国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能.doc
Perkadox L-50S-PS 硅橡胶交联剂说明书
产品数据表Perkadox L-50S-PSDibenzoyl peroxidePerkadox® L-50S-PS是糊状的50％配方。
CAS 编号94-36-0EINECS/ELINCS编号202-327-6TSCA 状态清单上列出的分子量242.2活性氧含量过氧化物6.61%浓度3.24-3.37%规格外观白色均匀糊状物含量49.0-51.0 %应用Perkadox® L-50S-PS主要用于硅橡胶的交联。
Perkadox® L-50S-PS可以通过双滚混炼机很容易的与硅橡胶进行混合。
安全加工温度(流变仪 ts2 > 20 分钟): 85°C。
典型交联温度(流变仪 t90 约 12 分钟): 105°C。
热稳定性有机过氧化物是热不稳定物质，可发生自加速分解。
自加速分解温度（SADT）是一种物质在其用于运输的包装中可能产生自加速分解的最低温度。
SADT根据热积累储存试验测定。
SADT70°C方法热累积储存试验是公认的用于测定有机过氧化物SADT的测试方法（见《关于危险货物运输的建议书·试验和标准手册》– 联合国，纽约和日内瓦）。
存储由于有机过氧化物的相对不稳定性，随着时间的流逝会有一定的质量损失。
为了使质量损失最小化，诺力昂建议每种有机过氧化物的最高储存温度（最高储存温度）。
最高温度30°C注意在建议的条件下存储时，Perkadox® L-50S-PS会在交付后至少6个月内保持在诺力昂产品规格范围内。
包装和运输标准包装为塑料桶装净重20公斤的产品。
包装和运输符合国际法规。
关于其它定量包装的可用性，请联系诺力昂公司销售代表。
包装和运输符合国际法规。
关于其它定量包装的可用性，请联系阿克苏诺贝尔公司销售代表。
安全和处理保持容器密闭。
在干燥，通风良好的场所贮存和操作Perkadox® L-50S-PS，远离热源或点火源，避免阳光直晒。
高触变加成型硅橡胶胶粘剂制备及性能研究
高触变加成型硅橡胶胶粘剂制备及性能研究作者：刘龙江王斌刘超来源：《粘接》2024年第07期摘要：用乙烯基硅油和含氢硅油作为反应的基础聚合物，选用铂-乙烯基硅氧烷配合物为催化剂，乙烯基MQ硅树脂和白炭黑作为补强剂制备加成型硅橡胶胶粘剂。
白炭黑除了补强作用外还可提供较好的触变性，起到防流挂的效果，可制备高触变、性能好的透明硅橡胶胶粘剂。
制备的产品最大特点具有高强度和回弹性，压缩回弹率可达到95%以上。
该产品主要应用于微电子元器件密封保护、传感器及分电器等器件包封等，具有加工工藝简单、尺寸稳定、回弹性好、高强度、耐高温和耐老化等优异性能。
关键词：加成型硅橡胶胶粘剂；高强度；高触变；高回弹性中图分类号：TQ433.4+38 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2024）07-0032-03Preparation and performance study of high thixotropicaddition molded silicone rubber adhesiveLIU Longjiang， WANG Bin， LIU Chao（Shanghai Kangda New Material（Group） Co.，Ltd.，Shanghai 201400，China）Abstract： Vinyl silicone oil and hydrogenated silicone oil were used as the base polymers for the reaction， platinum⁃vinyl siloxane complexes were used as catalysts， vinyl MQ silicone resin and carbon⁃white were used as reinforcing agents to prepare additive silicone rubber adhesives. In addition to reinforcing effect， carbon⁃white can also provide good thixotropic performance，play an anti⁃sagging effect， and can prepare transparent silicone rubber adhesives with high thixotropy and good performance. The biggest feature of this product is high strength and good rebound resilience， and the compression resilience ratio can reach more than 95%. The product is mainly used in the sealing protection of micro⁃electronic components， sensors and distributors and other devices encapsulation. It has the advantages of simple processing technology， stable size， good resilience， high strength， high temperature resistance and aging resistance and so on.Key words： addition type silicone rubber adhesive；high strength；better thixotropic performance；good rebound resilience硅橡胶已成为当今热门的一种新型功能材料，最常见的双组分加成型硅橡胶都是液态可流动的，在汽车、电气、光学、医疗和军工等领域都有着广泛应用［1］。
