气相色谱定量分析方法
气相色谱的定量方法
1. 峰面积 A 的测量方法（二） 的测量方法（
（3）峰高乘保留时间法 ） 难以量度半峰宽的狭窄峰或半峰宽以上重叠的峰 可用下式计算： A ＝ 1.065h× b× tR （相对计算可略去1.065和 × × 常数b） （4）剪纸称重法 ） 对于不对称或分离不完全的峰，可将峰剪下，以 质量代其面积，使用较少。
1. 峰面积 A 的测量方法（三） 的测量方法（
（5）自动积分法 ） 将记录仪与自动积分仪连接，可直接准确、快 速地测出峰的面积。 （6）以峰高代替峰面积定量法 ） 当各种实验条件严格保持不变时，一定进样范 围内色谱峰的半峰宽不变，即可用峰高代替峰 面积定量，特别对于狭窄的峰，较面积定量法 更为准确。
2. 定量校正因子
检测器对不同物质的响应值不同，故相同质 量的不同物质通过检测器时，产生的峰面积 不等，因而不能直接应用峰面积计算组分含 量。 为此引入“定量校正因子”以校正峰面积， 使之能更真实地反映组分含量。 前面已知：mi ＝ fi Ai 即：fi ＝ mi / Ai
2. 定量校正因子（二） 定量校正因子（
C. 含量计算式
内标法待测组分含量计算式如下（由前可推得）:
ms × f ' iAi f ' sAs ×100 m样品
ωi =
（各符号意义同上） 内标法中常以内标物为基准，即：f 's ＝ 1 ， 也可用峰高代替峰面积，做法同上。
D. 注意事项
a. 内标物应是试样中不存在的纯物质； b. 加入的内标物量与试样中待测组分量相 近； c. 内标物的色谱峰应位于待测组分色谱峰 附近或几个待测组分色谱峰之间。
7.7 气相色谱的定量方法
色谱法定量的依据
在一定的操作条件下，检测器的响应 信号（色谱峰的峰面积或峰高）与进入检 测器组分的量成正比。 即：mi = fi Ai 或 mi = fi hi 式中：mi－组分的量 fi－比例常数
试讨论气相色谱各种定量方法的优缺点及适用范围
试讨论气相色谱各种定量方法的优缺点及适用范围气相色谱是一种分离和定量分析技术，可用于分析物质的挥发性和热稳定性成分。
以下是气相色谱中常用的定量方法及其优缺点和适用范围。
1. 内标法
内标法利用加入已知浓度的内标物来消除分析过程中的误差，从而实现准确定量。
通常选取与待测物具有相似物理化学性质的化合物作为内标物。
优点是在复杂的矩阵中分析样品时具有较好的准确度和精度，适用于定量分析较小浓度的目标化合物。
缺点是需要选取适当的内标物，并将其加入到样品中，会增加样品处理的复杂度。
2. 标准曲线法
标准曲线法是通过制备一系列已知浓度的标准样品，利用标准样品和待测物的峰面积比较，从而确定待测物的浓度。
优点是简单易操作，适用于分析单一化合物的样品。
缺点是在样品基质复杂的情况下，由于干扰物的存在，标准曲线容易受到干扰而失真。
3. 内标法和标准曲线法联合使用
在复杂样品矩阵中，使用内标法和标准曲线法联合使用可以克服各自的限制，提
高准确性和精度。
内标法可以消除矩阵效应的影响，而标准曲线法则可以通过一定的处理方法剔除噪声和干扰。
优点是可准确定量分析复杂矩阵中的化合物。
缺点是操作较复杂，需要制备一系列标准样品和选择适当的内标物质。
总之，不同的定量方法各有优缺点和适用范围。
根据实际需要，选择合适的定量方法能够提高分析数据的准确度和可靠性。
试讨论气相色谱各种定量方法的优缺点及适用范围
试讨论气相色谱各种定量方法的优缺点及适用范围气相色谱（GC）是一种常用的分析技术，可用于分离和定量检测挥发性和半挥发性有机化合物。
气相色谱的定量方法主要包括峰面积法、内标法、外标法等多种方法。
以下将讨论每种方法的优缺点及适用范围。
1. 峰面积法（Peak area method）：优点：-简单易操作，不需要额外标准样品或者内标物。
-峰面积与物质的浓度成正比，可用于定量分析。
-不受流速和柱长等因素的影响。
缺点：-定量结果受到峰形和峰宽的影响，精确度较低。
-需要标准曲线来建立峰面积与浓度之间的关系。
-可能出现峰重叠和共享等问题，导致不确定性增加。
适用范围：-适用于测定浓度较高的化合物。
-适用于研究样品中特定成分的浓度变化。
2. 内标法（Internal standard method）：优点：-通过在样品中加入一个已知浓度的内标物，可以用来消除样品准备和分析过程中的变异性。
-可以减少色谱柱和检测器的漂移和变化对定量结果的影响。
