO 3溶液中：___________________________________________________________。

(2)Na 2CO 3溶液中：______________________________________________________________。

(3)NaHCO 3和Na 2CO 3的混合溶液中：_______________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)向NaOH 溶液中通入CO 2气体(任意量)：__________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)、(2)、(3)、(4)中的粒子种类都是离子：Na ＋
、CO 2－
3、HCO －
3、OH －
、H ＋
；分子：H 2CO 3、H 2O
判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。

如：(1)NaHCO 3溶液中，因NaHCO 3===Na ＋
＋HCO －
3，HCO －3
CO 2－3＋H ＋，HCO －
3＋H 2O
H 2CO 3＋OH
－
，H 2O H ＋＋OH －。

故溶液中的离子有：Na ＋、CO 2－
3、HCO －
3、OH －
、H ＋
；分子有：H 2CO 3、H 2O 。

题组二 单一溶液中离子浓度的关系 2．0.1 mol·L －1
的NH 4Cl 溶液
(1)粒子种类：_________________________________________________________________。

(2)离子浓度大小关系：___________________________________________________________。

(3)物料守恒：__________________________________________________________________。

答案 (1)Cl －
、NH ＋
4、H ＋
、OH －
、NH 3·H 2O 、H 2O (2)c (Cl －
)>c (NH ＋
4)>c (H ＋
)>c (OH －
) (3)c (Cl －
)＝c (NH ＋
4)＋c (NH 3·H 2O) 解析 NH 4Cl===NH ＋
4＋Cl －
(完全电离)
NH ＋
4＋H 2O NH 3·H 2O ＋H ＋
(微弱)
H 2O
H ＋
＋OH －
(极微弱)
3．0.1 mol·L －1
的NaHCO 3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：__________________________________________________________________。

(2)物料守恒：__________________________________________________________________。

(3)电荷守恒：__________________________________________________________________。

(4)质子守恒：__________________________________________________________________。

答案(1)c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO2－3)
(2)c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO2－3)
解析NaHCO3===Na＋＋HCO－3(完全电离)，
HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－(主要)，
HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，
H2O H＋＋OH－(极微弱)。

4．0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：__________________________________________________________________。

(2)物料守恒：__________________________________________________________________。

(3)电荷守恒：___________________________________________________________________。

(4)质子守恒：___________________________________________________________________。

答案(1)c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(HCO－3)>c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO－3)
解析Na2CO3===2Na＋＋CO2－3(完全电离)，
CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－(主要)，
HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－(次要)，
H2O H＋＋OH－(极微弱)。

1．比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。

如在稀醋酸溶液中：CH3COOH CH3COO－＋H＋，H2O OH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。

(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。

如稀
的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，H2O H＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。

2．(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO－3的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。

(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。

例如，Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。

3．质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。

以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K ＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H
2S)②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的K＋等。

4．规避等量关系中的2个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。

如2c(CO2－3)的系数2代表一个CO2－3带2个负电荷，不可漏掉。

(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。

如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。

题组三酸碱中和型离子浓度的关系
5．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。

(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为
________________________________________________________________________。

(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。

(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。

答案(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
解析(1)恰好反应后，溶质为CH3COONa。

(2)中和反应后，溶质为等量的CH3COONa和CH3COOH，且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度。

(3)由于CH3COOH是弱酸，题中c(CH3COOH)要远大于c(NaOH)，反应后溶质为CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要远大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。

6．(2017·浙江“超级全能生”选考科目8月联考)已知：H2A为二元弱酸，25 ℃时，在0.1 mol·L－150 mL的H2A溶液中，H2A、HA－、A2－的物质的量浓度随溶液pH变化的关系如图所示(注：溶液的pH用NaOH固体调节，体积变化忽略不计)。

下列说法不正确的是( )
A．在pH＝3时，c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．pH在0～7之间时，c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝0.1 mol·L－1
C．在pH 3→6的过程中，主要发生反应HA－＋OH－===A2－＋ H2O
D．在 pH＝4.3 时，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－) ＋ 2c(HA－)
答案 D
解析H2A属于二元弱酸，滴加NaOH溶液反应的先后顺序是H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，NaHA＋NaOH===Na2A＋H2O，①代表的是H2A，②代表的是HA－，③代表的是A2－。

pH＝3时，浓度大小顺序是c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，A正确；根据物料守恒，因此有c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝0.1 mol·L －1，B正确；pH在3～6之间，HA－浓度降低，A2－浓度升高，即发生HA－＋OH－===A2－＋H
2O，C正确；根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，D错误。