加成型硅橡胶胶粘剂
30 H a Rb S i O ( 4- a- b) /2
3 3
世
界
橡 胶
工
4
业
2009
( 1)
式中 , R 是 1~ 10 个碳原子的氢、 羟或者烷基 或芳基团 ; R 是用下式表示的 (甲基 )丙烯烷氧 基团 :的或未取代的 一价烃基团 , 0 . 05! a! 1、 0 . 9! b! 2和 1 . 0sa + bs2 . 7 , 分子中硅原子数最好 3~ 200 。 所使用的有机氢聚硅氧烷可用任何众所周 知的方法制备。例如 , 可通过将选自 R S H i C l2 和 R2 SH i C l的一种氯硅烷共水解 , 或通过将上 述氯硅烷和选自 R3 S iC l和 R2 SiC l的一种氯硅 烷的混合物共水解进行制备。共水解所产生的 聚硅氧烷可在均衡后用作有机氢聚硅氧烷。 组分 ( A ) 中 1 m o l链烯基需配合 0 . 1~ 2 . 0 m o l SH i 基团。 SH i 基 团的 量太 少, 胶料 就欠 硫 , 不能产生具有一定强度的硫化橡胶; SH i 基 团的量太多 , 就会使硫化橡胶变脆, 对橡胶的物 理性能有不良的影响。 1 . 3 氢化硅烷催化剂 氢化硅烷催化剂 ( C ) 适用于促进组分 ( A ) 中链烯基团与组分 ( B )中 SH i 基团之间的加成 反应。典 型的 催化 剂是 铂金 属 催化 剂, 组分 ( C )的催化用量最好是以组分 ( A ) 和 ( B) 的总 质量为计, 以 0 . 5 ∀ 10 好。 1 . 4
( E) 锆化合物, 用量最好为 0 . 000 1~ 5 质
1 概
述
这种加成型硅橡胶胶粘剂含有下列成分: ( A ) 100份有机聚硅氧烷 ; ( B ) 有机氢聚硅氧烷, 含有 0 . 1~ 5 . 0 m ol 与硅原子相连接的氢原子 ;
加成型液体硅胶
催化剂
元素周期表中第八族,但在加成型硅橡胶中通常都采用各种形 的铂及其化合物和络合物。
反应抑制剂
硅生胶与交联剂和催化剂混合之后就可以 在室温反应，但混合后就固化,就得不到所 需的形状和性质。故要求催化反应在硫化 温度前几乎不起作用,达到硫化温度就迅速 反应。抑制反应的方法通常是加入抑制剂。 抑制剂能与铂催化剂生成一定形式的络合 体,它与其组分方向有一平衡: 催化剂+ 抑制剂 催化剂·抑制剂 温度高时平衡趋向左方有利于反应。
加成型液体硅胶
加成型液体硅橡胶(LSR) 是硅橡胶中档次 较高的一类品种,与缩合型液体硅橡胶比较, 具有硫化过程不产生副产物、收缩率极小、 能深层硫化等优点,在高温下的密封性也比 缩合型的好。此外,LSR 还具有工艺简便、 成本低廉的突出优点。
反应机理
交联剂
含氢硅油是加成型硅橡胶的交联剂,其分子 中直接与硅原子相连接的活性氢原子与乙烯基 进行加成反应使生胶硫化 在制备加成型硫化硅橡胶时,要注意交联剂 中硅氢基与生胶中硅乙烯基的摩尔比,只有使它 们相匹配,才能得到性能最佳的硫化胶。考虑到 乙烯基的充分利用和硅氢键的损耗,一般以氢基 稍过量为宜。
炔醇类抑制剂是一类可挥发性的抑制剂。 在室温或高温下挥发掉,交联反应就会进 行。
国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能
国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能随着全球工业化的加速，胶黏剂产业也得到了前所未有的发展。
国外的加成型液体硅橡胶类胶黏剂，其配方及性能在全球范围内备受关注。
一、基本概念首先，液体硅橡胶类胶黏剂，是由液体硅橡胶树脂和各种填料、添加剂和交联剂组成的胶黏剂。
该类胶黏剂具有优异的化学、物理、机械性能和热稳定性能，适用于各种复杂材料的黏接、密封、涂覆等工艺。
同时，加成型液体硅橡胶类胶黏剂具有可传导和无气味的特性，使其在半导体和电子工业中应用广泛。
二、配方加成型液体硅橡胶类胶黏剂的配方是由树脂、填料、添加剂和交联剂组成的。
其中树脂是主要成分，可分为单一硅基树脂及烷基硅塑树脂两大类。
单一硅基树脂的优点是具有高活性，缩合反应容易发生，但耐热性差，适用于中低温胶黏剂；而烷基硅塑树脂的优点是具有优异的耐热性，适用于高温胶黏剂。
填料是为了调整胶黏剂的粘度、强度、导电性等性能，日常使用的填料通常是二氧化硅、碳黑、氧化铝、氯化铝等。
添加剂调整胶黏剂特性的同时，还能够起到稳定胶黏剂的作用，典型的添加剂有发泡剂、增塑剂、稳定剂、防老剂等。
交联剂常用的是硬化剂或者光敏剂。
硬化剂常用的是有机过氧化物，但有机过氧化物存在易燃易爆的缺点，而光敏剂采用紫外光加速硬化，成本较硬化剂高。
三、性能加成型液体硅橡胶类胶黏剂具有独特的性能，具体如下：1. 耐热性液体硅橡胶类胶黏剂的耐热性非常优异，可承受高温热压，常温下的贴合强度不受热变化的影响。
在高温环境下，胶黏剂仍能保持粘性，且不会变脆。
2. 导电性加成型液体硅橡胶胶黏剂在半导体和电子工业中有着广泛的应用。
它具有一定的导电性，能够保持电气连接的稳定性。
同时，由于其可传导和无气味的特性，对于特殊产业的要求也得到了满足。
3. 压缩变形液体硅橡胶类胶黏剂的压缩变形率很低，可以有效防止产品在长时间使用过程中出现传热不良、断路、短路等问题。
