水质挥发酚的测定.

二、适用范围
本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、 工业废水和生活污水中挥发酚的 4-氨基安替比林分 光光度法。
地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法 测定，检出限为 0.0003 mg/L，测定下限为 0.001 mg/L，测定上限为 0.04 mg/L。
工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定 检出限为 0.01 mg/L，测定下限为 0.04 mg/L，测定 上限为 2.50 mg/L。
显色后，在 30 min 内，于 510 nm 波长测定吸光 度。
HJ503-2009
2、干扰及消除：参见萃取分光光度法。 3、试剂和材料：参见萃取分光光度法。 4、仪器和设备：
4.1分光光度计：具 510 nm 波长，并配有光程为 20 mm 的比色皿。
4.2一般实验室常用仪器。 5、样品：参见萃取分光光度法。 6、分析步骤： 预蒸馏：参见萃取分光光度法。
浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林 直接光度法。
HJ503-2009
四、萃取分光光度法 1、方法原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干 扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度 是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与 试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于 pH（10.0±0.2）介 质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应 生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后， 在 460nm 波长下测定吸光度。
HJ503-2009
6、分析步骤
（1）测定
预蒸馏 取250ml试样移入500ml蒸馏瓶中，加25ml水，加数粒玻璃珠。 加数滴甲基橙指示液。 用磷酸溶液调节到ph=4（溶液呈橙红色）。 连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液250ml至容量瓶中。 蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放
(3) 用干脱脂棉拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱 脂棉；
(4) 放出三氯甲烷层，弃去数滴初滤液，余下滤液分别放入配套 性符合要求的已洗净控干的30mm比色皿中。
测定吸 于460nm波长处，以三氯甲烷为参比，测量三氯甲烷层的吸光 光度值 度值。同时取250ml蒸馏水做空白试验。
※同时做空白试验：以蒸馏水代替水样，按与水样测定相同步骤进行蒸 馏、显色、萃取及吸光度值测定，其结果作为水样测定的空白值。
有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加 入过量硫酸亚铁去除。
样品采集量应大于 500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。 采集后的样品应及时加磷酸酸化至 pH 约 4.0，并加适 量硫酸铜，使样品中硫酸铜质量浓度约为 1 g/L，以抑 制微生物对酚类的生物氧化作用。 5.2样品保存 采集后的样品应在 4℃下冷藏，24h内进行测定。
HJ503-2009
（2）校准
漏斗编号 1
2
3
4
5
6
7
8
水
分液漏斗试漏、洗净，分别加入100ml水 （标液1.00ug/ml）
酚标液mL 0.00 0.25 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.00
酚含量μg 0.00 0.25 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.00
HJ503-2009
五、直接分光光度法
1、方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干
扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度 是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与 试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于 pH（10.0±0.2）介 质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应 生成橙红色的安替比林染料。
定容 加水至250ml刻线，然后进行显色。
缓冲溶液 加入2.0ml，混匀，pH为10.0±0.2（玻棒沾取对比比色板)
4-氨基安替 加入1.5ml，混匀 比林溶液
铁氰化钾溶液 加入1.5ml，密塞，充分混匀(显示橙红色)，放置10min显色
萃取，放出 准确加入10.0ml三氯甲烷，密塞，振摇、放气、静置分层， 三氯甲烷层 用干脱脂棉拭干漏斗颈管内壁，颈管内塞一小团干脱脂棉
HJ503-2009
3、试剂和材料
无酚水 、硫酸铜、碘化钾、乙醚、
硫酸亚铁、三氯甲烷、精制苯酚、 1+9磷酸溶液， 1+4硫酸溶液
氨水： ρ （NH3·H2O）= 0.90 g/mL 盐酸： ρ （HCl）= 1.19 g/mL
HJ503-2009
氢氧化钠溶液： ρ （NaOH）= 100 g/L 氯化铵缓冲溶液：pH = 10.7 4-氨基安替比林溶液：2 g 4-氨基安替比林溶于水中 ，定容100 mL，冷藏7d 铁氰化钾溶液： ρ （K3[Fe(CN)6]）= 80 g/L ，冷藏7d 溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3）≈ 0.0125 mol/L。 淀粉溶液： ρ = 0.01 g/mL 酚标准使用液： ρ （C6H5OH）= 1.00 mg/L 临用现配 甲基橙指示液：ρ （甲基橙）=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-14
