Reg-Ch3-10
天然药物化学实验讲义
《天然药物化学实验讲义》实验须知天然药物化学实验教学是天然药物化学课程的重要组成部分,是使学生进一步理论联系实际,掌握天然药物有效成分提取、分离和检定的基本操作技能,提高学生分析和解决问题能力。
养成严密科学态度和良好工作作风必不可少的教学环节。
为此,提出下列实验须知:1.遵守实验室制度,维护实验室安全,不违章操作,严防爆炸、着火、中毒、触电、漏水等事故的发生。
若发生事故应立即报告指导教师。
2.实验前作好预习,明确实验内容,了解实验的基本原理和方法,安排好当天计划,争取准时结束。
实验过程应养成及时记录的习惯。
凡是观察到的现象和结果及有关的重量、体积、温度或其他数据,应立即如实记录,实验完毕后,认真总结,写好报告,提取纯化所得单体产物包好,贴上标签(日期、样品名称、纯度、mp、bp、TLC、重量)交给老师。
3.实验室中保持安静,不许大声喧嚷,不许抽烟、不迟到、不随便离开,实验台面应保持清洁,使用过的仪器及时清洗干净,存放在实验柜内,废弃的固体和滤纸等丢入废物缸内,绝不能丢入水槽、下水道和窗外,以免堵塞和影响环境卫生。
4.公用仪器及药品用完后立即返还原处,破损仪器应填写破损报告单,注明原因。
节约用水、用电、药用试剂。
严格药品用量。
5.保持实验室内整洁,学生采取轮流值日,每次实验完毕,负责整理公用仪器,将实验台、地面打扫干净,倒清废物缸,检查水、电和门窗是否关闭。
实验一薄层板的制备、活度测定及应用一、目的要求1.掌握硅胶薄层板的制备及薄层层析的操作方法2.掌握硅胶薄层活度的测定方法3.应用薄层层析法检测识中草药化学成分二、实验材料薄层层析用硅胶G,硅胶F,羧甲基纤维素钠,0.01%二甲基黄(Dimethy-yellow. P-Dimethylaminoazobenzene),苏丹红(Sudan Ⅲ),靛酚蓝(Indophenol blue 4-Tapnthoquinone-4-dimethyl aminoaniline),苯,微量点样管,10×20cm玻璃板20块,碾钵7套。
有机化学第五版习题答案
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3O答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)HI (4) HCCl 3 (5)H3COH(6)H 3COCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
常用化学试剂的物理常数
序号化学名分子式CAS 分子量熔点(℃)沸点(℃)密度(kg/m3) 折光率纯度(%) 闪点(℃)爆炸极限(体积)1 氨水H3N 7664-41-7 17.03 0.77 112 甲醛HCHO 50-00-0 30.03 -15 96 1.0900 1.3765 37%水溶液56 ———3 甲醇CH3OH 67-56-1 32.04 -98 64 0.7900 ≥99.0 11 6~31.004 乙腈CH3CN 75-05-8 41.05 -46 81--82 0.7860 1.3440 99 5 3~16.005 腈胺CH2N2 420-04-2 42.04 45 260 95 1416 乙醛CH3CHO 75-07-0 44.05 -125 21 0.7850 1.3320 ≥99.5 -40 4~57.007 乙胺水溶液70% C2H7N 1975-4-7 45.08 ——————0.8 1.383-1.385 ———-17 3~12.808 甲酸HCOOH 64-18-6 46.03 8.2--8.4 100--101 1.2200 1.3704 96 68 14~33.009 甲肼CH3NHNH2 60-34-4 46.07 -21 87 0.8660 1.4325 98 21 2.5~97.0010 乙醇C2H5OH 64-17-5 46.07 -114 78 0.7900 1.3600 99.5 16 3.3~19.011 水合肼H4N2·H2O 7803-57-8 50.06 -51.7 120.1 1.0320 1.4280 98 73 3.5~99.9912 甲醇钠CH3ONa 124-41-4 54.02 300 —————— 7.3~36.0013 环丙胺C3H7N 765-30-0 57.10 -50 49--50 0.8240 1.4206 99 -25 ———14 丙酮CH3COCH3 67-64-1 58.08 -94 56 0.7910 1.3590 ≥99.0 -17 2.5~13.0015 乙酰胺C2H5NO 60-35-5 59.07 79--81 221 99 ——————16 甲酸甲酯HCOOCH3 107-31-3 60.05 -100 34 0.9740 1.3430 99 -26 5~23.017 乙酸CH3COOH 64-19-7 60.05 16-16.5 117 - 118 1.0490 96 4018 脲CH4N2O 57-13-6 60.06 133--135 ——— 1.3350 98 ——————19 异丙醇(CH3)2CHOH 67-63-0 60.10 -89.5 82.4 0.7850 1.3770 99.9 11 2~1220 乙二胺C2H8N2 107-15-3 60.10 8.5 118 0.8990 1.4565 99 33 2.7~16.6021 乙醇胺H2NCH2CH2OH 141-43-5 61.08 10.5 170 1.0120 1.4540 99 93 5.5~17.0022 乙醇钠C2H5ONa 141-52-6 68.05 91 0.868 1.385 96 2223 氯化羟胺H3NO.HCl 5470-11-1 69.49 155-157 ——— 1.67 97 152 ———24 丁酮CH3COC2H5 78-93-3 72.11 -87 80 0.8050 1.3790 ≥99.0 -3 1.8~11.5025 四氢呋喃C4H8O 109-99-9 72.11 -108 65--67 0.8890 1.4070 99.9 -17 1.5~12.0026 正戊烷C5H12 109-66-0 72.15 -130 36 0.626 1.358 ≥99.0 -49 1.4~8.0027 DMF C3H7NO 1968-12-2 73.09 -61 153-154 0.94 99 57 2.2~16.0028 二乙胺(C2H5)2NH 109-89-7 73.14 -50 55 0.7070 1.3850 ≥99.0 -28 1.7~10.1029 正丁胺CH3(CH2)3NH2 109-73-9 73.14 -49 78 0.7400 1.4010 99.5 -14 1.7~10.0030 甲酸乙酯HCOOC2H5 109-94-4 74.08 -80 52--54 0.9170 1.3590 97 -19 2.7~16.5031 乙酸甲酯CH3COOCH3 79-20-9 74.08 -98 57.5 0.9320 1.3610 99.5 -9 3~16.0032 乙醚C2H5OC2H5 60-29-7 74.12 -116 34.6 0.7060 1.3530 ≥99.0 -40 1.7~48.0033 叔丁醇(CH3)3COH 75-65-0 74.12 25-25.5 83 0.78 1.386-1.388 99.5 11 2.4~8.0034 正丁醇C4H9OH 71-36-3 74.12 -90 117.7 0.8100 1.3990 99.8 35 0.01~0.1135 乙二醇甲醚CH3OCH2CH2OH 109-86-4 76.10 -85 124--125 0.9650 1.4020 ≥99.9 46 1.8~20.0036 二硫化碳CS2 75-15-0 76.13 -111 46 1.262 1.6272 99.9 -30 1~6037 二甲基亚砜CH3SOCH3 67-68-5 78.13 18.4 189 1.1010 1.4790 99.9 95 2.60 ~42.0038 乙酰氯CH3COCl 75-36-5 78.50 -112 52 1.1040 1.3890 98 4 7.3~19.0039 吡啶C5H5N 110-86-1 79.10 -42 115 0.9780 ≥99.0 20 1.8~12.4040 氰氨化钙CCaN2 