4. 耐腐蚀性加成型液体硅橡胶类胶黏剂可以在各种腐蚀介质下保持良好的性能，可满足各种复杂环境和工艺流程的需求。
加成型液体硅胶的技术规格书
加成型液体硅胶的技术规格书
液体硅胶是一种新型的高分子材料，在工业、医疗及食品等领域都有广泛应用。
加成型液体硅胶更是一种创新型液体硅胶，它拥有更高的硬度，更优异的机械性能，同时也具有较好的耐热、耐候和耐化学腐蚀性能。
下面是加成型液体硅胶的技术规格书。
一、材料名称
加成型液体硅胶
二、材料组成
加成型液体硅胶的主要成分为环氧硅烷、羟基硅烷、甲基丙烯酸酯、氧化锌等。
三、外观及颜色
加成型液体硅胶呈无色透明液体状，经过固化后呈弹性固体状。
四、技术要求
1、固化时间：在常温条件下，约24小时固化；
2、硬度：硬度范围为20-80 Shore A，可根据客户要求调整；
3、耐热性：可耐受高达200℃的温度；
4、耐候性：具有良好的耐候性，可以在-60℃至+200℃的环境下使用；
5、耐化学腐蚀性：具有良好的抗酸、抗碱、抗溶剂等性能；
6、机械性能：具有较高的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度等机械性能。
五、适用范围
加成型液体硅胶广泛应用于模具、模型、模型制作、原型制作、制作
夹具等领域。
同时也可用于制作电子组件、电线电缆、LED灯等产品。
它还可以作为耐热、耐候、耐化学腐蚀的涂层材料、封装材料和灌封
材料等。
总之，加成型液体硅胶作为一种新型的高分子材料，具备较好的硬度
和机械性能，同时又具有耐热、耐候和耐化学腐蚀性能。
它在工业、
医疗及食品等领域都有广泛的应用前景，同时也为更多的行业提供了
更好的材料选择。
加成型增粘剂
加成型增粘剂
加成型增粘剂是一种有机硅类增粘剂，主要用于加成型硅橡胶的增粘，能有效地粘合各种材料，包括金属、玻璃、陶瓷、橡胶、硅胶等。
以下是加成型增粘剂的一些主要类型和使用场景：
1.有机硅增粘剂SK-AP05：这款增粘剂主要用于加成型硅橡胶的助剂，能有效地粘合不锈钢、PA、铝、硅胶等材料。
在生产生活中，它被广泛应用于各种硅橡胶制品的制造和生产过程中。
2.内添加型硅胶增粘剂：这种增粘剂可以方便快捷地添加到硅橡胶中，大大提高了硅橡胶的粘性和附着力。
同时，它还可以提供硅橡胶与其他材料之间的高强度粘合，可用于制作各种电子配件的绝缘密封件、各种工程的抗震缓冲材料等。
3.高折硅胶增粘剂：这是一种非常有效的增粘剂，能够大大提高硅橡胶的粘性和附着力。
它可以在各种材料表面形成高折的附着层，使硅橡胶与其他材料更加牢固地结合在一起，从而提高了硅橡胶制品的耐久性和使用性能。
4.苯基硅硼增粘剂：这种增粘剂可以有效地提高硅橡胶与其他材料的粘合强度，同时还可以提高硅橡胶制品的耐高温性能和使用寿命。
它主要用于各种高温环境下的密封和粘合，如汽车发动机的密封、航空航天器材的密封等。
5.硅胶增粘剂Z1501：这款增粘剂主要用于LED灯具的附着力促进剂和增粘剂，能够有效地提高硅橡胶与各种材料之间的粘合强度，从而延长了LED灯具的使用寿命和安全性。
总的来说，加成型增粘剂是一种非常有效的助剂，在硅橡胶制品的生产和制造过程中发挥着重要的作用，能够有效地提高硅橡胶与其他材料之间的粘合强度，从而提高制品的质量和使用性能。
加成型硅橡胶通论
电绝缘性 线收缩率（%） 耐热性
硫化初期下降，之后恢复正常 <1.0 在密闭系统中差
1 主要组成 1.1 基础聚合物 加成型液体硅橡胶使用的基础聚合物，主要含有两个或两个以上乙烯基的聚二有机基硅氧烷，其一般 式示意如下：
X 3− a −b Phb Mea SiO(Me2 SiO )n (MeRSiO )m SiMea Phb X 3− a −b
Pt ≡ SiCH = CH 2 + HSi ≡ → ≡ SiCH 2 CH 2 Si ≡
由于氢硅化反应理论上不生成副产物，且具有转化率高、交联密度及速度易控制等特点，制得的硅橡 胶综合性能更佳。 加成型液体硅橡胶，通常由基础聚合物、交联剂、催化剂、填料组成，分为单组分及双组分两类。前 者系将上述各组分与抑制剂或者胶囊型铂催化剂混装在一起，并置于较低温度下保存，使用时，通过提高 温度，即可恢复催化剂活性，进行加成反应。后者按照各组分的化学性质，搭配组合成两个包装，使用时， 按一定比例混合或者稍许升温后， 即可发生加成反应。 当前， 市售加成型液体硅橡胶以双组分型产品居多， 但正朝着单组分型产品发展。 加成型液体硅橡胶具有一系列不同于缩合型液体硅橡胶的特性，如下表所示： 性能 硫化前 配比（基材：交联剂） 适用期 硫化速度 深部硫化 副产物 催化剂中毒 缩合型 低黏度（700mm /s） ，腻子状 100:0.5~100:10 取决于催化剂用量，一般较短 取决于催化剂用量， 湿度影响大， 温度 影响小 部分产品不行 醇、水、氢… 无
一法的优点在于可依要求变化催化剂用量，但使用不够方便；二法使用方便，但灵活性较差，当前生 产中广泛采用此法配制。使用时将 A、B 按等质量或者等体积混合，即可硫化成弹性体。所以配制时，A、 B 两组分的量（质量或体积）应接近或相等，B 中的添加剂也可配入 A 中。
国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能
80
20
2.5
50
0.1
0.1
6
以一种分子中含有Si-H基、环氧基和氟烷基的有机硅烷化合物为黏附促进剂
含量为50%的1-乙炔基环已醇的甲苯溶液
可粘铝、铬、镍、铜和聚酯基材
信越化学工业（株）.JP02281063.1990
不详
以1份γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷(相当于KH-560)为黏附促进剂,羰基钼化合物为硫化促进剂