-可提高测量的准确性和精确性。
缺点：-需要选择合适的内标物，其性质必须与被测分析物相似，但不会出现在样品中。
-内标物的添加可能引入额外的误差。
-需要确保内标物的纯度和浓度的准确性。
适用范围：-适用于分析复杂样品中低浓度分析物的定量。
3. 外标法（External standard method）：优点：-通过与已知浓度的外部标准样品进行比较，可以直接计算出待测物质的浓度。
-常用于单一组分的分析，样品准备简单。
-精确性高，适用于高灵敏度定量分析。
缺点：-外标法对于样品中可能存在的干扰物的应答程度不同，会导致不确定性的增加。
-需要准确制备一系列外部标准样品，费时费力。
适用范围：-适用于定量分析信号强度较强的物质。
除了以上常用的定量方法外，还有一些其他方法，如面积归一法、标准加入法等。
这些方法在特定情况和实验需求下有其独特的优势和适用范围。
总之，不同的定量方法适用于不同的实验目的和条件。
气相色谱定量分析
气相色谱定量分析气相色谱定量分析的依据是组分的量与检测器响应值(峰高或峰面积)成正比。
定量测定时，可按照样品的详细状况采纳峰高法或峰面积法，因峰面积不受峰形影响而更为精确，所以目前多采纳峰面积法。
2010年版《中国药典》按照不怜悯况，采纳以下4种测定法。
1．内标法加校正因子测定供试品中某个杂质或主成分含量按各品种项下的规定，精密称(量)取对比品和内标物质，分离配成溶液，精密量取各溶液，配成校正因子测定用的对比溶液。
取一定量注入仪器，记录色谱图。
测量对比品和内标物质的峰面积或峰高。
2．外标法测定供试品中某个杂质或主成分含量按各品种项下的规定，精密称(量)取对比品和供试品，配制成溶液，分离精密取一定量，注入仪器，记录色谱图，测量对比品溶液和供试品溶液中待测成分的峰面积(或峰高)。
因为微量注射器不易精确控制进样量，当采纳外标法测定供试品中某杂质或主成分含量时，以定量环或自动进样器进样为好。
3．面积归一化法因为面积归一化法测定误差大，因此，本法通常只能用于粗略考察供试品中的杂质含量。
除另有规定外，普通不宜用于微量杂质的检查。
办法是测量各杂质峰的面积和色谱图上除溶剂峰以外的总色谱峰面积，计算各峰面积及其之和占总峰面积的百分率。
4．标准溶液加入法测定供试品中某个杂质或主成分含量精密称(量)取某个杂质或待测成分对比品适量，配制成适当浓度的对比品溶液，取一定量，精密加入到供试品溶液中，按照外标法或内标法测定杂质或主成分含量，再扣除加入的对比品溶液含量，即得供试品溶液中某个杂质和主成分含量。
c为供试品中组分x的浓度；A为供试品中组分x的色谱峰面积；加入的已知浓度的待测组分对比品的浓度；A为加入对比品后组分x的色谱峰面积。
气相色谱法定量分析，当采纳手工进样时，因为留针时光和室温等对进样量的影响，使进样量不易精确控制，故最好采纳内标法定量；而采纳自动进样器时，因为进样量重复性的提高，在保证进样误差的前提下，也可采纳外标法定量。
气相色谱的定量方法有哪几种
气相色谱的定量方法有哪几种气相色谱（Gas Chromatography, GC）是一种常用的分离和定量分析技术，广泛应用于化学、生物、环境等领域。
在气相色谱分析中，定量方法是非常重要的，不同的样品需要选择合适的定量方法进行分析。
下面将介绍气相色谱的几种常用的定量方法。
一、内标法。
内标法是一种常用的定量方法，通过在样品中添加已知浓度的内标物质，用于准确测定目标化合物的含量。
内标物质与目标化合物在气相色谱条件下具有相似的行为，可以在分析过程中进行共同分离和检测。
内标法可以有效地消除色谱分离和检测过程中的误差，提高定量结果的准确性和可靠性。
二、外标法。
外标法是另一种常用的定量方法，它是通过在分析过程中使用已知浓度的外标物质来建立目标化合物的定量标准曲线。
通过外标物质的浓度和响应值之间的关系，可以准确地计算出目标化合物在样品中的含量。
外标法需要在分析前进行标准曲线的建立，然后根据样品的响应值插入标准曲线进行定量分析。
三、内标外标法。
内标外标法是内标法和外标法的结合，它综合了两种方法的优点，可以提高定量结果的准确性和可靠性。
在内标外标法中，首先在样品中添加内标物质，然后使用外标物质建立定量标准曲线。
通过内标物质和外标物质的双重校正，可以有效地消除分析过程中的误差，得到更加准确的定量结果。
四、面积归一法。
