聚丁烯-1全材料
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产量约占PVC总产量的8085%,我国约为98%
悬浮法
溶液法
乳液法
PVC聚合
本体法
最早的方法,适宜于生产聚 氯乙烯糊状树脂,生产人造 革等制品,世界有10-15%
的生产量,我国为2%
本体聚合是新技术,树脂性 能优良,世界上有8%左右的
生产量,我国为空白
一、聚氯乙烯的制造
1 制造:单体(monor)为CH2=CHCl,沸点-13.9℃,常温 下为气态,属于低毒类。
6包装:膜透明,印刷性好,焊接性或热封性好,透光性 和光泽度较好,阻气性能高于PE 塑料,硬质PVC 优于软 质PVC。无毒PVC透明片材(sheet),热收缩薄膜用于食品 包装。食品安全性影响:PVC 树脂、稳定剂、增塑剂等。
三、聚氯乙烯树脂的用途
PVC的用途广泛,制品种类繁多。 硬制品可作各种型材、管材、管件、板材等。 软制品可作电线电缆、薄膜、人造革、软管等。 无毒PVC透明片材,热收缩薄膜用于食品包装。 食品安全性影响:PVC 树脂、稳定剂、增塑剂、
第四代聚乙烯:很低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚 乙烯(ULDPE),VLDPE采用和LLDPE相似的聚合反应机 理,无长支链,均为线型结构,它是由乙烯与丁烯或其他 碳原子较多的α烯烃单体共聚而成。而ULDPE是采用辛烯 作为共聚单体的。这两种树脂的突出特点是密度低,有更 大的柔性、韧性和耐乙烯白色蜡状固体,无毒、无味,可用于食 品和药品等包装。做内包装较多,优点突出。
2 化学稳定性较好,能耐一般酸、碱、盐的腐蚀, 但不耐发烟硫酸、浓硝酸。 常温下无溶剂,强化条件下,可溶于二甲苯 (60℃)和四氢化萘+氢化萘(100℃以上)
3 耐候性不佳,有叔碳原子。
7 印刷性、着色性较差,阻气性差,阻水性好,热封性或 焊接性好。
三、聚乙烯的用途
LDPE50%以上用途用于薄膜。 HDPE主要用于注射、吹塑制品,鱼网丝。
超高分子量聚乙烯( extra-high moleculer weight polyethylene),用于工程塑料, 加工困难。
四、聚乙烯的改性 1 加入助剂 2 共混(polyblend or blend ):如
1、按受热行为分为:
热固性塑料(thermohardening or thermosetting ):是指树脂在 加热过程中发生化学反应,由线形分子变成体形高分子结构,此后遇热 不再熔融,也不溶于有机溶剂。如果加热温度过高,只能炭化。典型品 种有酚醛(PF)、环氧(EP)、氨基(UF)、不饱和聚酯(UP)、呋 喃(FA)、有机硅树脂(SI)等。
塑料行业分布情况
塑料行业地区分布集中在东南沿海省市
从塑料制品产量的地区分布上看,广东、 浙江、江苏三省位居全国之首列,三省塑 料制品产量合计为1041.8万吨,占塑料制 品产量总计的56.4%。
2004年各主要行业树脂销量和自用量比重图表
三、塑料分类
塑料原料的品种很多,基本可分为十八大类树脂,二百多个品种(有资 料介绍有300多品种),但其中常用的品种有二十几种。不同是目的有 不同的分类方法。
3 热性能:PVC的热稳定性差,使用温度为-1555℃,特殊配方可以达到90℃。
① 受热行为:80-85℃开始软化,130-150℃开始 少量分解,180℃大量分解,200℃完全分解。期 间料的颜色由白色→粉红色→红色→棕色→黑色。
②PVC分解时脱掉氯化氢,形成多烯结构,出现交 联,致使制品显色、变硬、发脆、直至破坏,同时, 树脂分解放出的HCI,能进一步促进PVC的分解, 并腐蚀设备。
工程塑料:适用于工程结构,机械部件和化工设备等工业 用途的塑料,其特点是成本高,产量低。ABS、PA、 POM、PC等四大工程塑料。