2,5-二甲基-3-已炔-1-醇
可粘铝、钢、玻璃
Suzuki T, et al.公开特许公报.平1-85224.1989
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度400mm2/s）
甲氧基氢硅氧烷
微细石英粉
含2%Pt的H2PtCl6溶液
黏附促进剂
100
0.15
30
0.05
1.5
将等质量比的烯丙基缩水甘油醚和1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在加热条件下反应,制得一种含环氧基的硅氧烷黏附促进剂
3-甲基-1-丁炔-3-醇
可粘环氧增强塑料、PET、尼龙聚苯硫醚、PC、钢、镍
Tora;y Silicone Co.Ltd.Eur.Pat.EP345965
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度5000mm2/s）
聚甲基氢硅氧烷
BET为300m2/g的经六甲基二硅氮烷
处理的气相法白炭黑
含量为2%的H2PtCl6-辛醇溶液
不详
可粘铝、镍、不锈钢、硅晶片和玻璃等基材
Ger offtern.4117471
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度50mm2/s）
(Me3SiO0.5)42.5[(CH2=CH)MeSiO0.5]75[SiO2]50
加成型硅橡胶增粘剂的制备及性能研究
性 ，在作 为灌封 、涂覆 、嵌件 注射 成型 材料使 用
时 ，粘接 性很 差 Ｊ 。 目前 ，提 高硅橡 胶与各 种材 料 的粘 接性 的方 法主要有 三种 ：一是 用底涂 剂对 基材表 面进 行处
理 ，该 法增加 了生产 工序 和生产 时 间 ，降低 了生 产效率 ，同时底涂剂 多使 用易燃 溶剂 ，造成 了运 输危 险以及环 境污染 ；二 是通 过改变基 胶分 子结 构增强 粘接性 ，但 此法 由于实 际生产 过程 比较复
文献 的 总结 ，本 实验合 成 了 ６种增 粘剂 ，并考 察
了其 增粘 效果 。
器 厂 ；捏 合 机 ：Ｘ Ｘ一１０ Ｄ ０ ，如 皋 市 鑫 德 塑料 机
械有 限公 司 ；三辊 研 磨 机 ；Ｓ ６ Ｇ ，常州 市 武进 八 方机 械 厂 。
１２ 增 粘剂 的制备 ．
１ 实验
研 究 ・开 发
噶・料２ ， （： ６ 钒甜，１２ １ ３ ３ ｌ ０ ４ ）２ ０
Ｓ Ｌ ＣＯ Ｉ Ｉ ＮＥ ＭＡＴ ＲＩ Ｅ ＡＬ
加 成 型 硅 橡 胶 增 粘 剂 的 制 备 及 性 能 研 究
陈 华 ，张 雨薇 ，蔡 庆 军
（ 海 灼 １ 细化 工 有 限公 司 ，上 海 ２ １０ ） 上 ３精 ０ ６ ３
一
收稿 日期 ：２０ ０ ９—０ ９—０ 。 １ 作 者 简 介 ：陈 华 （ ９ ３ ） １８一 ，男 ，硕 士 ，主 要 从 事硅 橡 胶 助
剂 的研 究 工 作 。 Ｅ—ｍ ｉ ｈｓ１３ ０ ＠ ｙｈｏｃｒ．ｎ ａｌ ｔ ２ ２ ２ ａｏ．ｏ ｃ 。 ：ｃ ０ ｎ
三 乙氧基硅烷 ：杭 州沸 点化工有 限公 司 ；正硅酸
加成型液体硅橡胶的粘接性能研究进展
加成型液体硅橡胶的粘接性能研究进展摘要加成型液体硅胶作为有机硅发展较快的一个产品，具有成本低、能耗低、可进行自动化生产、性能优异等优点，在电子元器件密封，管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴等方面得到普遍应用。
本文主要简述液体硅橡胶的两种类型—缩合性液体硅橡胶和加成型液体硅胶，及其主要分成；介绍目前存在的几种粘接理论，例如机械理论、扩散理论、化学键理论等；综述了改善加成型液体硅胶粘接性能的三种方法：一是对基材进行表面处理，二是在聚有机硅氧烷分子链中引入功能性基团，三是加入增粘剂。
关键词：加成型；液体硅橡胶；粘接理论；粘接性能1、引言加成型液体硅橡胶[1-2]（ALSR）具有优异的耐高低温[3]、耐湿、耐臭氧、耐辐射、耐候和绝缘性等性能，是近年来发展较快、档次较高、产品技术含量较大，且具较高附加值的一类有机硅产品。
这类产品具有加热成型速度快、生产效率高、综合成本低的特点。
加成型液体硅胶在电子电器[4-6]、航空航天[7]、光伏组件[8]和汽车[2]等制造领域得到了广泛的应用。
但硫化后的液体硅橡胶表面基团绝大部分为非极性基团，显示出较低的表面能[9]，且缺乏反应活性基团[10]，因而对基材的粘接性能差。
因此，通过对液体硅橡胶进行粘接改性，赋予其优良的粘接性能具有非常重要的意义。
2、液体硅橡胶液体硅橡胶[11]（LSR）是由较低粘度的聚硅氧烷为基础聚合物，配合填料、催化剂、交联剂及其他添加剂配制而成。
液体硅橡胶在硫化前具有自流平性或触变性，可在室温下或加热条件下硫化成为弹性体。
根据液体硅橡胶的硫化机理不同，可分为缩合性液体硅橡胶和加成型液体硅橡胶。
2.1 缩合性液体硅橡胶缩合性液体硅橡胶由于可以在室温下硫化，故又称室温硫化硅橡胶[12-14]（RTV）。
RTV胶在室温下，通过催化剂的作用，聚硅氧烷分子自缩合反应或者与交联剂发生缩合反应，而形成三维网络弹性体。
按其包装方式不同[15]，RTV 胶可以分为单组分缩合型液体硅橡胶和双组分缩合性液体硅橡胶。
加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂_续_