面积归一法是一种简便快捷的定量方法，它是通过将目标化合物的色谱峰面积与内标物质的色谱峰面积进行比较，计算出目标化合物的含量。
面积归一法不需要建立标准曲线，只需要测定样品的色谱峰面积即可进行定量分析，适用于一些简单的定量分析场合。
五、标准加入法。
标准加入法是一种在样品中添加已知浓度的标准品，然后测定样品和标准品的响应值，通过比较两者的响应值来计算出目标化合物的含量。
标准加入法适用于一些复杂的样品基质，可以减少基质对定量结果的影响，提高定量结果的准确性和可靠性。
综上所述，气相色谱的定量方法主要包括内标法、外标法、内标外标法、面积归一法和标准加入法。
气相色谱的定性分析方法
fm'
Ms Mi
(3)、相对响应值
相对响应值是物质 i 与标准物质 S 的响应值(灵敏度)
之比，单位相同时，与校正因子互为倒数，即
Si
1 fi
和只与试样、标准物质以及检测器类型有关，而与操
作条件和柱温、载气流速、固定液性质等无关，不受
操作条件的影响，因而具有一定的通用性，是一个能
二、气相色谱的定量分析方法
定量分析就是要确定样品中组分的准确含量。气相 色谱的定量分析与大多数的仪器分析方法一样，是一 种相对定量方法，而不是绝对定量方法。
气相色谱定量分析的依据是：在一定的条件下，被
测谱本组峰公分的式峰为i 通面：过积检A测i 成器正的比数。量因(或此浓气度相)色w谱i定与量该分组析分的色基 W i = fi Ai 析再必用式须适中测当的量的f 其 定i称峰量为面计组积算分方A的法i校和，正确将因定色子组谱。分峰由的面式校积可正换知因算，子为定f试量i ，样分
的组分的量 mi ，另一方面要准确测量出峰面积或峰高，
并要求严格控制色谱操作条件，这在实际工作中有一 定困难。因此，实际测量中通常不采用绝对校正因子， 而采用相对校正因子。
(2)、相对校正因子
相对校正因子是指组分 i 与另一标准物 S 的绝
对校正因子之比，用表示：
fi'
fi fs
mi / Ai ms / As
中组分的含量。
1、峰面积的测量
在使用积分仪和色谱工作站测量蜂高和峰面积时，仪器可根据 人为设定积分参数(半峰宽、峰高和最小峰面积等)和基线来计算 每个色谱峰的峰高和峰面积。然后直接打印出峰高和峰面积的结 果，以供定量计算使用。
当使用一般的记录仪记录色谱峰时，则需要用手工测量的方法 对色谱峰和峰面积进行测量。虽然目前已很少采用手工测量法去 测量色谱峰的峰高和峰面积。但是了解手工测量色谱峰峰高和峰 面积的方法对理解积分仪和色谱工作站的工作原理及各种积分参 数的设定是大有裨益的。所以，以下简单介绍两种常用的手工测 量法。
气相色谱定性定量分析
气相色谱定性定量分析一.定性分析气相色谱的优点是能对多种组分的混合物进行分离分析，（这是光谱、质谱法所不能的）。
但由于能用于色谱分析的物质很多，不同组分在同一固定相上色谱峰出现时间可能相同，进凭色谱峰对未知物定性有一定困难。
对于一个未知样品，首先要了解它的来源、性质、分析目的；在此基础上，对样品可有初步估计；再结合已知纯物质或有关的色谱定性参考数据，用一定的方法进行定性鉴定。
（一）利用保留值定性1.已知物对照法各种组分在给定的色谱柱上都有确定的保留值，可以作为定性指标。
即通过比较已知纯物质和未知组分的保留值定性。
如待测组分的保留值与在相同色谱条件下测得的已知纯物质的保留值相同，则可以初步认为它们是属同一种物质。
由于两种组分在同一色谱柱上可能有相同的保留值，只用一根色谱往定性，结果不可靠。
可采用另一根极性不同的色谱柱进行定性，比较未知组分和已知纯物质在两根色谱柱上的保留值，如果都具有相同的保留值，即可认为未知组分与已知纯物质为同一种物质。
利用纯物质对照定性，首先要对试样的组分有初步了解，预先准备用于对照的已知纯物质（标准对照品）。
该方法简便，是气相色谱定性中最常用的定性方法。
2.相对保留值法对于一些组成比较简单的已知范围的混合物或无已知物时，可选定一基准物按文献报道的色谱条件进行实验，计算两组分的相对保留值：（5）式中：i-未知组分；s-基准物。
并与文献值比较，若二者相同，则可认为是同一物质。
（ris仅随固定液及柱温变化而变化。
）可选用易于得到的纯品，而且与被分析组分的保留值相近的物质作基准物。
2. 保留指数法又称为Kovats指数，与其它保留数据相比，是一种重现性较好的定性参数。