156-62-7 80.10 >30041 氢溴酸HBr 10035-10-6 80.91 -11 126 1.4942 二甲胺盐酸盐C2H7N·HCl 506-59-2 81.55 170--173 ——— 99 ——————43 乙酸钠CH3COONa 127-09-3 82.03 324 ——— 1.5280 99.99 ——————44 正己烷C6H14 110-54-3 86.18 -95 69 0.6590 1.3750 95 -23 1.1~8.0045 N,N-二甲基乙酰胺(CH3)2NCOCH3 127-19-5 87.12 -20 164.5--166 0.9370 1.4380 ≥99.9 70 1.8~11.546 氟硼酸HBF4 16872-11-0 87.81 -90 130 1.4147 1,4-二氧六环C4H8O2 123-91-1 88.11 11.8 100-102 1.0340 1.4220 ≥99.0 12 2~22.0048 乙酸乙酯CH3COOC2H5 141-78-6 88.11 -84 76.5--77.5 0.9020 1.3720 ≥99.5 -3 2~12.0049 叔丁基甲醚(CH3)3COCH3 1634-04-4 88.15 -109 55--56 0.7400 1.3690 99 -32 1.6~15.1050 异戊醇(CH3)2CHC2H4OH 123-51-3 88.15 -117 130 0.8090 1.4060 ≥99.0 45 1.2~8.0051 氰化亚铜CuCN 544-92-3 89.56 474 ——— 2.92 99 ——————52 草酸HOOCCOOH 144-62-7 90.04 190 ——— 98 ——————53 三聚甲醛C3H6O3 110-88-3 90.08 61--62.5 114-116 1.17 ≥99.5 45 3.6~2954 乙二醇二甲醚C4H10O2 110-71-4 90.12 -58 85 0.8670 1.3790 ≥99.0 0 1.6~10.4055 1,4-丁二醇C4H10O2 110-63-4 90.12 20 229.2 1.01 1.4442-1.4462 ≥99.0 135 2.4~15.3056 丙三醇C3H8O3 56-81-5 92.09 20 182/20mm 1.2610 1.4740 ≥99.5 160 ———57 甲苯C6H5CH3 108-88-3 92.14 -93 110.6 0.8650 1.4960 99.5 4 1.2~7.0058 环氧氯丙烷C3H5ClO 106-89-8 92.53 -57 115--117 1.1830 1.4380 ≥99.0 33 3.8~21.0059 氯代正丁烷C4H9Cl 109-69-3 92.57 -123 77--78 0.8860 1.4024 ≥99.0 -6 1.0~10.1060 苯胺C6H5NH2 62-53-3 93.13 -6 184 1.0220 1.5860 ≥99.5 70 1.2~1161 4-甲基吡啶C6H7N 108-89-4 93.13 2.4 145 0.9570 1.5050 98 56 1.3~8.7062 苯酚C6H5OH 108-95-2 94.11 40--42 182 1.0710 99 79 1.3~9.5063 间氨基吡啶C5H6N2 462-08-8 94.11 60-63 248 99 124 ———64 2-甲基吡嗪C5H6N2 109-08-0 94.12 -29 135/761mm 1.0300 1.5050 ≥99.0 50 ———65 氟苯C6H5F 462-06-6 96.10 -42 85 1.0240 1.4650 99 -1266 1,2-二甲基咪唑C5H8N2 1739-84-0 96.13 29-30 204 1.084 98 92 ———67 间氟吡啶C5H4FN 372-47-4 97.09 0 107-108 1.13 1.472-1.474 99 13 ———68 顺丁烯二酸酐C4H2O3 108-31-6 98.06 54--56 200 1.48 99 103 1.4~7.1069 甲基环已烷C6H11CH3 108-87-2 98.19 -126 101 0.7700 1.4220 99 -3 1.2~6.7070 丁二酸酐C4H4O3 108-30-5 100.07 119--120 261 ≥99.0 ——————71 环丙基甲酸甲酯C5H8O2 2868-37-3 100.11 119 0.9800 1.417--1.419 98 17 ———72 正庚烷CH3(CH2)5CH3 142-82-5 100.21 -91 98 0.6840 1.3870 ≥99.0 -1 1.1~7.0073 二异丙胺C6H15N 108-18-9 101.19 -61 84 0.7220 1.3920 99 -6 1.5~8.5074 三乙胺C6H15N 121-44-8 101.19 -115 88.8 0.7260 1.4000 99 -6 1.2~8.0075 正戊酸C4H9COOH 109-52-4 102.13 -20-- -18 185 0.9390 1.4080 99 88 1.6~7.3076 异丙醚C6H14O 108-20-3 102.18 -85 68--69 0.7250 1.3680 ≥99.0 -12 1.1~21.0077 苯腈C7H5N 100-47-0 103.12 -13 188-191 1.01 1.528 99 71 1.4~7.278 二乙烯三胺C4H13N3 111-40-0 103.17 -35 199--209 0.9550 1.4826 99 94 4.4~16.1079 苯乙烯C6H5CH=CH2 100-42-5 104.15 -31 145--146 0.9090 1.5470 ≥99.0 31 1.1~6.1080 一缩二乙二醇C4H10O3 111-46-6 106.12 -10 245 1.1100 1.445-1.448 99 143 0.02~0.1281 苯甲醛C6H5CHO 100-52-7 106.12 -26 178--179 1.0440 1.5450 ≥99.5 62 1.4~8.582 对二甲苯CH3C6H4CH3 106-42-3 106.17 12--13 138 0.8660 1.4950 ≥99.0 25 1.1~7.0083 乙基苯C6H5Et 100-41-4 106.17 -95 136 0.8670 1.4950 99.8 22 1~7.8084 间二甲苯C8H10 108-38-3 106.17 -48 138--139 0.8680 1.4970 ≥99.0 25 1.7~7.685 苄胺C6H5CH2NH2 100-46-9 107.16 10 184--185 0.9810 1.5430 99 60 0.9~1486 邻甲苯胺CH3C6H4NH2 95-53-4 107.16 -23 199--200 1.0040 1.5720 99 85 1.5~7.5087 间甲苯胺CH3C6H4NH2 108-44-1 107.16 -30 203--204 0.9990 1.5680 99 85 ———88 对甲苯胺CH3C6H4NH2 106-49-0 107.16 41--46 200 0.9730 99 88 1.1~6.6089 2,6-二甲基吡啶C7H9N 108-48-5 107.16 -6 143--145 0.9200 1.4970 99 33 ———90 对苯醌C6H4O2 106-51-4 108.10 113--115 98 ———91 苯甲醇C6H5CH2OH 100-51-6 108.14 -15 205 1.0450 1.5400 99 93 1.3~1392 苯甲醚C6H5OCH3 100-66-3 108.14 -37 154 0.9950 1.5160 99 51 ———93 间苯二胺C6H8N2 108-45-2 108.14 64--66 282-284 ≥99.0 175 ———94 对氯三氟甲苯F3CC6H4Cl 98-56-6 108.56 -36 136--138 1.3530 1.4460 98 47 ———95 对氨基苯酚HOC6H4NH2 123-30-8 109.13 188--190 284 97.5 