加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂(续)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041)摘要:介绍了含苯基或酯基的硅氧烷低聚物、含苯基的聚甲基氢硅氧烷、杂氮硅三环衍生物、含烯烃的酚类化合物或双(三甲氧硅丙基)富马酸酯与羟基封端的(CH 3)2SiO/CH 3(CH 2CH )SiO 共聚物的复配物、含三羟甲基丙烷二烯丙酯与 -环氧丙氧丙基及正硅酸乙酯的反应产物、含三烷氧基硅烷基和酯基的仲胺、四烷氧基硅烷与含乙烯基的硅氧烷低聚物及 -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的反应产物等几种加成型液体硅橡胶常用的增粘剂的结构特点,典型配方。
关键词:液体硅橡胶,加成型,增粘剂中图分类号:T Q333 93 文献标识码:B文章编号:1009-4369(2005)05-0037-07收稿日期:2005-01-18。
近年来,随着我国有机硅工业的发展和应用技术的推广,加成型液体硅橡胶的研发、生产及应用也取得了长足的进步。
加成型液体硅橡胶的粘接性较差,在作为灌封、涂覆、嵌件注射成形材料使用时,为了提高与接触基材的粘接性,通常需预先对基材进行底涂处理或添加增粘剂。
由于接触基材的多样性,以及对粘接性要求的不断提高,相应的底涂剂及粘接性加成型液体硅橡胶新品种的开发一直是该领域的研究热点。
上期介绍了加成型液体硅橡胶常用的底涂剂和增粘剂[18],本文继续介绍加成型液体硅橡胶常用的增粘剂。
2 3 以含苯基或酯基的硅氧烷低聚物为增粘剂加成型液体硅橡胶加入结构如式33~式43的含苯基或酯基的硅氧烷低聚物增粘剂后,对玻纤增强的聚丙烯(PP)、PET 、PBT 、聚苯醚(PPO)、PC 、ABS 、尼龙66及二氧化硅填充的PC,聚醚醚酮(PEEK)、聚酯(PES )、聚醚(酰)亚胺(PE I)等塑料都有很好的粘接性;但对镀铬金属、镀镍金属或铝合金则无粘接性,非常适合嵌件或双色注射成形。
所得制品易脱模,塑料嵌件与硅橡胶的粘接良好[19~22]。
HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si 3O (CH 2)3O COCO(CH 2)3O Si 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si H CH 3O (33)HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si CH 3O (CH 2)3O COCOCH 2CHO CH 2(34)技术讲座有机硅材料,2005,19(5):37~43SI LICON E M AT ER IALHSi 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si 3O (CH 2)3OCH 2O(CH 2)3Si CH 3OSi HCH 3O Si CH 3H O Si H CH 3O (35)HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si CH 3O (CH 2)3OCH 2OCH 2CH CH 2(36)[H(CH 3)2SiO]2SiOSiO CH 3CH 3(CH 2)3OOH OHCH 2(CH 2)3SiO CH 3CH 3Si[OSiCH 3)2H]2(37)Si CH 3[H(CH 3)2SiO]2Si CH 3[OSi(CH 3)2H]2(38)CH 3O C(CH 2)2Si[O Si(CH 3)2H]3(39)CHCHC OO(CH 2)3Si CH 3O Si CH 3H O Si H 3Si O 3HO (40)HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3H O Si CH 3O OCCH 2CH 2COOOSi CH 3O Si H CH 3O Si CH 3H O Si CH 3O H (41)HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3(CH 2)2COORO Si H CH 3O (42)HSi CH 3O Si HCH 3O Si CH 3(CH 2)2COORO Si (CH 2)2COORCH 3O (43)例如,将120份粘度(25 ,下同)10000mPa s 、CH 2CH(CH 3)2SiO 1/2链节封端的聚二甲基硅氧烷分成两部分。
加成型纺织商标用液体硅橡胶的配方设计
关键词 ： 织商标 ； 成型； 体硅橡胶 ； 纺 加 液 ＭＱ 树 脂 中 图 分 类 号 ： ３ ． ３ ＴＱ ３ ３ ９ 文献 标 识 码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ ５ ３ ７ （ ０ ７ ０ —０ ４ ０ １ ０ － １ ４ ２ ０ ） ３ ０ ４ －５
加 成 型液 体硅 橡 胶 是 一 种 无 毒 、 味具 有 优 无 良生理惰 性 的新 型材 料 ， 是近 年来 发展较 快 、 档次 较 高 的有 机 硅 产 品 。液 体 硅 橡 胶 （ Ｓ 粘 度 低 Ｌ Ｒ）
含 氢硅 油 、 氢双封 头 、 甲基 二 硅 氧烷 、 等 为 含 六 Ｄ 原 料合 成低含 氢硅 油交联 剂 ； 以 白炭 黑 、 再 ＭＱ树 脂 为填 料 ， 以二 甲基 硅 油 为 稀 释剂 制 备 纺 织 商标 用 透 明液体 硅橡胶 。
六 甲基 二 硅 氧 烷 ： 江 新 安 化 工 股 份 有 限公 司； 浙