保留指数是将正构烷烃作为标准物，把一个组分的保留行为换算成相当于含有几个碳的正构烷烃的保留行为来描述，这个相对指数称为保留指数，定义式如下：（6）IX为待测组分的保留指数，z与z+n为正构烷烃对的碳数。
规定正己烷、正庚烷及正辛烷等的保留指数为600、700、800,其它类推。
气相色谱常用的定量方法
气相色谱常用的定量方法技术进步和分析化学领域的发展为气相色谱（Gas Chromatography，简称GC）提供了更多的选择和应用方法。
在气相色谱分析中，定量是一个重要的环节。
本文将介绍气相色谱常用的定量方法，包括峰面积法、峰高法、内标法和标准曲线法等。
我们将一步一步地讨论这些方法的基本原理、应用范围以及具体操作步骤。
峰面积法是气相色谱定量分析中最常用的方法之一。
其基本原理是利用峰面积与溶质浓度之间的线性关系来进行定量。
一般情况下，溶质的浓度越高，峰的面积也相应增大。
该方法适用于具有良好峰形的色谱图，如对称且峰形尖峭的峰。
操作步骤如下：1. 获取色谱图：将待测样品进样到气相色谱仪中，进行分离和检测，获得色谱图。
2. 选择峰的计算区域：根据需要分析的组分，选择色谱图中感兴趣的峰进行计算。
一般选择峰的起始和终止点来定义一个计算区域。
3. 计算峰面积：使用色谱软件或积分计来计算所选峰的面积。
峰面积可以用于定量分析。
4. 建立标准曲线：准备一系列已知浓度的标准样品，进行相同的处理和分析步骤。
通过绘制峰面积与浓度的关系曲线，建立标准曲线。
5. 定量分析：根据待测样品的峰面积，使用标准曲线插值或外推来计算其浓度。
峰高法是另一种常用的气相色谱定量方法。
该方法利用峰高与溶质浓度之间的线性关系进行定量。
与峰面积法相比，峰高法更适用于峰形非常尖峭的样品。
操作步骤如下：1. 获取色谱图：将待测样品进样到气相色谱仪中，进行分离和检测，获得色谱图。
2. 选择峰的计算区域：根据需要分析的组分，选择色谱图中感兴趣的峰进行计算。
一般选择峰的起始和终止点来定义一个计算区域。
3. 计算峰高：利用色谱软件或峰高计来测量所选峰的峰高。
4. 建立标准曲线：与峰面积法相同，准备一系列已知浓度的标准样品，进行相同的处理和分析步骤。
通过绘制峰高与浓度的关系曲线，建立标准曲线。
5. 定量分析：根据待测样品的峰高，使用标准曲线插值或外推来计算其浓度。
【气相色谱定量分析方法】
【气相色谱定量分析方法】一、归一化法当试样中所有组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰时，建议你用归一化法计算组分含量。
所谓归一化法是以样品中被测组分经校正过的峰面积（或峰高）占样品中各组分经校正过的峰面积（或峰高）之和的比例来表示样品中各组分的含量的定量方法。
设试样中有几个组分，各组分的质量分别为m1、m2……m n在一定条件下测得各组分峰面积分别为A1、A2、……A n，则组分i的质量分数W i可按下式计算：式中各组分的校正因子均采用相对质量校正因子。
若试样中组分是同分异构体或同系物，各组分f<’值很接近，可以不用校正因子，将面积直接归一化，这样式5-28可简化为：（5-29）当色谱峰狭窄，峰形对称，操作条件稳定，各组分色谱半峰宽不变时，建议你用峰高归一化法计算组分含量，即：（5-30）式中f i'(h)为峰高校正因子，必须自行测定，测定方法与峰面积校正因子相同。
归一化法简便、准确，进样量的多少与测定结果无关，操作条件的变化对结果影响也较小，但如果试样中的组分不能全部出峰，则不能采用这种方法。
二、内标法若试样中所有组分不能全部出峰；或只要求测定试样中某个或某几个组分的情况时，你可以考虑采用内标法定量。
所谓内标法就是将一定量选定的标准物（称内标物S）加入到一定量试样中，混合均匀后，在一定操作条件下注入色谱仪，出峰后分别测量组分i和内标物S的峰面积（或峰高），按下式计算组分i的含量。
（5-31）式中、分别为组分i和内标物S的质量校正因子；A i、A s分别为组分i 和内标物S的峰面积。
也可以用峰高代替面积，则：(5-32)式中、分别为组分i和内标物S的峰高校正因子。
内标法中，常以内标物为基准，即=1.0则式5-31可以写为：(5-33)式（5-32）可改为：(5-34)内标法的关键是选择合适的内标物，对于内标物的要求是：１．应是试样中不存在的纯物质；２．内标物的性质应与待测组分性质相近，以使内标物的色谱峰与待测组分色谱峰靠近并与之完全分离；３．内标物与样品应完全互溶，但不能发生化学反应；４．内标物加入量应接近待测组分含量。
