包装材料中甲醛的测定

《食品卫生与安全》课程实习研讨笔记

班级：食品质量与安全102班

XX：束传炳

学号：2302100218

指导老师：桑宏庆、王丽包装材料中甲醛的测定一、甲醛的来源

1．来自建筑材料、装饰物，主要是服醛树脂制成的脉一甲醛泡沫树脂隔热材料(urea 一ofmraldehydeofmainsulation，UFFI)，可制成预制板作建筑物的围护结构，也可作填充材料起隔热保暖作用，国外的可移动房动就是大量使用UFF’I作为建筑材料。现在室内装饰常用的地板革、塑贴面、乳胶漆、合成纤维、粘合剂等释放出甲醛。检测表明家庭居室空气中甲醛浓度可达0.05%-2%/m3。

2.来自烟叶和燃料的不完全燃烧。香烟主流烟雾中甲醛平均浓度为212mg/m3，侧流烟雾为18-58mg/m3，每天吸一包烟主流烟雾甲醛累计暴露为0.158一2.382mg，平均lmg。在30m3的室内吸两支烟，可使室内空气中甲醛高达0.lmg/m3以上，每吸一口烟的容积约4omL，甲醛浓度可达81ug/40mL(即2.025mg/m3，)。

3．来自工业用甲醛。主要用做生产树脂的原料，如腮醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂等，这些树脂主要用作粘合剂。各种人造板中使用了大量的粘合剂，故富含甲醛。新式家具的制作、墙面、地面的装饰辅设，化纤地毯、油漆涂料等都要使用粘合剂，因而，释放出甲醛是不可避免的。

4.来自化妆品、清洁剂、杀虫剂、印刷油墨、纺织纤维以及医院和科学实验室内使用的消毒剂和防腐剂。其中有些可能含有甲醛，尤以病理及解剖实验室常直接用福尔马

林作防腐剂时甲醛对空气的污染尤甚。

5．来自室外工业废气、汽车尾气、光化学烟雾等等。据调查城市空气中甲醛年平均浓度在0.005-0.01mg/m3，一般不超过0.03mg/m3。美国、荷兰、.丹麦等国研究发现，使用UFFI的室内甲醛为3.35mg/m3，，最高可达42.5mg/m3，大宾馆新装饰后，甲醛浓度峰值可达0.85mg/m3。一般住宅在新装饰后的峰值约为0.2mg/m3留时左右，在充分通风换气使用3个月后，可降至0.07mg/m3以下。但甲醛在室内的浓度变化主要与污染源的释放量和释放规律有关，也与使用期限、室内温度、湿度及通风强度等因素有关。其中，温度和通风的影响最为重要。

6.来自于食物。食物中也都含有甲醛，荷兰的一项调查表明162种谷类食品中53%样品甲醛含量超过lmg/kg，20g样品超过2mg/kg，一些肉制品一含量高达20mg/kg。食品甲醛来源一是生食中天然存在的，如梨中甲醛含量为60mg/kg，土豆为57mg/kg，猪肉为20mg/kg，海鱼为20mg/kg;二是烹调加工过程中形成的，人每天通过食品摄入的甲醛量为1.5-14mg。近年来，有一部分食品生产者在面包制品的生产加工过程中，加入甲醛次硫酸氢钠以改善劣质面制品的感官。据报道，水发海产品甲醛阳性率较高，甲醛阳性率最高虾仁(阳性率为55.5%}，其次为鱿鱼(33.9%)、贝肉(33.3%)、螺肉(26.7%)、海参(18.8%)，其它水发食品(鸭掌、百叶、蹄筋等)阳性率较低(5.9-19.4%)。

（注：食品包装材料中甲醛主要来自容器内壁的漆酚涂料）

二、甲醛的危害

甲醛对人体的危害主要表现在如下方面:甲醛的急性毒性是对皮肤、眼睛和呼吸道的强烈作用以及对中枢神经系统的麻醉作用。甲醛能与体细胞的原生质中的蛋白质结合，改变蛋白质内部结构并凝固，从而具有杀生力。在空气中甲醛暴露的普遍作用是刺激的眼和上呼吸道粘膜引起各种症状，眼睛最敏感，其次是嗅觉和呼吸道。据资料报道5]l，