六 甲基 二硅 氮烷 ： ｇ ｓａ公 司 ； Ｄｅ ｕ ｓ 气相 白炭 黑 ： 一 Ｎ
２ ， ｃ ｅ 公 司 ；四 甲基 氢 氧 化 铵 ： 京 朝 福 实 ０ Ｗａｋ ｒ 北
验化 工 厂 ；含 氢 双封 头 剂 ： 江三 门鸿 乡有 机 硅 浙
强力 电 动搅 拌器 ：Ｂ Ｊ Ｄ一９ ０型 ， 海标 本模 具 上
且 柔 和温 润 ， 进行 多 色及套 色 印花 ， 可 印出 的图案
Ｄ 或Ｄ ＭＣ： Ｅ 东芝 有 机 硅 公 司 ； 烯基 双 Ｇ 乙
封 头 、乙烯 基环 体 ： 宁波 市 恒 昌新材 料 有 限公 司；
高 含氢 硅 油 ： ＫＦ一９ ， 越 化 学 工 业 株 式 会 社 ； ９信
助剂 厂 ； 甲基 硅油 ： 二 ＫＦ一９ ， ６ 粘 收 。总 的来 说 ， 橡胶 在 布料领 美 硅 域 主要 为装 饰性 应 用 ， 利用 硅 橡 胶 强 烈 的装 饰 效 果 ， 牛仔 服 、 在 Ｔ恤 衫 等休 闲服饰 、 出服饰 、 装 演 唐 及 泳衣 、 水 服 、 潜 内衣 上 进 行硅 橡 胶 印花 ， 以提 高
粘接用加成型液体硅橡胶的制备与性能研究
粘接用加成型液体硅橡胶的制备与性能研究欧静;雷云飞;王伟东【摘要】This paper developed a kind of food grade addition type liquid silicone rubber, which is used for bonding stainless steel, resistant to water boiling, and completely solidified at 120℃ for 10 min. The self-made vinyl and epoxy groups containing siloxane oligomer was used as the tackifier. The effects of the amounts of self-made tackifier and fumed silica, content of active hydrogen of hydrogen-rich silicone oil, and molar ratio of Si-H groups and Si-Vinyl groups on the bonding performance of the addition type silicone rubbe were investigated. The results show that when the used vinyl silicone oil has viscosity of 10 000 mPa· s, the tackifier amount is 1.5%, the mass fraction of active hydrogen of hydrogen- rich silicone oil is 0.75%, and the molar ratio of Si-H groups and Si-Vinyl groups is 1.3, the prepared addition type silicone rubbe has excellent adhesion to stainless steel.%研制了一种粘接不锈钢用、耐水煮,120 ℃、10 min完全固化的食品级加成型液体硅橡胶.制备了一种乙烯基环氧硅氧烷低聚物增粘剂,研究了增粘剂用量、气相二氧化硅、含氢硅油的活性氢含量,含氢硅油中的硅氢与乙烯基硅油中的乙烯基的物质的量比[n(SiH)/n (SiVi)]对加成型硅橡胶的粘接性等性能的影响.结果表明,选用10000 mPa·s乙烯基硅油,增粘剂用量1.5%,含氢硅油活性氢质量分数0.75%,n(SiH)/n(SiVi)=1.3时,制备的不锈钢粘接用加成型液体硅橡胶性能优异.【期刊名称】《粘接》【年(卷),期】2018(039)005【总页数】4页(P33-36)【关键词】加成型硅橡胶;粘接;不锈钢【作者】欧静;雷云飞;王伟东【作者单位】广州机械科学研究院有限公司,广东广州 510700;广州机械科学研究院有限公司,广东广州 510700;广州机械科学研究院有限公司,广东广州 510700【正文语种】中文【中图分类】TQ333.93近年来，随着硅橡胶合成工艺的不断改进，加成型液体硅橡胶趋于向新型化、高性能化、多样化、多功能化的方向发展，其应用领域也不断拓展，尤其在医学、电子与无线电工业、机械制造、航空航天和工艺美术等领域获得了广泛的应用 [1 ]。
加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂
将甲基丙烯酸甲酯与γ- 甲基丙烯酰氧丙基 三甲氧基硅烷的共聚物 (量之比为 10∶1) 用甲 基丁烯醇溶解 , 稀释成质量分数为 10 %的溶液 ; 加入占溶液质量 1 %的甲基封端的聚甲基氢硅氧 烷 (活性氢质量分数为 116 %) , 混合均一 , 配 成底涂剂 。
丁基甲酚 ; 然后滴入 171 g (1132 mol) 甲基丙 烯酸羟乙酯 ; 滴完后 , 于 60 ℃反应 3 h 。过滤掉 析出的三乙胺盐酸盐 , 在 60～70 ℃/ 655 Pa 条 件下提馏滤液中的未反应物及溶剂 , 得 221 g (收率 84 %) 结构如式 11 的 1 - 甲基 - 二 (2 甲基丙烯酰乙氧基) 硅 - 2 - 三甲氧基硅基乙烷 。
结构如式 14～23 的含烷氧基 、硅氢基及反 应性有机基的硅烷或硅氧烷低聚物都可用作加成 型液体硅橡胶的增粘剂[9～16 ]
H2C CHCH2O (CH2) 3 SiR 〔式中 , R = (OCH3) 3 , (OC2 H5) 3〕