189 ———96 1,4-对苯二酚HOC6H4OH 123-31-9 110.11 172--175 285 1.32 99 65 ———97 邻氟甲苯C7H7F 95-52-3 110.13 -62 113-114 1 1.472-1.474 ≥99.0 8 ———98 对氟甲苯FC6H4CH3 352-32-9 110.13 -56 115.5 1.0007 1.4674--1.4694 97 17 ———99 间氟甲苯C7H7F 352-70-5 110.13 -87 115 0.99 1.4685-1.4705 99 12 ———100 苯硫酚C6H5SH 108-98-5 110.18 -15 169 1.0730 1.5880 ≥99.0 50 ———101 间氟苯胺C6H6FN 372-19-0 111.11 ——— 186(756mm) 1.15 1.543-1.545 98 77 ———102 对氟苯胺C6H6FN 371-40-4 111.11 -1.9 187 1.157 1.5385-1.5405 98 73 ———103 脲嘧啶C4H4N2O2 66-22-8 112.09 >300 ———≥99.0 ——————104 氯苯C6H5Cl 108-90-7 112.56 -45 132 1.1070 1.5240 99.9 23 1.30 ~11.00105 己内酰胺C6H11NO 105-60-2 113.16 69-71 268 ≥99.0 139 1.6~11.90106 三氟乙酸CF3COOH 76-05-1 114.02 -15.4 72.4 1.4800 1.3 99 ——————107 邻二氟苯C6H4F2 367-11-3 114.09 -34 92 1.15 1.4417-1.4437 98 2 ———108 对二氟苯C6H4F2 540-36-3 114.09 -13 88-89 1.17 1.44-1.442 ≥99.0 2 ———109 异辛烷C8H18 540-84-1 114.23 -107 98--99 0.6920 1.3910 ≥99.0 -7 1.1~6.00110 氯磺酸HClO3S 7790-94-5 116.51 -80 151-152(755mm) 1.75 1.4331 98 3.3~37.70111 2-甲基苯腈C8H7N 529-19-1 117.15 -13 205 0.98 1.5269-1.5289 98 84112 亚硝酸异戊酯C5H11NO2 110-46-3 117.15 ——— 99 0.8720 1.3860 97 10 ———113 乙二醇一丁醚HOC2H4O(CH2)3CH3 111-76-2 118.18 -75 171/743mm 0.9000 99 60 1.9~10.3114 二氯亚砜Cl2OS 7719-9-7 118.96 -105 76 1.63 1.519-1.521 ≥99.5 ——————115 苯乙酮C6H5COCH3 98-86-2 120.15 19--20 202 1.0300 1.5325 99 82 1.4~5.20116 特戊酰氯C5H9ClO 3282-30-2 120.57 -56 105 0.98 1.411-1.413 99 14 1.9~7.4117 戊酰氯C5H9ClO 638-29-9 120.57 ——— 125-127 1.01 1.419-1.421 98 23 ———118 对氟苯腈C7H4FN 1194-02-1 121.11 33-36 188(750mm)99 65 ———119 N,N-二甲基苯胺C6H5N(CH3)2 121-69-7 121.18 1.5--2.5 193--194 0.9560 1.5580 ≥99.5 62 1.2~7.00120 苯甲酸C6H5COOH 65-85-0 122.12 121--123 249 1.08 99 121 ———121 苯乙醚C6H5OC2H5 103-73-1 122.17 -30 169--170 0.9660 1.5080 99 57 ———122 氯乙酸乙酯CH2ClCOOC2H5 105-39-5 122.55 -26 143 1.14 1.4210 99 65 ———123 1-溴丙烷C3H7Br 106-94-5 123.00 -110 71 1.3540 1.4336 99 110 4.6~——124 硝基苯C6H5NO2 98-95-3 123.11 5--6 210--211 1.1960 1.5510 ≥99.0 87 1.8~40.00125 邻氨基苯甲醚NH2C6H4OCH3 90-04-0 123.16 5--6 225 1.0920 1.5740 ≥99.0 98 ———126 对甲氧基苯酚C7H8O2 150-76-5 124.13 54 243 99 133 ———127 茴香硫醚C7H8S 100-68-5 124.2 -15 188 1.05 1.5842-1.5862 99 57 ———128 邻苯三酚C6H6O3 87-66-1 126.11 133--134 309 99 293 ———129 硫酸二甲酯(CH3)2SO4 77-78-1 126.13 -32 188 1.3330 1.3865 ≥99.0 83 3.6~23.20130 氯化苄C6H5CH2Cl 100-44-7 126.59 -43 177-181 1.1000 1.5380 99 73 1~14.00131 间氯甲苯CH3C6H4Cl 108-41-8 126.59 -48 160--162 1.0720 1.5220 97 50 ———132 邻氯甲苯C7H7Cl 95-49-8 126.59 -36 157--159 1.0830 1.5250 98 47 ———133 对氯苯胺H2NC6H4Cl 106-47-8 127.57 69--72 232 98 > 188 ———134 对苯二腈NCC6H4CN 623-26-7 128.13 224--227 ——— 98 ——————135 5,5-二甲基海因C5H8N2O2 77-71-4 128.13 176--178 ——— 97 ——————136 萘C10H8 91-20-3 128.17 80--82 217.7 ≥99.0 78 0.9~5.9137 丙烯酸丁酯CH2=CHCOOC4H9 141-32-2 128.17 -64 145 0.8940 1.4180 ≥99.0 39 1.5~7.80138 3,4-二氟苯胺C6H5F2N 3863-11-4 129.1 ———77(7mm) 1.302 1.512-1.514 > 99 85 ———139 2 6-二氟苯胺C6H5F2N 5509-65-9 129.1 ———51-52(15mm) 1.199 1.507-1.509 97 43 ———140 2,4-二氟苯胺C6H5F2N 367-25-9 129.11 -7.5 170/753mm 1.2680 1.5070 99 62 ———141 喹啉C9H7N 91-22-5 129.16 -16-- -15 113--114/17mm 1.0930 1.6270 99 101 1.2~7.00 142 5-氟尿嘧啶C4H3FN2O2 51-21-8 130.08 280--282 ——— 99 280 ———143 3,5-二氟苯酚C6H4F2O 2713-34-0 130.09 51-55 ——— 99 70 ———144 乙酰乙酸乙酯C6H10O3 141-97-9 130.14 -45 180 1.03 1.418-1.42 99 70 1~54145 异辛醇C8H18O 104-76-7 130.23 -76 184 0.833 1.43-1.433 99 77 1.1~7.4146 二聚环戊二烯C10H12 77-73-6 132.2 -1 170 0.982 1.51-1.512 95 26 0.8~6.30147 1,1,1-三氯乙烷CH3CCl3 71-55-6 133.41 -35 74--76 1.3380 1.4366 99.5 ——— 8.0~15.50 148 NCS C4H4ClNO2 128-09-6 133.53 144-150 ———≥98.0 ——————149 草酸钠C2Na2O4 62-76-0 134.00 250-270 ———。
天然药物提取分离技术实验指导