气态甲醛的眼刺激闽值为0.06mg/m3，嗅觉刺激阂为0.06-0.22mg/m3，上呼吸道的刺激闽为0.12mg/m3。因此甲醛在低浓度下最初刺激眼勃膜，在浓度稍高时刺激上呼吸道，引起咳嗽、头痛、胸闷，同时额部有特殊的压迫感，并使粘膜溃烂，进而在肺部引起炎症。吸入甲醛后可引起食欲减退、厌食、体重减轻、衰弱、失眠症;长期接触可引起甲醛气体可引起头痛、软弱无力、感觉无力，排汗不规则、体温变化、脉搏加快、皮炎、湿疹、红肿、胀痛等。

三、甲醛的理化性质

甲醛(HCHO分子量30.03)又名蚁醛。在常温下是一种无色、具有强烈的刺激性、易挥发性气体，熔点为-92℃，沸点为-21℃。易溶于水、醇和醚，其35%-40%水溶液称之为“福尔马林”，在医学和农业上常作为消毒剂。此溶液在室温下即易挥发，加热则更甚。甲醛的碳基易与亚硫酸氢钠、醇、氨及氨类衍生物等进行加成反应。甲醛容易被氧化成甲酸，在不同条件下合成三聚甲醛或多聚甲醛。但如受热(特别是与酸共热)可以解聚再生成甲醛。

四、我国对食品包装材料中与容器涂料中的甲醛规定

(l).GB9690-88规定三聚三聚氰胺树脂(MF)成型品(GB9690-88)的甲醛含量兰3Om留以. (2).食品罐头内壁环氧酚醛涂料(GB4805-94)、食品罐头内壁脱模涂料(GB9682-88)与水基改性环氧易拉罐内壁涂料G(Bll677-89)均为<0.1mg/L;食品容器漆酚涂料(GB9680-88)为<5mg/L。

五、食品包装材料中甲醛检测方法

(1).分光光度法：乙酰丙酮法，变色酸法，间苯三酚法，酚试剂法，AHMT法，品红亚硫酸法，盐酸苯腆法，银一Feorrzine，酶法，蛋白陈法。

(2).色谱法：气相色谱法，液相色谱法，离子色谱法。

(3).电化学法

(4).荧光法

(5).化学发光法

六、具体检测步骤

(1).样品选择：本实验以纸质包装材料为样品，例如：纸杯，方便面盒，果汁盒等；

(2).样品中甲醛提取：

样品的浸泡①浸泡条件

水（25±2 ℃），室温浸泡24 h；

热水（80±2 ℃），于烘箱中浸泡2 h；

4%乙酸（60±2 ℃），于烘箱中浸泡2 h。

②浸泡方式

可盛装液体容器类，如纸杯、纸碟等。该类样品可直接加入约容器80%容积量之预先加热至规定温度的浸泡液，用铝箔覆盖后置于规定实验条件下浸泡；不可盛装液体容器类，如蛋糕纸、部分透水纸碟等。样品表层与里层的材质构成相同，则将该类样品置于烧杯中，以表面积每cm2为单位，加入预先加热至规定温度的浸泡液2 mL，用铝箔覆盖后置于规定实验条件下浸泡。对于表层与里层的材质构成不相同的样品，尽量将其折叠成型，加适量液体进行浸泡。

乙酰丙酮法测定食品包装材料中甲醛的含量

本方法的基本原理是样品中的甲醛在PH为5.5—7.0条件下，与乙酰丙酮及铵离子，生成黄色的3、5—乙酰基—1、4二氢吡啶二碳酸，在412nm波长下有最大吸收，用标准曲线法定量

1、检测设备和试剂