(14)
O
CH3
O Si O
O H CH3 Si R 〔式中 , R =
收稿日期 : 2005 - 01 - 18 。
· 40 ·
有机硅材料
第 19 卷
所配制的底涂剂可用于各种基材 , 如金属 、 玻璃 、陶瓷 、聚甲基丙烯酸甲酯 ( PMMA 有机 玻璃) 、丙烯腈/ 丁二烯/ 苯乙烯 共 聚 物 ( ABS) 塑料制件的底涂处理 , 经其涂底处理后的基材能 与加成型液体硅橡胶形成牢固的粘接 (内聚破 坏) 。
加成型液体硅橡胶模具胶
加成型液体硅橡胶模具胶加成型液体硅橡胶不仅具有像缩合型RTV硅橡胶同样好的脱模性(离型性)，而且还由于其硫化时不放出副产物、表层与内层同时硫化等特性使其兼备了线收缩性低、尺寸稳定性高的特点。
此外，在组成及其相互配合方面还具有以下特征。
①加成型模具胶的适用期及硫化速度可通过选用或调节铂系催化剂及加成反应抑制剂的种类和用量加以控制。
这点对设计和筛选具有实用性的模具胶配方是非常重要的。
②经疏水性表面处理的二氧化硅对体系的补强作用是明显的，特别是拉伸强度和撕裂强度的提高更为突出。
在通常的情况下，经表面处理白炭黑的用量在0到相当于基础聚合量的45%的范围内，将会随着白炭黑用量的增加而使体系的拉伸强度和撕裂强度明显提高。
但当其用量超过相当于基础聚合物量的45%的量时，上述两种强度性能呈现下降趋势。
此外，体系的粘度亦随着经表面处理白炭黑用量的增加而明显提高。
这样根据上述的关系，将可筛选出一个对体系的强度和粘度均较适合的白炭黑的最佳用量。
③在体系中通过加入适量的MQ树脂作补强填加剂，就可制得透明或半透明的模具。
加在型液体硅橡胶模具胶和缩合型RTV硅橡胶模具胶的基本组分类型及其差异如表所示。
加成型和缩合型液体硅橡胶模具胶的基本组分及其差异：当用缩合型RTV硅橡胶制造厚模时，由于缩合交联过程中产生的乙醇难以排出，这样会使模具在受热下产生降解而影响模具的使用寿命。
同时也由乙醇的逐渐排出而使模具产生体积收缩。
采用加成型液体硅橡胶制模时，其硫化交联属氢硅加成反应，理论上不放出副产物，致使由加成型液体硅橡胶制得的模具具有线收缩性低、尺寸稳定性高、离型性好和精密取型性优良等特点。
这样有助于进一步扩大其应用范围，尤其在汽车零部件、美术工艺品方面用作母型材料，以及在牙科的取型材料和各种橡胶辊筒的被覆材料等方面均获得广泛的应用。
加成型液体硅橡胶的模具胶发展很快。
目前已有不同型号、不同品种的模具胶投放市场。
关于吉林化学工业公司研究院研制开发的各种加成型室温硫化制模硅橡胶的牌号和性能如表所示。
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可粘铝、镍、不锈钢、硅晶片和玻璃等基材
Ger offtern.4117471
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度50mm2/s）
(Me3SiO0.5)42.5[(CH2=CH)MeSiO0.5]75[SiO2]50
聚甲基氢硅氧烷（粘度3mm2/s）
白炭黑
含量为2%的H2PtCl6-乙基已醇溶液
抑制剂
端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷
分子中含乙烯基的聚硅氧烷
端甲基低聚甲基氢硅氧烷
微细硅石粉
含量为1%的H2PtCl6-异丙醇溶液
γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷
甲基丙烯酰氧丙三乙氧基硅烷
75
25
5
50
2
1.2
1.3
以γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷（相当于KH-560）和甲基丙烯酰氧丙三乙氧基硅烷（相当于KH-570）为复合黏附促进剂
CH3CH3H CH3
H3C-Si-O-(Si-O-)1(Si-O-)3(Si-O-)5(Si-O-)1Si-CH3
CH3CH3CH3CH3CH3CH3
2,5-二甲基-3-已炔-1-醇
可粘铝合金、钢、不锈钢等金属
Dow Corning Toray Silicone .Eur.Pat.Appl.EP458355.1991
HMe2SiO(MeHSiO)3(Me2SiO)10SiHMe2
含量为2%的H2PtCl6-醇溶液
黏附促进剂
抑制剂
(4-C12H25C6H4)2I+.SbF6
100
15
2.5
0.02
3
0.005
0.05
分子中既有环氧基又有Si-H基的环硅氧烷
3-甲基-1-丁炔-3-醇
可粘玻璃、环氧增强塑料、铝合金
信越化学工业（株）.JP04126787.1992
3-甲基-1-丁炔-3-醇
可粘尼龙
JP0364389.1991
黏附促进剂
100
4
25
0.05
1
H O
|║
(CH3O)3SiCH2CH2CH2NCH2CH2COCH2CH2CH2Si(OCH3)3
不详
可粘PC
Shin-Etsu Chmical Co.Eur.Pat.Appl.EP459675.1991
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度5000mm2/s）
气相法白炭黑
1-乙炔基环已醇
可粘硅橡胶
Waker-Chemie Gmbh.DE.3825767(1990)
端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷
聚甲基氢硅氧烷(Si-H基含量0.8%)
H2PtCl6-二乙烯四甲基二硅氧烷络合物
抑制剂
丙三醇单烯丙基醚
γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷
100
1.8
1
0.01
1
1
γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷（相当于KH-560）
CH2=CHCH2OCH2CHCH2O(CH2)3Si(OCH3)3
OH
不详
可粘铝、钢金属
DowCorningCo.Eur.Pat.Appl.EP228775
端乙烯基聚二甲基硅氧烷
微细石英粉
抑制剂
H2PtCl6的络合物
黏附促进剂(兼交随着剂)
100
20
0.01
0.15
3
O
(CH2)3OCH2CH-CH2(CH2)3Si(OCH3)3
国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能
配方
特殊功能助剂
胶黏剂性能
文献来源
增黏剂
抑制剂
端乙烯基聚二甲基硅氧烷
含Si-H,端甲基的低聚甲基氢硅氧烷
微细石英粉
二氧化钛
抑制剂
H2PtCl6的异丙醇溶液
黏附促进剂
100
2
50
2
0.2
0.5
3
由甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷(等同于KH-570)与1,1,3,5,7-五甲基环四硅氧烷进行加成反应制得
1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷
可粘铝、钢金属
东芝公司.公开特许公报昭60-210664
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（乙烯基含量1.2%）
端甲基的聚甲基氢硅氧烷
微细石英粉
H2PtCl6络合物溶液
黏附促进剂
628
27
340
1.2
10
采用烯丙醇与γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷(相当于KH-560)反应制得,其结构式如下:
2,5-二甲基-3-已炔-1-醇
可粘铝、钢、玻璃
Suzuki T, et al.公开特许公报.平1-85224.1989
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度400mm2/s）
甲氧基氢硅氧烷
微细石英粉
含2%Pt的H2PtCl6溶液
黏附促进剂
100
0.15
30
0.05
1.5
将等质量比的烯丙基缩水甘油醚和1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在加热条件下反应,制得一种含环氧基的硅氧烷黏附促进剂
抑制剂
黏附促进剂
偏苯三酸酐三烯丙酯
100
25
15
0.02
0.005
3
0.8
不详
3-甲基-1-丁炔-3-醇
可粘聚酯、环氧增强塑料、玻璃和金属
信越化学工业（株）.JP03163183.1991
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度5000mm2/s）
聚甲基氢硅氧烷
HMe2SiO(MeHSiO)3(Me2SiO)10SiHMe2
端乙烯基聚二甲基硅氧烷
气相法白炭黑
抑制剂
H2PtCl6的络合物
黏附促进剂
含Si-H,端甲基的低聚甲基氢硅氧烷
100
20
0.01
0.15
1
3
将107份甲基乙烯基环四硅氧烷,90份γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷(相当于KH-560),0.5份KOH混合,升温到120℃,在此温度反应3h,接着用二甲基二氯硅烷中和,经减压蒸除低沸物,制得黏附促进剂
3-甲基-1-丁炔-3-醇
可粘环氧增强塑料、PET、尼龙聚苯硫醚、PC、钢、镍
Tora;y Silicone Co.Ltd.Eur.Pat.EP345965
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度5000mm2/s）
聚甲基Байду номын сангаас硅氧烷
BET为300m2/g的经六甲基二硅氮烷
处理的气相法白炭黑
含量为2%的H2PtCl6-辛醇溶液
黏附促进剂
80
20
2.5
50
0.1
0.1
6
以一种分子中含有Si-H基、环氧基和氟烷基的有机硅烷化合物为黏附促进剂
含量为50%的1-乙炔基环已醇的甲苯溶液
可粘铝、铬、镍、铜和聚酯基材
信越化学工业（株）.JP02281063.1990
不详
以1份γ-(2,3)环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷(相当于KH-560)为黏附促进剂,羰基钼化合物为硫化促进剂
不详
可粘ABS、PET、环氧和酚醛增强塑料
东芝公司
Eur .Pat. Appl EP.4.6664.1991
端乙烯基聚甲基乙烯
基硅氧烷（粘度20000mm2/s）
端甲基聚甲基氢硅氧烷
经六甲基二硅氮烷6份、水3份
热解处理的白炭黑
含量为1%的H2PtCl6-醇溶液
抑制剂
100
1.4
35
0.2
0.07
不详
含量为2%的H2PtCl6-辛醇溶液
分子中含四个烯丙基的低聚有机硅氧烷
黏附促进剂
100
2.5
0.02
1.5
3
一种分子中含1个环氧基和3个Si-H基的硅氧烷化合物
不详
可粘各种塑料基材
信越化学工业（株）.JP03247686.1991
端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷
聚甲基氢硅氧烷
气相法白炭黑
含量为2%的H2PtCl6-醇溶液