7．(2017·浙江稽阳联谊学校高三8月联考)室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。

当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应。

则下列有关说法不正确的是( )
A．HA为弱酸，其物质的量浓度为0.10 mol·L－1
B．a点时：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)
C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b点等于c点
D．d点时：2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)
答案 D
解析当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应，所以HA的浓度是0.1 mol·L－1，起始时HA的pH＝3，这说明HA为弱酸，A正确；a点时HA被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA，根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，B正确；b点溶液显中性，溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝0.10 mol·L－1；c点二者恰好反应，
根据物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝0.10 mol·L－1，即b点等于c点，C正确；d点时溶质是氢氧化钠和NaA，根据物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，D错误。

轻松突破取代反应、加成反应
题组四盐与酸(碱)混合型
8．(2017·浙江“七彩阳光”联盟高三上学期联考)常温下，将浓度均为0.1 mol·L－1HX溶液和HY溶液分别与0.1 mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合，实验测得产生的气体体积随时间的变化如图所示。

下列说法正确的是( )
A．常温下，相同浓度的HX溶液和HY溶液，α(HX)<α(HY)
B．HX与NaHCO3反应过程中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)
C．两溶液分别恰好完全反应时，c(Na＋)＋c(X－)＝c(Na＋)＋c(Y－)
D．反应前，c(HY)＋c(Y－)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)
答案 D
解析相同浓度的一元酸分别与同浓度的碳酸氢钠反应，反应产生二氧化碳的速率越大，则氢离子浓度越大，说明酸性越强，电离度越大，则α(HX)>α(HY)，A错误；HX与NaHCO3反应过程中，根据电荷守恒应该是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)＋c(HCO－3)，B错误；反应前，根据物料守恒有c(HY)＋c(Y－)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)，D正确。

9．(2017·温州“十五校联合体”高二下学期期中联考)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L －1
(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 mol·L－1NaOH时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。

下列说法正确的是( )
A ．点a 所示溶液中：c (NH ＋
4)>c (SO 2－
4)>c (OH －
)>c (H ＋
) B ．点b 所示溶液中：c (NH ＋
4)＝c (Na ＋
)>c (H ＋
)＝c (OH －
) C ．点c 所示溶液中：c (SO 2－
4)＋c (H ＋
)＝c (NH 3·H 2O)＋c (OH －
) D ．点d 所示溶液中：c (SO 2－
4)>c (NH 3·H 2O)>c (NH ＋
4)>c (OH －
) 答案 C
解析 a 点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即c (H ＋
)＞c (OH －
)，铵根离子水解程度较小，结合物料守恒知c (NH ＋
4)＞c (SO 2－
4)，所以溶液中离子浓度大小顺序是c (NH ＋
4)＞c (SO 2－
4)＞
c (H ＋)＞c (OH －)，A 错误；b 点溶液中，溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH －)，根据电荷守恒得c (H ＋)
＋c (NH ＋
4)＋c (Na ＋
)＝2c (SO 2－
4)＋c (OH －
)，硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以c (NH ＋
4)＞c (Na ＋
)，B 错误；c 点溶液中，溶液呈碱性，所以c (H ＋
)＜c (OH
－
)，溶液中的溶质是硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，根据电荷守恒得c (H ＋)＋c (NH ＋4)＋c (Na ＋
)
＝2c (SO 2－
4)＋c (OH －
)，根据物料守恒得c (NH ＋
4)＋c (NH 3·H 2O)＝2c (SO 2－
4)＝2c (Na ＋
)，所以得
c (SO 2－4)＋c (H ＋)＝c (NH 3·H 2O
)＋c (OH －)，C 正确；d 点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以c (NH 3·H 2O )＞c (SO 2－
4)，D 错误。

首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。

题组五 不同溶液中同一离子浓度的大小比较 10．如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH 4Cl 、②CH 3COONH 4、③NH 4HSO 4、
④(NH 4)2SO 4、⑤(NH 4)2Fe(SO 4)2，c (NH ＋
4)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。

分析流程为 分组―――――→化学式中
NH ＋4的数目
⎩⎪⎨
⎪⎧
①②③――→选参照物①NH 4Cl ⎩
⎪⎨⎪⎧
②相当于在①的基础上促进NH ＋
4的水解③相当于在①的基础上抑制NH ＋
4的水解④⑤――→选参照物
④(NH 4)2
SO 4
⑤相当于在④的基础上抑制NH ＋
4
的水解。