金华职业技术学院实验教学大纲一、课程名称:天然药物提取分离技术课程性质:必修课,面向专业:生物制药,课程总学时:16学时二、实验的地位、作用和目的天然药物提取分离技术实验教学是天然药物提取分离技术课程的重要组成部分,是使学生进一步理论联系实际,掌握天然药物有效成分提取、分离和鉴定的基本操作技能,提高学生分析和解决问题能力,养成严密科学态度和良好工作作风必不可少的教学环节。
三、基本原理及课程简介天然药物提取分离技术实验中选择天然药物中几个具有代表性的成分类型作为研究对象,实验内容包括单体成分的提取、分离、鉴定等过程。
通过这些实验使学生继续巩固基本操作技能,灵活应用于其他天然药物成分的分离。
学生自己查阅有关文献,对具体的实验内容、条件提出合理建议,培养学生分析问题、解决问题和独立工作的能力。
四、实验方式及基本要求带习老师讲述实验原理、流程和注意事项等,由学生每人单独操作完成实验,要求学生以科学的态度和科学的作风进行实验,掌握天然药物生物活性成分的提取、分离纯化及鉴定能力,学习衍生物制备的手段及应用。
五、实验报告实验报告要求学生以原始记录为基础,书面形式详实叙述每次实验的目的、原理、操作过程、现象和结果等,并以讨论的形式如实叙述实验过程中发现的问题、个人的体会、以及实验应注意的问题等。
每次实验报告应包含以下内容:实验题目、实验目的、实验原理、实验内容、实验结果、以及讨论。
六、考核及考试本实验以学生的预习报告、原始记录、实验操作、科学作风及实验报告做为考核标准。
七、基本设备与器材配置烘箱,磁力搅拌,电热套,电炉,紫外分析仪,旋转蒸发仪,真空泵,红外干燥箱,电子秤,冰柜八、实验项目及内容提要1.槐花米中芦丁的提取分离与鉴定a.预试;b.苷的碱提取、酸沉淀;c. 产品的精制; d苷的水解;e.苷、苷元的定性鉴定;f. 糖的纸层析鉴定准备;g.苷的乙酰化物的制备及熔点测定;h.苷、苷元的TLC鉴定;i. 糖的纸层析鉴定2.大黄中蒽醌类成分的提取分离和鉴定a.预试;b.氯仿浸提;c. 产品的精制; d蒽醌类化合物的定性鉴定;e.蒽醌化合物的TLC鉴定;h. 蒽醌纸层析鉴定3.汉防己生物碱的提取分离与鉴定a.预试;b.酸提取、碱沉淀;c.洗、烘砂80克;d.抽滤提取物,拌砂后烘干;e.铺板;f.萃取亲酯性叔胺总碱,重结晶;g.生物碱的TLC鉴定实验一槐米中芦丁的提取及鉴定一、概述芦丁(Rutin)广泛存在于植物界中,现已发现含芦丁的植物至少在70种以上,如烟叶、槐花、荞麦和蒲公英中均含有。
RegO 氢化物储存冻蒸氢气容量判定指南说明书
August 2022RegO® Field TopicsDetermining Propane Vapor Capacity Field Topics are intended to provide useful information to the network of authorized LP-Gas and Anhydrous Ammonia distributors regarding the proper use of RegO® products. Warning Bulletins covering many of the hazards involved are available from RegO for more detailed information. These bulletins can be found in our L-500, L-102 and NH3-102 catalogs. Neither the Field Topic or the Warning Bulletins are intended to conflict with federal, state, or local ordinances and/or regulations, which should be observed at all times. This information also is not intended to be a substitute for or to supplement any training in the safe handling and use of propane and related equipment, as required by any applicable law. By providing this material, ECI assumes no responsibility for providing any such training. Only individuals properly trained in the safe handling and use of propane and related equipment should be permitted to do so, and by providing this information, ECI does not assume responsibility for providing such training.For more information on LP Gas system requirements, refer to Liquefied Petroleum Gas Code (NFPA 58), National Fuel Gas Code (NFPA 54), National Propane Gas Association Safety Handbook, the RegO LP-Gas Serviceman's Manual L-545, RegO catalogs L-500/L-102/NH3-102, ANSI K61.1 Safety Requirements for Storage and Handling of Anhydrous Ammonia, as well as any applicable local codes and ordinances.Determining Propane Vapor CapacityThe withdrawal of propane vapor from a vessel lowers the contained pressure. This causes the liquid to “boil” in an effort to restore the pressure by generating vapor to replace that which was withdrawn. The required “latent heat of vaporization” is surrendered by the liquid and causes the temperature of the liquid to drop as a result of the heat so expended.The heat lost due to the vaporization of the liquid is replaced by the heat in the air surrounding the container. This heat is transferred from the air through the metal surface of the vessel into the liquid. The area of the vessel in contact with vapor is not considered because the heat absorbed by the vapor is negligible. The surface area of the vessel that is bathed in liquid is known as the “wetted surface.” The greater this wetted surface, or in other words the greater the amount of liquid in the vessel, the greater the vaporization capacity of the system. A larger container would have a larger wetted surface area and therefore would have greater