气相色谱常用定量和定性方法ppt课件
定量注意事项
• 一般定量以峰面积为基准 • 所有参加计算的峰形正常（谱峰不前伸、不拖尾、不过载）的情
况下，也可以以峰高为基准进行计算 • 分子量相差不大或分子量较大的同系物校正因子相差不大，可直
接用峰面积（或峰高）定量
谢 谢！
准物S的调整保留时间ti’和ts ’ ： ai,s = ti’/ ts ’
（2）计算ai,s并与文献相应值比较定性。 2.3.1.3特点 可消除实验条件不一致带来的误差。
2.3.2保留指数（I）定性法
2.3.2.1依据
保留指数I只与柱温和固定相的性质和被测物质的性质有关，与色谱柱 的尺寸、固定相的液膜厚度、载气流量、流速无关。
校正因子与待测物/标准物的性质和检测器的类型有关，可查文献， 也可测定
3.2.1定量校正因子的分类
• 质量校正因子
• 摩尔校正因子
• 体积校正因子
• fM ′ ＝fV ′
fm
f' m(i)
f' m(s)
m(i) A(s) m(s) A(i)
fM
f' M (i)
f' M (s)
m(i) A(s)M (s) m(s) A(i)M (i)
• 绝对校正因子：用已知准确浓度的标准 样品
3.3常用的定量计算方法
3.3.1 归一化法 3.3.2 外标法 3.3.3 单点校正法 3.3.4 内标法 3.3.5 标准加入法 3.3.6 加内标的标准加入法
3.3.1 归一化法
3.3.1.1 方法
当样品中各组分都能出峰时，将各组分的含量之和
按100％计算的定量方法。
2024/1/26
1
主要内容
1.什么是色谱定性和定量分析 2.常用的色谱定性分析方法 3.常用的色谱定量分析方法
气相色谱定量分析实验报告
气相色谱定量分析实验报告引言气相色谱（Gas Chromatography, GC）是一种常用的分离和定量分析技术。
在本实验中，我们将使用气相色谱仪对样品中的化合物进行定量分析。
本实验旨在通过一系列步骤，包括样品制备、色谱条件设置、峰识别和定量分析等，来完成气相色谱定量分析。
实验步骤步骤一：样品制备1.准备待测样品，并确保样品的制备符合实验要求。
2.根据所需浓度，准确称量一定量的样品，并转移到适当的容器中。
3.加入适量的溶剂，使样品溶解并稀释至所需浓度。
步骤二：色谱条件设置1.打开气相色谱仪，并确保仪器处于正常工作状态。
2.设置色谱柱和进样方式。
选择合适的色谱柱，并根据样品的性质选择合适的进样方式，如进样针、进样器等。
3.设置运行参数。
包括进样量、进样速度、柱温、载气流速等。
根据样品性质和分析要求，设置合适的运行参数。
4.进行空白试验。
将纯溶剂或空白样品注入进样器，并进行色谱分析，以检测是否存在杂质或有干扰峰。
步骤三：峰识别和定量分析1.进行标准曲线制备。
准备一系列已知浓度的标准品溶液，并进行色谱分析。
记录各标准品的峰面积或峰高。
2.绘制标准曲线。
根据标准品的峰面积或峰高，绘制标准曲线，确定浓度与峰面积或峰高之间的线性关系。
3.进行样品分析。
将待测样品注入进样器，并进行色谱分析。
记录样品的峰面积或峰高。
4.使用标准曲线进行定量分析。
根据样品的峰面积或峰高，利用标准曲线确定样品中目标化合物的浓度。
结果与讨论通过以上实验步骤，我们成功完成了气相色谱定量分析实验，并得到了样品中目标化合物的浓度。
根据实验结果，我们可以得出以下结论：1.样品制备过程准确且符合实验要求，保证了实验结果的可靠性。
2.色谱条件设置的合理性对实验结果影响重大。
通过调节运行参数，我们可以获得更好的分离效果和峰形。
3.标准曲线的制备和使用对定量分析至关重要。
通过标准曲线，我们可以准确地确定样品中目标化合物的浓度。
4.实验过程中可能存在的误差和不确定性需要进一步讨论和分析，以提高实验精确度和可重复性。
气相色谱定量方法
附近或几个待测组分色谱峰之间。
E. 内标法优缺点
• 优点：定量准确，对试样含有不出峰的 组分情况下，也不影响测定。
• 缺点：每次测定都必须准确称取样品和 内标物质量，不适于快速分析。
（2）内标曲线法
用内标法待测组分含量计算式
ωi =
ms f ' iAi f ' sAs 100
• 前面已知：mi ＝ fi Ai 即：fi ＝ mi / Ai
2. 定量校正因子（二）
• fi 称绝对校正因子，定量分析中常用的是相 对校正因子f 'i，定义为组分的绝对校正因子 与标准物质的绝对校正因子之比：
