大学化学3-4章总结(1)

对同浓度的溶液来说：沸点高低或渗透压大小的顺序为： 对同浓度的溶液来说：沸点高低或渗透压大小的顺序为： A2B或AB2型强电解质 > AB型强电解质 > 弱电解质 > 或 型强电解质 非电解质 蒸气压或凝固点的大小顺序则相反。 蒸气压或凝固点的大小顺序则相反。 概念： 概念： 蒸气压，蒸气压的形成过程， 蒸气压，蒸气压的形成过程，蒸气压与哪些因素有关 与液体本性及温度有关）， ），溶液蒸气压为什么会下 （与液体本性及温度有关），溶液蒸气压为什么会下 降？ 沸点，凝固点， 渗透压的形成， 沸点，凝固点，质量摩尔浓度 ，渗透压的形成，反渗 透
eq −
NH4Ac: 由于 由于NH4+的Ka与Ac-的Kb几乎相等 5.7×10-10 )， 几乎相等(= × ， 所以溶液呈中性
缓冲溶液 机理 共轭酸
⇔
H+(aq) + 共轭碱
配制： 配制： （1） pH=pKa ） 再通过调c(共 （2）找不到 a =pH，找最接近的 a ，再通过调 共 ）找不到pK ，找最接近的pK 轭酸)/ 共轭碱 来使pH等于要调的 共轭碱)来使 等于要调的pH 轭酸 c (共轭碱 来使 等于要调的 共轭酸)/ 共轭碱 共轭碱) （3）一般 c(共轭酸 c (共轭碱 =0.1～ 10，具有缓冲能 ） 共轭酸 ～ ， 力，所以 pKa= pH ±1 （4）绝对浓度要大一点 ） 难溶电解质 溶度积常数K 和溶解度S之间的关系 溶度积常数 sp和溶解度 之间的关系 溶度积规则 (1) Q= Ksp 平衡 (2) Q < Ksp 沉淀溶解 (3) Q > Ksp 产生沉淀 可判断能否生成沉淀？沉淀是否完全等？ 可判断能否生成沉淀？沉淀是否完全等？
ceq (H+ ) ≈ Ka( NH+ ) ⋅ c =
4
KW ⋅ c = 5.65×10−10 ⋅ c Kb( NH3 )
NaAc: Ac-(aq) +H2O (l) ⇔ HAc (aq) +OH- (aq)
KW −10 c (OH )0 ⋅ c Ka(HAc)
盐效应和同离子效应 的溶解，利用多重平衡规则----计算酸溶反应常数 计算酸溶反应常数， 沉淀 的溶解，利用多重平衡规则 计算酸溶反应常数， 定量一般取10 相当于∆G θ= 40kJ·mol-1 ，反应能 定量一般取 -6 ，相当于 进行。 进行。
第四章 氧化还原方程式配平------离子 电子法 离子-电子法 氧化还原方程式配平 离子
R T {c(还 态 / cθ }b 原 ) θ ϕ =ϕ − ln nF {c(氧 态 / cθ }a 化 )
0.05917 {c(还 态 / cθ }b 原 ) θ ϕ =ϕ − lg n {c(氧 态 / cθ }a 化 )
E = Eθ − R T l Q n nF
电极电势的应用 φ (A/B) > φ (C/D) > φ (E/F) 氧化剂： 氧化剂：A>C>E 还原剂： 还原剂： B<D<F 大于作为还原剂电 氧化剂电对的电极电势的代数值应大于 氧化剂电对的电极电势的代数值应大于作为还原剂电 对的电极电势的代数值的反应可自发进行
大学化学3 大学化学3-4章总结
溶液的通性： 溶液的通性：
挥发的非电解质稀溶液的性质(溶液的蒸气压下降 溶液的蒸气压下降， 难挥发的非电解质稀溶液的性质 溶液的蒸气压下降， 沸点上升，凝固点下降和溶液的渗透压)与一定量溶 沸点上升，凝固点下降和溶液的渗透压 与一定量溶 剂中所溶解溶质的物质的量成正比。 剂中所溶解溶质的物质的量成正比。 用公式表示为： 用公式表示为： ∆p = xB p(A) ∆Tbp = kbp m ∆Tfp = kfp m π = cRT 适用条件： 非电， 适用条件： 难 ，非电， 稀
酸碱质子理论 的物质(分子或离子 都是酸； 凡是给出质子(H 的物质 分子或离子)都是酸 凡是给出质子 +)的物质 分子或离子 都是酸； 凡是能与质子结合的物质都是碱。 凡是能与质子结合的物质都是碱。 酸 ⇔ 质子 + 碱 对一元弱酸来说： 对一元弱酸来说： eq +