vaporizing capacity. If the liquid in the vessel receives heat for vaporization from the outside air, the higher the outside air temperature, the higher the vaporization rate of the system.Use the below calculations to determine your propane vapor capacity according to your volume best at refill at 0°F in BTU/Hr :There are three factor that are important to properly size the LP-Gas storage container:1. The total BTU load must be determined. The total load is the sum of allgas usage in the installation. Future appliances which may be installed should also be considered when planning the initial installation to eliminate the need for a later revision of piping and storage facilities. 2. The lowest percentage where refilling is best. Please follow up with yourcompany policy and delivery manager to determine your best refill rate. 3. The coldest temperature the system will experience. Sizing to the lowesttemperature condition will ensure proper operation of appliance in peak demands4. After gathering these factors refer to the calculation in your Rego L-545Serviceman’s manual.Percentage in Container when refilled“K” Factor Calculation 60 100 D X L X 100 50 90 D X L X 90 40 80 D X L X 80 30 70 D X L X 70 20 60 D X L X 60 10 45 D X L X 45 Examples of sizing at 30% refill @ 0°FContainer Size D* X L* X “K” = BTU/hrCapacity of container 120 gals 24” X 68” X 70 = 114,240 250 gals 30” 94” 197,400 320 gals 30” 115” 241,500 500 gals 37 ½” 120” 315,000 1000 gals 41” 192” 551,000*These dimensions are only for guidance, as tank sizes and dimensions vary by manufacturer D X L X K= BTU/Hr @ 0°F Overall diameter in inches Overall length in inches Constantfor percent volumeof liquidL DK Try it!Vaporization rates at various temperaturesReference the multiplier in the below table and multiply from results at 0°FMounded & Underground containersSizing underground ASME containers are slightly different than sizing aboveground ASME tanks. There are two deciding factors to effectively size underground tanks: demand of all existing and future appliances and maximum anticipated frost penetration depth. Please refer to PERC CETP training 4.1 module 2 for underground ASME container sizing.Should you have any questions or concern, please contact me.Cody ReevesTechnical Services ManagerO: +1 336.446.7292************************100 RegO Drive, Elon, NC 27244 USAPrevailing Air TemperatureMultiplier -15°F 0.25 -10°F 0.50 -5°F 0.75 -0°F 1.00 5°F 1.25 10°F 1.50 15°F 1.75 20°F2.00Examples of sizing using the temperature multiplierContainer Size Prevailing AirTemperatureCalculation BTU/hr Capacity of container320 gals-15°F 241,500 X 0.25 60,250 10°F 241,000 X 1.50 361,500 20°F 241,000 X 2.00 482,000 500 gals-15°F 315,000 X 0.25 88,200 10°F 315,000 X 1.50 472,500 20°F 315,000 X 2.00 630,000 1000 gals-15°F 551,000 X 0.25 137.750 10°F 551,000 X 1.50 826,500 20°F 551,000 X 2.001,102,000Try it!。
Mstar 屏参数设置说明
/// A panel struct type used to specify the panel attributes, and settings from Board layout1:const char *m_pPanelName;PanelName 屏的名称2:MS_U8 m_bPanelDither :1;Sub BK VOP_36, bPanelDither =1→0X2D05, bPanelDither =0→0X2D00 3: APIPNL_LINK_TYPE m_ePanelLinkType :4;Sub BK VOP_44 , LVDS =0x11, RSDS =0x004: m_bPanelDualPort :1;Sub VOP_43[0], MOD_94[1],5: MS_U8 m_bPanelSwapPort :1;Sub MOD_94[0]6: MS_U8 m_bPanelSwapOdd_ML :1;Sub MOD_92[12],蒙上灰7: MS_U8 m_bPanelSwapEven_ML :1;Sub MOD_92[14],蒙上灰8 : MS_U8 m_bPanelSwapOdd_RB :1;Sub MOD_92[11],缺色9: MS_U8 m_bPanelSwapEven_RB :1;Sub MOD_92[13],缺色11: MS_U8 m_bPanelSwapLVDS_POL :1;Sub MOD_80[5],正负极性切换12: MS_U8 m_bPanelSwapLVDS_CH :1;Sub MOD_80[6],双通道切换13: MS_U8 m_bPanelPDP10BIT :1;Sub MOD_80[3]14: MS_U8 m_bPanelLVDS_TI_MODE :1;Sub MOD_80[2], 说明当前的panel是不是TI mode15: MS_U8 m_ucPanelDCLKDelay;Sub MOD_94[8:11],16: MS_U8 m_bPanelInvDCLK :1;Sub MOD_94[4],17: MS_U8 m_bPanelInvDE :1;Sub MOD_94[2],18: MS_U8 m_bPanelInvHSync :1;Sub MOD_94[12]19: MS_U8 m_bPanelInvVSync :1;Sub MOD_94[3],20: MS_U8 m_ucPanelDCKLCurrent;Sub VOP_8E[6:7],21: MS_U8 m_ucPanelDECurrent;Sub VOP_8E[4:5],22: MS_U8 m_ucPanelODDDataCurrent;Sub VOP_8E[2:3]23:MS_U8 m_ucPanelEvenDataCurrent;Sub VOP_8E[0:1]24: MS_U16 m_wPanelOnTiming1;time between panel & data while turn on power25: MS_U16 m_wPanelOnTiming2;time between data & back light while turn on power26: MS_U16 m_wPanelOffTiming1;time between back light & data while turn off power27: MS_U16 m_wPanelOffTiming2;time between data & panel while turn off power28: MS_U8 m_ucPanelHSyncWidth;Sub VOP_02[7:0]29: MS_U8 m_ucPanelHSyncBackPorch;no register setting, provide value for query only, not support Manuel VSync Start/End nowVOP_04[10:0] VSync start = Vtt - VBackPorch –VsyncWidth, VOP_06[10:0] VSync end = Vtt – VbackPorch30: MS_U8 m_ucPanelVSyncWidth;MS_U8 m_ucPanelVBackPorch;31: MS_U16 m_wPanelHStart;Sub VOP_08[11:0],DE H Start (PANEL_HSYNC_WIDTH + PANEL_HSYNC_BACK_PORCH) 32: MS_U16 m_wPanelVStart;Sub VOP_0C[11:0]33: MS_U16 m_wPanelWidth;DE width (VOP_0A[11:0] = HEnd = HStart + Width - 1)34 :MS_U16 m_wPanelHeight;DE height (VOP_0E[11:0]= Vend = VStart + Height - 1)35: MS_U16 m_wPanelMaxHTotal;Reserved for future using.36: MS_U16 m_wPanelHTotal;Sub VOP_18[11:0]37: MS_U16 m_wPanelMinHTotal;Reserved for future using.38: MS_U16 m_wPanelMaxVTotal;Reserved for future using.39: MS_U16 m_wPanelVTotal;Sub VOP_1A[11:0]40: MS_U16 m_wPanelMinVTotal;Reserved for future using.41: MS_U8 m_dwPanelMaxDCLK;Reserved for future using.42: MS_U8 m_dwPanelDCLK;Sub LPLL_0F[23:0] ,{0x3100_10[7:0], 0x3100_0F[15:0]}43: MS_U8 m_dwPanelMinDCLK;Reserved for future using.44: MS_U16 m_wSpreadSpectrumStep;MS_U16 m_wSpreadSpectrumSpan;move to board define, no use now.45: MS_U8 m_ucDimmingCtl;MS_U8 m_ucMaxPWMVal;MS_U8 m_ucMinPWMVal;Initial Dimming Value/ Max Dimming Value/ Min Dimming Value46: MS_U8 m_bPanelDeinterMode :1;no use now47: E_PNL_ASPECT_RATIO m_ucPanelAspectRatio;Panel Aspect Ratio, provide information to upper layer application for aspect ratio setting.48: MS_U16 m_u16LVDSTxSwapValue;Sub MOD_E6[0:15],49: APIPNL_TIBITMODE m_ucTiBitMode;Sub MOD_96[1:0],当颜色不对的时候,就可以调整这个设定来试验。
大黄的成分提取
大黄中蒽醌类成分的提取分离和鉴定关键词:大黄蒽醌类成分提取2012-08-27 09:01 来源:丁香园点击次数:344概述大黄记载于《神农本草经》等许多文献中,用于泄下、健胃、清热、解毒等。
自古以来,大黄在植物性泻下药中占有重要位置,是一位很早就被各国药典所收载的世界性生药。
大黄的种类繁多,优质大黄是蓼科植物掌叶大黄(Rheum palmatclm L),大黄(R. officinale Baill)及唐古特大黄(R. tangutium Maxim.et Regll)的根茎及根,大黄中含有多种游离的羟基蒽醌类化合物以及它们与糖所形成的苷。
已经知道的羟基蒽醌主要有下列五种:大黄中蒽醌苷元,其结构不同,因而酸性强弱也不同。
大黄酸连有-COOH,酸性最强;大黄素连有β-OH,酸性第二;芦荟大黄素连有苄醇-OH,酸性第三;大黄素甲醚和大黄酚均具有1,8-二酚羟基,前者连有-OCH3和-CH3,后者只连有-CH3,因而后者酸性排在第四位。
实验目的和要求1.学习缓冲纸色谱的基本操作技术,并能根据色谱结果,设计液液萃取法分离混合物的实验方案。
2.掌握PH梯度法的原理及操作技术。
3.通过磷酸氢钙柱色谱分离大黄酚及大黄素甲醚的试验,进一步熟悉柱色谱操作技术。
4.学习蒽醌类化合物鉴定方法。
实验方法1.大黄总蒽醌苷元的提取注意:①大黄中的蒽醌类成分大部分与糖结合,以蒽醌的形式存在于植物组织中。
所以要用酸水解使其生成苷元。
蒽醌苷元可溶于氯仿、苯及乙醚等有机溶剂,用苯时应注意苯蒸气的挥发,严防中毒;②所得的氯仿液中如带有酸水液,应该用分液漏斗分出弃去,并用蒸馏水回洗一次除去酸性以免影响梯度萃取。
氯仿提取液放置中如有沉淀析出,可滤取之,该沉淀多为大黄素,余液进行下一步分离试验用。
2.总蒽醌苷元分离方案的设计1)大黄总蒽醌苷元的纸色谱2) 蒽醌类成分的缓冲纸色谱试验3)最佳萃取剂及其用量的确定4)蒽醌类成分各种萃取剂用量的确定5)新分离方法的设计3.蒽醌类成分的分离与精制①大黄酸的分离与精制将含有总游离蒽醌的氯仿液450ml移至1000ml的大分液漏斗中,加PH8缓冲液275ml振摇萃取,静置至彻底分层,放出氯仿液后,到出碱水液至置250ml 烧杯中,加HCl酸化至PH=3,待黄色沉淀析出完全后,过滤、干燥,干燥后的样品加冰醋酸10ml加热使溶,趁热过滤,滤液静置,析出黄色针晶为大黄酸,过滤即得纯品。
实验十五三苯甲醇的制备和芳基自由基及正离子性质
实验十五 三苯甲醇的制备和芳基自由基及正离子性质一、实验目的1.掌握格氏试剂的制备、应用和反应条件。
2.掌握搅拌、回流、水蒸气蒸馏、低沸点易燃液体的蒸馏及重结晶等操作。
3.掌握通过格氏试剂制备三苯甲醇的原理及方法。
二、基本原理格林拉试剂是有机金属化合物中最重要的一类化合物,也是有机合成上非常重要的试剂之一。