f fi / fs mi / Ai Asmi 1 ms / As Aims Si
A ＝ 1.065 h ×y1/2（相对计算可略去前面系数） （2）峰高乘平均峰宽法
不对称峰不能作前述近似，可于峰高0.15及 0.85处测得峰宽，取其平均值进行计算：
A = h× (y0.15+y0.85)/2
1. 峰面积 A 的测量方法（二）
（3）峰高乘保留时间法 • 难以量度半峰宽的狭窄峰或半峰宽以上重叠的峰
可用下式计算： • A ＝ 1.065h× b× tR （相对计算可略去1.065和
常数b） （4）剪纸称重法 • 对于不对称或分离不完全的峰，可将峰剪下，以
质量代其面积，使用较少。
1. 峰面积 A 的测量方法（三）
（5）自动积分法 • 将记录仪与自动积分仪连接，可直接准确、快
速地测出峰的面积。 （6）以峰高代替峰面积定量法 • 当各种实验条件严格保持不变时，一定进样范
f fi / fs mi / Ai Asmi 1 ms / As Aims Si
气相色谱定量分析
实验十气相色谱归一化定量分析一、实验目的1、进一步掌握气相色谱仪的操作要点2、了解气相色谱各种定量方法的优缺点3、进一步熟练掌握根据保留值，用已知物对照定性的分析方法4、掌握用归一化法测定混合物中各组分的含量二、实验原理气相色谱的定量分析：峰面积百分比法、归一化法、内标法和外标法等。
峰面积百分比法适用于分析响应因子十分接近的组分的含量，要求样品中所有组分均出峰。
归一化法定量准确，但它不仅要求样品中所有组分均出峰，而且要求具备所有组分的标准品，以便于测定校正因子。
内标法是精密度最高的色谱定量方法，但要选择一个或几个合适的内标物并不总是易事，而且在分析样品前必须将内标物加入样品中。
外标法简便易行，定量精密度相对较低，而且对操作条件的重现性要求较严。
本实验采用归一化法。
定量分析的依据：被测组分的质量与其色谱峰面积成正比。
即峰面积A的测量：；f i为比例常数，是定量校正因子，一般色谱手册中提供有许多物质的相对校正因子，可直接使用。
定量分析的步骤：第一步，先进行定性分析：化合物在一定的色谱操作条件下，每种物质都有一确定的保留值，故作为定性分析的依据；在相同的色谱条件下对已知样品和待测试样进行色谱分析，分别测量各组分峰的保留值，若某组分峰与已知样品相同，则可认为二者是同一物质。
从而确定各个色谱峰代表的组分。
第二步，归一化法测定含量：若试样中含有n个组分，且各组分均能洗出色谱峰，则其中某个组分i的质量分数为W i可按照下式计算：归一化法的优点是简便、准确，定量结果与进样量无关，操作条件对结果影响较小；缺点是试样中所有组分必须全部出峰，某些不需要定量的组分也要测出其校正因子和峰面积。
三、仪器和试剂1、仪器：GC-9790气相色谱仪（温岭福立分析仪器有限公司）；FID；毛细管柱，微量进样器2、试剂：己烷，庚烷，辛烷，壬烷四、实验步骤1、气相色谱仪的基本操作流程（1）开启：a、开启载气N2钢瓶的阀门；b、将气体净化器打到“开”的位置；c、打开色谱仪的电源；d、打开色谱工作站；（2）实验条件如下：柱温100℃，汽化室温度：150℃，检测器温度：180℃；N2流速：45mL/min；H2 40mL/min；空气：450mL/min；纸速：10cm/min（3）待检测器FID温度达到的时候，开启H2钢瓶的阀门及打开空气源的电源，点燃FID；（4）运行程序一次并用丙酮进样清洗色谱柱；（5）进样，运行；（6）结束时，再用丙酮进样清洗色谱柱，设置程序。
气相色谱的内标法定量分析
实验一气相色谱内标法定量分析一、目的与要求1. 熟悉相对校正因子定义以及求取方法2. 掌握内标法定量公式及其应用3. 熟悉氢火焰监测器的特点和使用方法二、实验原理气相色谱法是以气体（此气体称为载气）为流动相的柱色谱分离技术。
其原理是利用被分离分析的物质（组分）在色谱柱中的气相（载气）和固定（液）相之间分配系数的差异，在两相作相对运动时，在两相问作反复多次（103-106次）的分配，使得原来的微小差别变大，从而使各组分达到分离的目的。
根据色谱图进行组分的定量时，所用定量方法主要有归一化法，内标法和外标法三种。
当试样组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检则器上没有信号时，就不能使用归一化法，这时可用内标法。