另:按化学结构分:聚烯烃类(PE、PP、PB)、聚苯乙 烯类(PS、AS、ABS)、聚酰胺类(各种尼龙)、聚醚 类(PC、POM、PPO)、聚酯类(聚对苯二甲酸丁二酯 PBT、乙二酯 PET)、聚芳杂环类(聚酰亚胺)、含氟聚 合物类(聚四氟乙烯)等。
二、聚氯乙烯的性能
1 物理性能:白色粉末状,无毒,但又将PVC树脂分为卫 生级PVC(即无毒PVC)和普通级PVC(有毒PVC)两种。 卫生级是指在PVC树脂中,氯乙烯(VCM)单体的含量不 能超过10PPM,也有要求不能超过5或1个PPM的。
平均分子量在3-10万之间,高分子量的PVC可达25万。
结晶度为85-95%左右,分子结构规整,支连短而 少,大分子排列紧密,密度较高,结晶度高,不 透明,力学性能较LDPE高,但冲击强度及断裂伸 长率等较差一些。
第三代聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene):线 性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂,是乙烯与少量的α烯烃 共聚(约含量8%),形成在线性乙烯主链上,带有非常 短小的共聚单体支链的分子结构。结构与HDPE相似,密 度与LDPE相似。
1.世界塑料工业概况
2.中国塑料工业
塑料加工机械产量位居世界第一,合成树脂产量排名世界 第二,塑料表观消费量占全球五分之一,中国正在成为全 球“塑料价值链”中极为重要的一环。
2007年中国合成树脂产量已达3073.55万吨,同比增长 18.54%;进口量1896.92万吨,同比增长5.04%;出口 量382.37万吨,同比增长52.70%;表观消费量4578.04 万吨,同比增长12.1%。进口依存度较上年下降,比去年 同期降低2.8%,达到41.4%。
聚氯乙烯的相对密度为1.4,折光率为1.544,可以制得透 明制品。
2 化学稳定性能;PVC稳定性能良好,耐一般的酸、碱、 盐的腐蚀,它的主要溶剂有:二氯乙烷、环乙烷、四氢呋 喃等。 ( Solvent compatibility溶剂相容性,Solubility parameter 溶度参数)
按结晶形态分:结晶性和非结晶性塑料等。
第二章 常用塑料
1、聚乙烯 2、聚丙烯 3、聚氯乙烯 4、聚苯乙烯 5、ABS
第一节 聚乙烯
聚乙烯是1933年被ICI(英国的帝国化学公司)公 司的研究人员发现的,1939年实现了工业化生产。
聚乙烯是世界塑料品种中产量最大的品种,应用广 泛,约占世界塑料总产量的三分之一。
热塑性塑料(thermal plasticity):是指在一定温度内可以软化乃至熔 融流动,冷却后又能固化成一定形状的塑料。这个过程可以反复进行多 次,其典型品种有PE、PP、PVC、PS、ABS、PA、POM、PC、PET、 PBT、PSF、 PTFE等。
2、按用途分为:
通用塑料:产量大,用途广,价格低。如PE、PP、PVC、 PS(四种占塑料总产量的80%)酚醛(PF)、氨基(UF) 六大通用塑料。
1957年由意大利开始工业化生产,PP发展 迅速,目前世界产量仅次于PE之后居第二位, 我国2006年的产量为584.15万吨,目前PP 的增长部分主要是共聚物的应用开发。 2000-2006年,制品年均增长率高达17.8%。
聚丙烯是合成树脂中发展最快的一个品种,约占全世界合 成树脂总产量的18%,占世界聚烯烃总产量的38%。世 界聚丙烯生产能力已经超过聚氯乙稀,成为第二大合成树 脂品种。亚洲是最大的消费市场,消费量占全球的40%, 2006年聚丙烯产量占塑料树脂总产量的23.1%。中国成为 全球聚丙烯消费增长最快的国家,我国已成为世界最大的 聚丙烯消费国。
4 电绝缘性能良好,不受温度和频率的影响。(不含极性
基团)
5 力学性能,聚乙烯的品种不同,性能有所差别,HDPE 的熔点、拉伸强度及硬度较高,而LDPE的断裂伸长率和 冲击强度较高,韧性稍好。
6 热性能,Tm=110-135℃,最高使用温度:≯100℃, 最低使用温度≮-70℃,着火温度340℃。