它是由卤代烃在无水乙醚中反应制得:RX + Mg RMgX此反应是法国科学家格林拉首先发现的,并且成功地用于有机合成上,从而获得了1912年的诺贝尔化学奖。
到目前为止,格氏试剂的结构还是不太清楚RMgX 能与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应,生成醇、酸等一系列化合物。
所以RMgX 在有机合成上用途极广。
C 6H 5Br + MgC 6H 5MgBr 无水乙醚C 6H 5MgBr + (C 6H 5)2C=O无水乙醚(C 6H 5)3COMgBr (C 6H 5)3(C 6H 5)3COHNH 4ClH 2O自由基、碳正离子和碳负离子是有机化学中的重要活性中间体,由于它们的活性很大,通常难以观察到它们的存在,三苯甲基自由基、三苯甲基正离子和三苯甲基负离子由于存在三个苯环,使甲基碳上的单电子、正负电荷离域三个苯环上(P ~π共轭),提高了它们的稳定性,从而可观察到它们的存在。
三苯甲基正离子的生成最为容易,只要将三苯甲醇溶于浓硫酸即可。
(C 6H 5)3COH H 2SO 4无色 橙红色(C 6H 5)3C +三苯甲基正离子遇到大量水又会回复到无色的三苯甲醇。
+ H 2O 6H 5)3COH (C 6H 5)3C +三苯甲基自由基首先由M·Gombeg 发现,他企图用三苯基氯甲烷和金属粉末反应制备六苯基乙烷,结果发现了三苯甲基自由基,这一发现对自由基化学的发展产生了极大的影响。
(C 6H 5)3COH CH 3COCl +6H 5)3CCl + CH 3COOH 石油醚桔黄色(C 6H 5)3CCl 2(C 6H 5)3C H C(C 6H 5)22锌粉(C 6H 5)3C ·三苯甲基自由基能与氧反应,产生白色的过氧化物沉淀。
醛和酮习题及答案
14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成:
(1)从乙醛合成1,3-丁二烯
(2)由环己酮合成己二醛
(3)从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2
(2)R2C=O , HCHO和RCHO
(3)ClCH2CHO , BrCH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO
(4)CH3CHO , CH3COCH3, CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2
(5)HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO
综上所述,该有机化合物的结构式为:
(完)
醛酮补充练习题与答案
1写出丙醛与下列各试剂反应的产物。
(1)H2,Pt
(2)LiAlH4,后水解
(3)NaBH4,氢氧化钠水溶液中
(4)稀氢氧化钠水溶液
(5)稀氢氧化钠水溶液,后加热
(6)饱和亚硫酸氢钠溶液
(7)饱和亚硫酸氢钠溶液,后加NaCN
(8)Br2/CH3COOH
(羰基上取代基诱导效应的影响)
多或体
(5)NCCH2CHO>CH3OCH2CHO>CH3SCH2CHO>HSCH2CH2CHO
(羰基上取代基诱导效应的影响)
3、下列化合物中,哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成?哪些能发生碘彷反应?写出反应产物。
(1)CH3COCH2CH3(2)CH3CH2CH2CHO
(3)CH3CH2OH(4)CH3CH2COCH2CH3
DMAP在高位阻醇酰化反应中的催化活性
图2 文献光谱图 从实 验 谱 图 可 看 出 , 几 个 主 要 基 团 - C ( CH3 ) 3 、
- COO 、 - CO 等的吸收峰位置与理论谱图基本吻
合.
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OOCCH3
+
CH3
CH3 N C OH
N CH3
-
OC ( CH3 ) 3 OOCCH3
+
CH3
O N H + + CH3 COC ( CH3 ) 3
N CH3
- CH3 COO H
CH3
1 实验部分
111 主要试剂及仪器 CH3
N
N
叔 丁 醇 ; 乙 酸 酐 ; DMAP ( 自 制 ) ; Na2 SO4 ; K2 CO3 ; 三口烧瓶 ; 电加热器 ; 电动搅拌机 ; WMZK 10 型温控仪 ; 红外光谱仪等 . 112 实验原理及方案设计
实验方案及结果实验序号用计算机对实验结果进行回归分析experimentcomditiontable3059998regressioneqration2162011196checkingregressionequation166328significant19regressionequationsignificantfindstandardcoefficents9734371factorslowesthighmeasueprecisionoptimalcondition21从计算机的处理结果知反应的最佳实验条件是481反应时间211产物乙酸叔丁酯的红外光谱图文献光谱图从实验谱图可看出几个主要基团cooco等的吸收峰位置与理论谱图基本吻曲阜师范大学学报自然科学版200019942006chinaacademicjournalelectronicpublishinghouse
二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸研究的综述
( l e rn u) Cu a p Haeg s幼鱼 , 视神经发育不 良, 视力减弱 , 在 弱 光的 条件 下 ,捕捉 食 物 的能 力下 降 。金 鲷 引 ( au uaa亲鱼的食物缺 乏 n3H F s S rs rt) p a 一 U A 会导致低 产 卵率、低受精率 、低孵 化率和低存活率 。可 见 ,
哺 育 新 生 儿之 所 以必 要 , 因 为母 乳 中 的 D A 和 花 是 H
其血脂水平 相对于他们 的高脂膳 食来说也很低 。这 是 该地 爱斯 基摩 人 大量 吃鱼 , 其血 液 中 的 E A 和 P
D A含量较高所致 。 H
后来的大量人体 和动物 实验证 明, P E A和 D HA
2 .汕头大 学海洋生物研 究所 ,广 东汕头
556 ) 10 3
摘 要 : 二十二碳 六烯 酸(eoae an i ai,DH 和二十碳五烯酸(i sp nan iai,E A ,是人 、动 d c s x eoc cd h A) ec a eteoc cd P ) o
物包括鱼体 内的微量生物活性物质和必 需的高度不饱和脂肪酸(U A ) H F s,在其繁殖 、生长 、发育过程 中起 非常 重要的作用 ,从而 吸引越来越多的研究者。本 文综述 了 E A和 DH P A研 究特别是代谢研究方面的最新成果 ,以
则有 5个 。这 些活泼的亚 甲基使得 E A 和 DH P A极
易受光 、氧 、过热 、金属 元素( F 、C ) 自由基 如 e u及 的影 响 ,产生氧 化 、酸败 、聚 合 、双键共轭 等化学 反应 ,产生 以羰 基化合物 为主的鱼臭物质 。在室温
是它们 的双键 都 出现 在其脂肪酸末端 甲基数起 第三
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SSRes
SSReg
则 F= SS Reg (p − 1) s
2
,
R =
2
SS Reg SS Total
为确定性系数
情形 A (续) 续
可简单证明 n − p R2 F= ~R 2 p −1 1 − R2 即 F 和 R 2 等价,因为
ANOVA 表: ( k = p - 1)
F 方差来源 自由度 平方和 均方 回归 k SSReg MSReg = SSReg/k MSReg F= 误差 n-p SSRes MSRes = SSRes/n-p MSRes 总和 n-1 SSTotal p
(ii) E (QH − Q) = σ 2 q + ( Aβ − c)'[ A(G ' G ) −1 A' ]−1 ( Aβ − c) (iii) 当 H0 为真, 检验统计量为
(QH − Q) / q QH − Q F= = ~ Fq ,n − p 2 Q /( n − p ) qs
证明可参 Seber (1977).