内标法是气相色谱所常用的一种比较准确的定量方法。
当样品中的所有组分因各种原因不能全部流出色谱柱，或监测器不能对各组分都有响应，或只需测定样品中某几个组分时，可采用内标法定量。
内标法的基本过程是：准确称取质量为Wm的样品，加入质量为Ws的内标物，用溶剂配成一定浓度的溶液，进行气相色谱分析，然后根据被测物和内标物的质量及其在色谱图上的峰面积比，求出被测组分的含量，计算公式如下：Pi饑100%式中Pi为组分i的白分含量；Ai,As分别是被测组分和内标物的峰面积；fi、fs分别是被测组分和内标物的重量校正因子二者之比（fi/fs）可由标准样品按照上述方法进行测试并计算得。
内标法必须由合适的内标物，基本条件是：它在样品中不存在、无化学反应、稳定、性质尽量与被测组分接近，能与样品要互溶、色谱峰能完全分离并比较接近被测组分的色谱峰。
内标物的量也应与被测组分的量相当，以提高定量分析的准确度。
内标法不需要被测样品中的所有的组分从色谱柱完全流出或被监测器检测出，不象归一化法存在使用上的限制；它采用了相对校正因子，使仪器和操作条件对分析结果的影响得到校正。
但对内标选择的条件比较苛刻，多了一个内标物增加了分离的要求。
三、仪器与试剂仪器：安捷伦6890N气相色谱仪；氢火焰离子化检测器; 色谱柱：HP-5M5I 毛细管柱(30mx0.25mmX0.25mm)。
气相色谱定量分析-详解
气相色谱定量分析1.常用的气相定量分析方法1. 归一化法归一化法是常用的一种简便、准确的定量方法。
使用这种方法的条件是样品中所有组分都出峰，将所有出峰组分的含量之和按100%计，当测量参数为面积时，计算式如下：100)(⨯∑=i i i i i A f A f x （10） 式中 i x ——试样中组分i 的百分含量；i f ——组分i 的校正因子；i A ——组分i 的峰面积。
如果测量参数为峰高，计算式如下：100)(⨯∑=i h i i h i i h f h f x （11） 式中 h i f ——组分i 的峰高校正因子；i h ——组分i 的峰高。
如果样品中组分是同分异构体或同系物，若已知校正因子近似相等，就可以不用校正因子，将面积直接归一化，即可按下式计算：100⨯∑=ii i A A x （12） 或 100⨯∑=i i i h h x （13） 归一化定量的优点是方法准确，进样量的多少与结果武官，仪器与操作条件对结果影响小。
缺点是某些组分在所用检测器上可能不出峰，如H 2O 在氢焰离子化检测器上等；样品中含有沸点高，出峰很慢的组分（如果用其它定量方法，可用反吹法除去），不需定量的个别组分可能分离不好，重叠在一起，影响面积的测量，使其应用受到一定程度的限制。
在使用选择性检测器时，一般不用该法定量。
2. 内标法当分析样品不能全部出峰，不能用归一化法定量时，可考虑用内标法定量。
方法：准确称取样品，选择适宜的组分作为欲测组分的参比物，在此称为内标物。
加入一定量的内标物，根据被测物和内标物的质量及在色谱图上相应的峰面积比按下式求组分的含量。
ssi i s i A m f A m x ⋅⋅=(%) （14） 式中 i x ——试样中组分i 的含量；s m ——加入内标物的质量；i A ——内标物的峰面积；m ——试样的质量；s A ——组分i 的峰面积；s i si f f f =。
对内标物的要求是：不能与样品或固定相发生反应；能与样品完全互溶；与样品组分很好的分离，又比较接近；加入内标的量要接近被测组分的含量；要准确称量。
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归一化法
归一化法有时候也被称为百分法（percent），不需要标准物质帮助来进行定量。
它直接通过峰面积或者峰高进行归一化计算从而得到待测组分的含量。
其特点是不需要标准物，只需要一次进样即可完成分析。
归一化法兼具内标和外标两种方法的优点，不需要精确控制进样量，也不需要样品的前处理；缺点在于要求样品中所有组分都出峰，并且在检测器的响应程度相同，即各组分的绝对校正因子都相等。
归一化法的计算公式如下：
当各个组分的绝对校正因子不同时，可以采用带校正因子的面积归一化法来计算。
事实上，很多时候样品中各组分的绝对校正因子并不相同。
为了消除检测器对不同组分响应程度的差异，通过用校正因子对不同组分峰面积进行修正后，再进行归一化计算。