冷，再加 1 滴甲基橙指示液。若发现蒸馏后残液不呈酸性， 则应重新取样，增加磷酸溶液加入量，进行蒸馏。
注 1：使用的蒸馏设备不宜与测定工业废水或生活污水的蒸馏设备混用。每次试验 前后，应清洗整个蒸馏设备。注 2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器， 以防止对测定产生干扰。
HJ503-2009
显色
b —— 校准曲线斜率；
V——试样体积，ml；
当计算结果小于 1 mg/L 时，保留到小数点后 3 位；大于等于 1 mg/L 时，保留三位有效数字。
HJ503-2009
8、质量保证和质量控制
措施
措施
◆每批样品应带 一个中间校核点 （取校准系列的 一个中间体积来
测定）
◆每批样品应带一 个中间校核点
校准曲线绘制
标准系 列制备
向一组8支50ml比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、 5.00、7.00、10.00 和12.50mL酚标准中间液（10.0ug/ml），加 水至标线。按水样同样的显色及测定过程，测定标准系列的吸 光度
数据 处理
由标准系列测得的吸光度值减去零浓度的吸光度值(空白校正 值)及对应的酚含量(ug) ，数据处理得到截距a、斜率b及相关系 数r值(应≥0.9990)，利用回归方程y=a+bx计算出酚含量(ug)。
（取校准系列的 一个中间体积来
测定）
• 注意事项：
• 1、由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液 体积而变化，因此，馏出液体积必须与试 样体积相等。
谢谢！
HJ503-2009
7、结果计算
样品中挥发酚浓度按下式计算：
式中：
As Ab a
bV
ρ——试样中挥发酚浓度，mg/L；
As——试样的吸光度； Ab ——空白试验的吸光度值； a ——校准曲线截距；
b —— 校准曲线斜率；
V——试样体积，ml；
当计算结果小于 0.1 mg/L 时，保留到小数点后四位；大于等 于 0.1 mg/L 时，保留三位有效数字。
对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适 当稀释后进行测定。
三、挥发酚的测定方法
HJ503-2009
4-氨基安替比林萃取法：适用于 饮用水、地表水，地下水
4-氨基安替比林直接分光光度法： 适用于工业废水和生活污水
测定 方法
HJ503-2009
挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安 替比林萃取光度法；
• 分类：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸
出，分为挥发酚和不挥发酚。通常认为沸点在 230℃以下为挥发酚，一般为一元酚；沸点在 230℃以上为不挥发酚。苯酚、甲酚、二甲酚均为 挥发酚，二元酚、多元酚属不挥发酚。
• 污染源：煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材
防腐和化工行业的工业废水等。
HJ503-2009
HJ503-2009
显色
（1）取馏出液50.0mL加入50ml比色管中，加0.5mL缓冲溶液， 混匀，此时pH值为10.0±0.2。 （2）加1.0mL 4-氨基安替比林溶液，混匀； （3）加1.0mL铁氰化钾溶液，密塞，充分混匀，放置10min。
测定吸 于510nm波长，用光程为20mm的比色皿，以水为参比，于 光度值 30min内测定溶液的吸光度值。
2、干扰及消除
氧化剂 硫化物
油类
有机或无机 还原性物质 （甲醛）
HJ503-2009
芳香 胺类
加入过量硫酸 亚铁 加磷酸酸化，在通风处
内进行搅拌曝气，直至 生成的硫化氢完全逸出
用NaOH颗粒将ph调 至12~12.5，用四氯化 碳萃取除去
加硫酸，分次加入50、30、 30ml乙醚，合并乙醚层于 另一分液漏斗中，分次加 入4、3、3mlNaOH,使酚类 预蒸馏 转入NaOH中，合并碱溶液 萃取液，移入烧杯，水浴 加温
(1) 将250ml馏出液全部转移到500ml分液漏斗中，加入2.0ml缓 冲溶液，混匀（pH为10.0±0.2）；
(2) 加1.5ml 4-氨基安替比林溶液，混匀；
(3) 加1.5ml铁氰化钾溶液，充分混匀、密塞；放置10min。
萃取
(1) 向上述分液漏斗中，准确加入10.0ml三氯甲烷，密塞；
(2) 剧烈振摇2min，倒置放气（稍拧旋塞），静置分层；
HJ503-2009
4、仪器和设备
本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家 A 级标准的玻璃量器。
4.1分光光度计：具 460 nm 波长，并配有光程为 30 mm 的比色皿。
4.2一般实验室常用仪器。
HJ503-2009
5、样品
5.1样品采集 样品采集按照 HJ/T 91 的相关规定执行。 在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸检测样品中
放出三氯甲烷层，弃去两三滴初滤液，余下三氯甲烷直接放 入光程为30mm已洗净控干的比色皿中。
测定吸光度 于460nm波长，取30mm比色皿，以三氯甲烷为参比，测定 吸光度值。(注意标准曲线制作和样品测定时用同样仪器)
显色、萃取后的标准系列 萃取用分液漏斗
一小团干脱脂棉
三氯甲烷层
通过萃取操作，250ml馏出液（原水样）中的挥发酚已 全部转移到萃取液中。
直接光度法计算公式：
As A0 a
bV
V——用于显色的馏出液体积，50ml。
HJ503-2009
7、结果计算
样品中挥发酚浓度按下式计算：
式中：
As Ab a 1000
bV
ρ——试样中挥发酚浓度，mg/L；
As——试样的吸光度； Ab ——空白试验的吸光度值； a ——校准曲线截距；
水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法
HJ 503－2009
学习内容
1 挥发酚的定义及污染来源 2 适用范围 3 挥发酚的测定方法 4 萃取分光光度法 35 直接分光光度法
HJ503-2009
一、挥发酚的定义及污染来源
• 定义：指随水蒸气蒸馏出来并能和4-氨基安替比
林反应生成有色化合物挥发性酚类化合物，结果 以苯酚计。