用以线性回归拟合该数据
医院工时数的回归模型: {yi, xi1, xi2, ⋯ , xi5, i = 1, ⋯, 17}
y = β0 + β1 x1 + β2 x2 + β3 x3 + β4 x4 + β5 x5 + ε E(ε) = 0, 或 yi = β0 + β1xi1 + β2xi2 + β3xi3 + β4xi4 + β5xi5 + εi Var(ε) = σ2 未知
情形 A H0: β1 = ⋯ = βk = 0 VS H1: 某 βj ≠ 0, 记 A = (0, Ip), c = 0, 则: 1≤j≤k
ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ Aβ − c = β * , 其中 β * = ( β1 ,⋯ , β p ) '
从定理 2 可得, 检验统计量为:
F=
ˆ ˆ β * ' S GG β * ks
数据如下面的表 1 所示:
表1
Obs 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 X1 15.57 44.02 20.42 18.74 49.20 44.92 55.48 59.28 94.39 128.02 96.00 131.41 127.21 252.90 409.20 463.70 510.22 X2 2463 2048 3940 6505 5723 11520 5779 5969 8461 20106 13313 10771 15543 36194 34703 39204 86533 X3 472.92 1339.75 620.25 568.33 1497.60 1365.83 1687.00 1639.92 2872.33 3655.08 2912.00 3921.00 3865.67 7684.10 12446.33 14098.40 15524.00 X4 18.0 9.5 12.8 36.7 35.7 24.0 43.3 46.7 78.7 180.5 60.9 103.7 126.8 157.7 167.4 331.4 371.6 X5 4.45 6.92 4.28 3.90 5.50 4.60 5.62 5.15 6.18 6.15 5.88 4.88 5.50 7.00 10.78 7.05 6.35 Y 566.52 696.82 1033.15 1603.62 1611.37 1613.27 1854.17 2160.55 2305.58 3503.93 3571.89 3741.40 4026.52 10343.81 11732.17 15414.94 18854.45
用一元线性回归模拟拟合这四组数据: y = β0 + β1 x + ε 可得 ˆ ˆ y = 3 + 0.5 x. (其中 R 2 = 0.667 且 σ 2 = 13.75)
四组数据图: 四组数据图:
(a)
12 10 8 6 4 2 0 5.0
(b)
10.00 8.00 6.00
Y
Y
4.00 2.00 -
• • • • •
向前法 向后法 逐步回归法 MAXR 最佳子集法
常用评价准则: 常用评价准则: • • • • R2 PRESS 统计量 Cp 统计量 s2
5. 统计诊断
统计诊断的目的是: 判断模型是否准确? 是否存在奇异点? 误差方差是否固定? 随机误差是否服从正态分布?
例 4.1.
四组假设的数据如下
= σ 2 tr ( I − H ) =σ 2
0
(
)
Cov(y) = σ2In
= ( Xβ )' ( I − H ) Xβ + tr[( I − H )σ 2 I n ]
= σ 2 n − tr( X(X' X)−1 X' )
−1
( ) (n − tr( X' X(X' X ) )) = σ
2
(n − p)
1 1 ˆ σ 2 = n− p Q ( β ) = n− p y ' ( I n − H ) y ˆ
为无偏估计.
(b) 假设检验
对于线性模型 (1.16), 在实际中常检验下面的假设: (k=p-1) A. 检验模型是否有意义. H0: β1 = ⋯ = βk = 0 VS H1: 某 βj ≠ 0, 1≤j≤k
情形 A (续) 续 H0: β1 = ⋯ = βk = 0 VS H1: 某 βj ≠ 0, 其检验常分解为 ANOVA 表:
2 ˆ ˆ ∑ ( yi − y ) = ∑ ( yi − yi ) + ∑ ( yi − y ) 2 2 i =1 i =1 n n n
1≤j≤k
i =1
SSTotal
H H
假设检验理论(续):
定理 2
ˆ ˆ ˆ ˆ 记 Q = Q ( β ), Q = Q ( β ), 其中 β 和 β 如定理 1 所示. H H H
则对于情形 C, 我们有以下结论: 情形
ˆ ˆ (i) QH − Q = ( Aβ − c)'[ A(G ' G ) −1 A' ]−1 ( Aβ − c)
A: q × p (q < p), Rank(A) = q, c: q × 1.
• •
ˆ ˆ2 βH ,σH ˆ ˆ β, σ 2
在某些限制 Aβ = c 下的估计; 没有限制下的估计.
定理 1 在有限制的模型下, 我们可得 ˆ ˆ ˆ β H = β + ( X ' X) −1 A '[ A( X ' X) A ']−1 (c − Aβ ) (i) ˆ ˆ QH = Q + ( Aβ − c) '[ A ( X ' X) A ']−1 ( Aβ − c) (ii) ˆ ˆ 其中 Q = Q( β ) 且 Q = Q( β ).
x 1-x
为单调函数.
情形 B H0: βj = 0 VS H1: βj ≠ 0 记 A = (0,…,0,1,0,…,0) ≡ ej+1, 其中 ‘1’ 位于第 j +1 个位置, c = 0. 则 ˆ ˆ Aβ − c = β j 记 (G′G)-1 = C = (cij) [A (G′G) -1A′] -1 = cj+1,,j+1-1
X
10.0
15.0
-
5.0
X
10.0
15.0
(c)
14 12 10 8 6 4 2 0 5.0
(d) 14.00 12.00 10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 5.0 10.0 X 15.0 20.0
Y
X
10.0
15.0
Y
例 4.1 (续). 续 若单从 R2 出发,可能我们会判断回归模型可接受, 但是从图形发现,这显然存在问题。 (a) 回归模型可接受; (b) 是非线性模型; (c) 存在 奇异点 奇异点(outlier). 若删除该点,则回归模型为 y = 4 + 0.346 x ˆ
1-3 Case Number 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X 10.0 8.0 13.0 9.0 11.0 14.0 6.0 4.0 12.0 7.0 5.0 Data Set Number 1 2 3 Variable Y Y Y 8.04 9.14 7.46 6.95 8.14 6.77 7.58 8.74 12.74 8.81 8.77 7.11 8.33 9.26 7.81 9.96 8.10 8.84 7.24 6.13 6.08 4.26 3.10 5.39 10.84 9.13 8.15 4.82 7.26 6.42 5.68 4.74 5.73 4 X 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 19.0 8.0 8.0 8.0 4 Y 6.58 5.76 7.71 8.84 8.47 7.04 5.25 12.50 5.56 7.91 6.89
2
=
ˆ ˆ β * ' S GG β * ( p − 1) s
2
~ Fp −1,n − p
其中 且
−1 −1 1 + x ' SGG x − x ' SGG (GSGG −SGG x −1 −1 −1 −1 [A(G ' G ) A '] = [SGG ] = SGG .
ε1,…,εn iid. E(εi) = 0, Var(εi) = σ2.
其中 n = 17.
更一般地: 回归模型: {yi, xi1, xi2, ⋯ , xi,p-1, i = 1, ⋯, n} y = β0 + β1x1 + β2x2 + ⋯ + β p-1 x p-1 + ε E(ε) = 0, 或 yi = β0 + β1xi1 + β2xi2 + ⋯ + β p-1 xi, p-1 + εi Var(ε) = σ2 未知