其计算公式如下：
与面积归一化法的区别在于用绝对校正因子修正了每一个组分的面积，然后再进行归一化。
注意，由于分子分母同时都有校正因子，因此这里也可以使用统一标准下的相对校正因子，这些数据很容易从文献得到。
当样品中不出峰的部分的总量X通过其他方法已经被测定时，可以采用部分归一化来测定剩余组分。
计算公式如下：
内标法
选择适宜的物质作为预测组分的参比物，定量加到样品中去，依据欲测定组分和参比物在检测器上的响应值（峰面积或峰高）之比和参比物加入量进行定量分析的方法叫内标法。
特点是标准物质和未知样品同时进样，一次进样。
内标法的优点在于不需要精确控制进样量，由进样量不同造成的误差不会带到结果中。
缺陷在于内标物很难寻找，而且分析操作前需要较多的处理过程，操作复杂，并可能带来误差。
一个合适的内标物应该满足以下要求：能够和待测样品互溶；出峰位置不和样品中的组分
重叠；易于做到加入浓度与待测组分浓度接近；谱图上内标物的峰和待测组分的峰接近。
内标法的计算公式推导如下：
式中，Ai，As分别为待测组分和内标物的峰面积；Ws，W分别为内标物和样品的质量；Gwi/s是待测组分对于内标物的相对质量校正因子（此值可自行测定，测定要求不高时也可以由文献中待测组分和内标物组分对苯的相对质量校正因子换算求出）。
内加法
在无法找到样品中没有的合适的组分作为内标物时，可以采用内加法；在分析溶液类型的样品时，如果无法找到空白溶剂，也可以采用内加法。
内加法也经常被称为标准加入法。
内加法需要除了和内标法一样进行一份添加样品的处理和分析外，还需要对原始样品进行分析，并根据两次分析结果计算得到待测组分含量。
和内标法一样，内加法对进样量并不敏感，不同之处在于至少需要两次分析。
下面我们用一个实际应用的例子来说明内加法是如何工作的：
题：在分析某混合芳烃样品时，测得样品中苯的面积为1100，甲苯的面积为2000，（其它组分面积略）。
精确称取40.00g该样品，加入0.40g甲苯后混合均匀，在同一色谱仪上进混合后样品测到苯的面积为1200，甲苯的面积为2400，试计算甲苯的含量。
分析：本题的分析过程是一个典型的内加法操作，其中内加物为甲苯，待测组分为甲苯和苯。
解：1. 由于进样量并不准确，因此两次分析的谱图很难直接进行对比。
为了取得可以对比的一致性，我们通过数字计算调整两次分析苯的峰面积相等。
此时由于两次分析苯峰面积相等，因此可以断定两次分析待测样品的进样量是相等的。
需要注意的是：此时两次分析的总的进样量并不相等，添加后样品比原始样品调整后的进样量中，多了添加的内标物的量。
调整可以用原始样品谱图为依据，也可以用添加后样品谱图为依据。
但是通常采用原始样品作为依据以便计算最终结果时比较简单。
注意：选用的依据不同，中间计算结果会产生差异，但不会影响最终结果。
依据的谱图一旦选定，计算就应该围绕此依据进行。
在以原始样品谱图为依据的情况下，调整添加后样品谱图中甲苯的峰面积如下：
对比两次分析，甲苯的面积增加为2200-2000＝200。
在两次分析待测样品量相同的情况下，内加物面积的增加来自于内加量。
也就是说，由于内加物的加入，导致了内加物峰面积的增
加。
因此内加物的加入量与峰面积的增加量符合外标法的线性关系。
为此，计算混合样品中内加物的加入量，也就是甲苯相对于原进样量下浓度的增加量值：
据此可以计算得到在以原始样品谱图为依据的条件下甲苯的绝对校正因子g：
此时，可以根据外标法，以原始样品谱图为依据，计算得到甲苯的含量为
答：此样品中甲苯的含量为10％。
另：通过相对校正因子，容易得到苯的校正因子并计算得到苯的含量。
对比和综述
如图2所示，这些定量方法的关系如下：
1、外标法是所有定量方法的基础。
在可以精确进样量的情况下，通常都采用外标法。
2、归一化法不要求精确进样量，但要求所有组分都必须出峰，或者所有出峰组分的总含量已知。
有些时候虽然能够精确进样量，但所有组分都出峰的情况下，也使用归一化法。
因为此时归一化法相当于外标法定量后，对总量进行归一化误差修正。
3、内标法是无法精确进样量、不是所有组分都出峰的情况下，解决定量的办法。
相对而言，操作和计算都很复杂。
内标法的关键是要能够找到合适的内标物。
内标法的称量误差，应小于色谱正常定量分析误差。
4、再无法找到合适内标物的无奈情况下，可以使用内加法。
内加法操作复杂，计算繁琐，不是一种常用的定量方法。