c (H ) ≈ Kac
eq eq + −
原电池的组成：凡是发生氧化反应—负极 原电池的组成：凡是发生氧化反应 负极 原电池的图式
电极电势产生： 电极电势产生： 电极电势的代数值越小， 电极电势的代数值越小，则该电对中还原态物质越 易失去电子，是越强的还原剂；其对应的氧化态物质 易失去电子，是越强的还原剂； 越难得到电子，是越弱的氧化剂。 越难得到电子，是越弱的氧化剂。 电极电势的测量： 电极电势的测量：φ θ (H+/H2)=0 能斯特方程式： 能斯特方程式： a(氧化态 + ne ⇔ b(还原态 氧化态) 还原态) 氧化态 还原态
nFEθ nEθ lg Kθ = = 2.303R T 0.05917
n1 φ1 θ + n2 φ2 θ = n3 φ3 θ n1、n2、n3 为各电对中对应元素氧化态与还原态的氧 化数之差(均取正值 均取正值), 不是转移的电子数。 化数之差 均取正值 n1、n2、n3不是转移的电子数。 金属腐蚀与防护： 金属腐蚀与防护：重点了解差异充气腐蚀
小测验： 小测验： 1. 已知 已知20.0g萘中溶解了 萘中溶解了1.00g某种物质后，其凝 某种物质后， 萘中溶解了 某种物质后 固点比纯萘的低1.34℃，试问该种物质的摩尔 固点比纯萘的低 ℃ 质量为多少？ 质量为多少？ 2. 0.10 mol·L-1的氨水与 的氨水与0.20 mol·L-1的HCl等体 等体 积混合，则溶液的pH值为多少 值为多少？ 积混合，则溶液的 值为多少？ 3. FeS可用于处理废水中的 2+。已知某废水中 可用于处理废水中的Hg 可用于处理废水中的 若用足量的FeS 含Hg2+(aq)为5×10-4 mol·L-1，若用足量的 为 × 进行处理，问处理后的废水中Hg 进行处理，问处理后的废水中 2+(aq)的含量 的含量 最低为多少？ 最低为多少？
介质种类 酸性→只能加 酸性 只能加H+ 、 H2O 只能加 碱性→只能加 碱性 只能加OH- 、H2O 只能加 反应物 多一个[O] 多一个 +2H+ → H2O 少一个[O] 少一个 +H2O → 2H+
+ H2O → 2OH- +2OH- →H2O +H2O →
中性→反应物中只能加水， 中性 反应物中只能加水， +H2O → 反应物中只能加水 生成物中可出现 H+ 、 OH-
难挥发：相对于溶剂而言。 难挥发：相对于溶剂而言。 若加入易挥发的溶质： 若加入易挥发的溶质： 溶液的蒸气压升高(溶质的蒸气压 溶剂的蒸气压)， 溶质的蒸气压+溶剂的蒸气压 溶液的蒸气压升高 溶质的蒸气压 溶剂的蒸气压 ， 沸点下降(下降原因 沸点： 下降原因： 沸点下降 下降原因：沸点： 当液体的蒸气压等于 外界压力时的温度)； 外界压力时的温度 ； 凝固点下降(下降原因：凝固点：物质的液相蒸气 凝固点下降 下降原因：凝固点： 下降原因 压和固相蒸气压相等时的温度)， 压和固相蒸气压相等时的温度 ， 稀溶液：对浓溶液来说，也有此性质， 稀溶液：对浓溶液来说，也有此性质，但不符合此定 量关系； 量关系； 非电：对电解质溶液，因为要解离， 非电：对电解质溶液，因为要解离，所以要乖以 i 来 校正。 校正。 说明：对凝固点下降，可不必考虑溶质是否难挥发。 说明：对凝固点下降，可不必考虑溶质是否难挥发。 k：与溶剂的种类有关，与溶质无关。 ：与溶剂的种类有关，与溶质无关。
对二元弱酸来说： 对二元弱酸来说： 对一元弱碱来说 成立条件： 成立条件：c /Ka 400
c (H ) ≈ Ka1c c (OH ) ≈ Kbc
≥
任何共轭酸、 任何共轭酸、碱的解离常数之间的关系为 Ka Kb = Kw 利用它可以计算不同种物质的酸碱性的大小 NH4Cl : NH4+(aq) ⇔ H+(aq) + NH3(aq)