结晶度为65%左右,分子结构上,支连多 而长,大分子排列不紧密、不规整,密度 低,结晶度低,半透明,质软。
第二代聚乙烯(High Density Polyethylene): 高密度聚乙烯(HDPE)也叫低压聚乙烯,是由 浓度为99.95%的乙烯单体经低压聚合而成,按离 子聚合反应历程进行。密度较高,为0.92-0.965 克/立方厘米。
聚丙烯最大终端用途是注塑品,占39%的市场份额;其次 是薄膜和板材,约占总量的21%;再次是纤维和无规物分 别占总需求的16%和13%。
二、发展概况:
1863年将纤维素硝化,用樟脑做增塑剂制成世界上的第 一个塑料品种,称为赛璐珞;
1909年出现了第一个人工合成塑料,酚醛塑料,从二十年 代直四十年代,是塑料品种迅速发展的时代。
至今塑料的体积产量早已远超过钢铁等主要原材料,其产 值也位居国民经济的首位。
塑料原料的品种很多,基本可分为十八大类树脂,二(三) 百多个品种。
聚乙烯根据合成的单体、方法、路线的不同可分为: 低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯 等。
一、聚乙烯的品种
第一代聚乙烯(Low Density polyethylene):低密度聚乙烯(LDPE) 也叫做高压聚乙烯。是由浓度为99.95%的 乙烯单体经高压游离基聚合而成,密度较 低,为0.91-0.93克/立方厘米。
着色剂等。
四、聚氯乙烯的改性
1加入助剂:增塑剂、改性剂等 2共聚 CPVC, Random Polymer, Copolymer 3共混:ABS、EVA、MBS、 ACR、CPE、NBR
等
第三节 聚丙烯 (Polypropylene)
一、概论 聚丙烯(PP)1954年由纳塔发明,并于
聚氯乙烯的聚合,方法主要有悬浮法、乳液法、本体法和 溶液法。其中以悬浮法为主,其产量约占PVC总产量的 80-85%,我国约为98%。乳液聚合是最早的采用的方法, 适宜于生产聚氯乙烯糊状树脂,用以生产人造革等制品, 世界有10-15%的生产量,我国只有2%;本体聚合是新技 术,树脂性能优良,世界上有8%左右的生产量,我国为 空白。
常用塑料及改性
主要内容:
第一章 概论 第二章 常用塑料 第三章 高全同聚丁烯-1
第一章 概论
一、塑料定义: 塑料是以树脂(有时用单体在加工过程中直接聚合)为
主要成分,一般含有添加剂,在加工过程中能流动成型的 材料。(目前塑料一词尚无确切的定义,一般不包括弹性 体、纤维、涂料、粘合剂。) 或塑料是以树脂为主要成分,在一定的温度和压力下,可 塑制成一定的形状,并在常温下能保持既定形状的材料。 另:塑料是以合成或天然的高分子化合物为基本成分,在 将其制造或加工过程中的某一阶段能流动成型或原地聚合 或固化而定型,其成型的状态为柔性或刚性固体(非弹性 体)的材料。 聚四氟乙烯可以不加任何助剂。
PE/PP , LDPE/HDPE, PE/EVA , PE/EPDM,PE/PC, PE/PA等。
3 共聚: 乙烯与醋酸乙烯共聚→EVA,PE 氯化→CPE,PE交联,PE接枝马来酸酐等。
聚乙烯制品图片
第二节 聚氯乙烯( Polyvinyl Chloride)
聚氯乙烯1931年,德国法本公司开始工业化生产,由于 原料来源丰富,价格低廉,而得到发展,60年代以前居世 界塑料产量的首位,目前聚氯乙烯世界产量与我国的产量 均居树脂的第二位,我国工业化生产于1958年,1998年 产量为1546千吨。聚氯乙烯工业化生产方法主要有悬浮 法、乳液法、本体法和溶液法。其中以悬浮法 (suspension)为主,其产量约占PVC总产量的85%。
4力学性能:PVC属于通用塑料,其拉伸强度、弯曲强度、 冲击强度、断裂伸长率、硬度等力学性能属一般水平,而 制品的软硬不同,力学性能相差较大。
5其它性能:PVC属于极性聚合物,电器绝缘性能一般, 只能在低频下使用,不适于作高级绝缘材料。其电绝缘性 能与助剂的品种、数量及使用温度有关。
PVC的氯含量高达56%,具有较好的阻燃性,难燃。